CN103746115A - 一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于工业固体废弃物资源的综合利用与能源材料技术领域，特别涉及一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法。硫铁矿烧渣依次进行如下步骤：还原焙烧→硫酸酸浸→除杂→水热合成，从而得到磷酸铁锂。本发明将硫铁矿烧渣转化为高附加值的锂离子电池正极材料磷酸铁锂，以经济的方式实现大宗工业固体废弃物的资源化利用。本发明方法简单易行、安全可靠、生产成本低、产率高、环境污染小。

Description

一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法
技术领域
本发明属于工业固体废弃物资源的综合利用与能源材料技术领域，特别涉及一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法。
背景技术
锂离子电池是新一代绿色高能电池，是二十一世纪具有重要意义的高新技术产品。它具有电压高、自放电小、能量密度大、循环性能好、无记忆效应、工作温度范围宽等优良优点，被广泛应用于手机电池、数码相机、笔记本电脑等电子产品，尤其在电动车和储能的应用方面具有很好的应用前景。锂离子电池的正极材料是锂离子电池的重要组成部分，也是当前锂离子电池发展的重要方向。目前研究较多的锂离子电池的正极材料是钴酸锂、锰酸锂、三元材料和磷酸铁锂。钴酸锂已经实现大规模商品化，它的优点是能量高、循环性能好、制备简单、技术成熟、工艺适应性好，缺点是价格太高、安全性能差；三元材料和锰酸锂的优点是价格便宜，安全性能好，缺点是循环性能和高温性能差，存在应用的局限性；而磷酸铁锂具有原料来源广泛、价格更低廉且环境友好、无污染、理论容量是170mAh/g、相对于锂金属负极的稳定放电平台为3.4V、自放电小、在低电流密度下LiFePO4中的Li+几乎可以100％嵌入/脱嵌、循环寿命长、循环性能好、热稳定性好、对环境友好等优点，被认为是在动力与储能领域最具有潜力的锂离子电池的正极材料。
硫铁矿烧渣是利用硫铁矿生产硫酸的过程中产生的工业废渣。我国是硫酸的生产大国，产量居世界第三位，其中用硫铁矿制酸占80%左右，每生产1吨硫酸就会产生0.8~0.9吨烧渣。大量的烧渣不仅侵占大量的土地，而且在转移的过程中也会照成对土壤、大气和水的污染。该废渣含有大量的铁，主要以Fe2O3形式存在。通过一定方式处理后，所得硫铁矿烧渣中全铁含量可达60％以上。为了保护环境、合理利用硫铁矿烧渣这种二次资源，国内外对硫铁矿烧渣的合理利用已经进行了很多行之有效的研究，比如作为建筑材料的添加剂、提炼贵金属等，但这些都存在利用率低的问题。到目前为止，还未有专利、文献报道利用硫铁矿烧渣制备高附加值电池级磷酸铁锂。专利201010146104.5采用硫铁矿烧渣制备高纯硫酸亚铁，其中硫铁矿烧渣未经还原焙烧；专利CN 102730659 A发明一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁的方法，其中硫铁矿烧渣未经还原焙烧，铁的提纯采用萃取方法；文献（矿产综合利用，2004, 3: p42-45）采用还原焙烧提高硫铁矿渣的浸出率，但焙烧未利用矿渣余热，能耗较高，同时得到的硫酸亚铁溶液未经除杂，不能用于合成电池级磷酸铁锂。采用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂，是硫铁矿烧渣最有前途的利用途径之一，其中铁的利用率、杂质含量的有效控制是关键。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法，有效解决以硫铁矿烧渣为原材料制备电池级磷酸铁材料制备过程中能耗高、铁元素不能有效地浸出和杂质难以有效控制的问题。本发明方法原料来源丰富、价格低廉，合成工艺简单易行、安全可靠、生产成本低、产率高，无环境污染，产物具有较好电化学性能。
一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法，包括以下步骤：
（1）将刚出炉的硫铁矿烧渣加入占其质量1-20wt%的还原剂，在N2气氛下焙烧，所述还原剂为无机碳源或有机碳源；或者，将刚出炉的硫铁矿烧渣在还原气体气氛下焙烧，所述还原气体为H2/N2混合气或CO/N2混合气，混合气中H2或CO的体积分数为1-10%；
（2）在步骤（1）还原焙烧后的硫铁矿烧渣中加入硫酸进行酸浸，酸浸所用硫酸质量浓度为20~80%，酸过量系数为1.2~1.4，酸浸反应温度为60~80℃，反应时间为10~200min，并且酸浸过程中持续搅拌；
（3）步骤（2）酸浸液过滤后得到含铁浸出液，然后对其进行除杂：首先，加入金属铁消耗过量的硫酸，温度为50~90℃，反应时间为30~120min；其次，在浸出液中加入浓氨水，调整溶液pH值为3~4；最后，加入占浸出液质量1~20‰的阴离子聚丙烯酰胺使杂质沉淀，得到上层澄清硫酸亚铁溶液；
（4）以步骤（3）得到的硫酸亚铁溶液为铁源，加入磷源和锂源，在反应釜中进行水热反应合成磷酸铁锂，所用锂源为Li2CO3、LiOH或Li3PO4，所用磷源为LiH2PO4或H3PO4，以Li:Fe:P计，锂源、铁源、磷源的摩尔比为2~3:1:1，水热反应温度为160~250℃，反应时间为3~15h。
步骤（1）中，所述无机碳源为石墨，所述有机碳源为蔗糖、葡萄糖或褐煤。
步骤（1）中，N2和还原气体的流量均控制在5~10m3/h。
步骤（1）中，涉及的两处焙烧时间均为20~600min。本发明是利用硫铁矿烧渣余热，将刚出炉的硫铁矿烧渣直接转入焙烧炉进行还原焙烧。硫铁矿烧渣出炉时温度可达800℃以上，但由于硫铁矿烧渣从出炉到入焙烧炉，存在一不可避免的自然降温过程，因此实际还原焙烧温度在700-1000℃之间。
步骤（3）中，所述浓氨水的质量浓度为20~28%。
以步骤（3）得到的硫酸亚铁溶液为铁源，加入Li2CO3、LiOH、Li3PO4、LiH2PO4、H3PO4中的一种或几种，控制Li:Fe:P的摩尔比为2~3:1:1。
本发明的技术效果体现在： 
1、本发明所用对象为硫铁矿制硫酸过程产生的工业固体废弃物硫铁矿烧渣。该硫铁矿烧渣的主要成分是Fe2O3和Fe3O4，但还含有其它杂质元素，如硅、铝、钙、镁等。由于这种氧化铁活性较差，很难与酸发生反应。因此，本发明提出先利用还原剂/还原气体对硫铁矿烧渣进行还原，然后再进行酸浸，铁元素浸出率可达95%以上。
2、硫铁矿烧渣出炉时温度可达800℃以上，本发明利用烧渣余热进行还原焙烧，可极大地降低能耗。同时本发明中所采用的原料价格低廉，水热温度低，因此可有效降低磷酸铁锂的生产成本，从而推动其在动力与储能领域的应用进程。
3、本发明产物具有较好电化学性能，远高于目前市场上磷酸铁锂产品水平。
附图说明
图1：实施例1合成的磷酸铁锂的SEM照片。
图2：实施例1合成的磷酸铁锂的XRD结果。
图3：实施例1合成的磷酸铁锂的倍率性能。
图4：实施例2合成的磷酸铁锂的SEM照片。
图5：实施例2合成的磷酸铁锂的XRD结果。
图6：实施例2合成的磷酸铁锂的倍率性能。
图7：实施例3合成的磷酸铁锂的SEM照片。
图8：实施例3合成的磷酸铁锂的XRD结果。
图9：实施例3合成的磷酸铁锂的倍率性能。
具体实施方式
实施例1
一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法，包括以下步骤：
（1）将刚出炉的850℃左右硫铁矿烧渣导入回转炉，在H2/N2混合气还原气氛下还原焙烧10小时，H2/N2混合气的流量控制在8 m3/小时，H2/N2混合气中H2体积分数为5%；
（2）在硫铁矿烧渣中加入20%（质量浓度，下同）的硫酸，酸过量系数1.4（以铁/硫酸的理论化学计量比1:1为基础，下同），温度60℃，搅拌200分钟后过滤得到含铁浸出液；
（3）浸出液中加入足量的铁块消耗过量的硫酸，温度为50℃，反应120分钟后过滤；在进一步得到的浸出液中，加入浓度20%（质量，下同）的浓氨水调整pH值为3.5，并加入浸出液质量1‰的阴离子聚丙烯酰胺（采购自法国爱森公司）进行絮凝沉淀，过滤后的清液即为纯净的硫酸亚铁溶液；
（4）取适量的硫酸亚铁溶液作为铁源，依次加入LiOH和LiH2PO4，控制Li:Fe:P的摩尔比为3:1:1，在反应釜中进行水热反应合成磷酸铁锂，水热反应温度为200℃，反应时间为10小时，反应结束后过滤得到磷酸铁锂。
所得产物的SEM图见图1，XRD图见图2（上方曲线代表本实施例产物，下方曲线代表磷酸铁锂标准品）。由图1中的SEM照片可以看到，得到的磷酸铁锂颗粒平均粒径在500nm左右，图2中的XRD结果说明得到的磷酸铁锂为纯相。
按文献经过包碳处理（材料导报B, 2011, 25(9), p66-69），最终产品中的碳含量占磷酸铁锂的3wt%，倍率性能见图3，可知：在0.2C倍率下具有160mAh/g左右的比容量，10C比容量约为120mAh/g。磷酸铁锂具有优异的电化学性能，该电化学性能远高于目前市场上磷酸铁锂产品水平。
实施例2
一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法，包括以下步骤：
（1）将刚出炉的850℃左右硫铁矿烧渣导入回转炉，同时加入占硫铁矿烧渣质量20wt%的石墨作为还原剂，在N2（N2的流量控制在8 m3/小时）气氛下还原焙烧30分钟；
（2）在硫铁矿烧渣中加入50%的硫酸，酸过量系数1.3，温度70℃，搅拌100分钟后过滤得到含铁浸出液；
（3）浸出液中加入足量的铁块消耗过量的硫酸，温度为80℃，反应60分钟后过滤；在进一步得到的浸出液中，加入浓度25%的浓氨水调整pH值为3，并加入15‰的阴离子聚丙烯酰胺进行絮凝沉淀（采购自法国爱森公司），过滤后的清液即为纯净的硫酸亚铁溶液；
（4）取适量的硫酸亚铁溶液作为铁源，依次加入Li2CO3和H3PO4，控制Li:Fe:P的摩尔比为2:1:1，在反应釜中进行水热反应合成磷酸铁锂，水热反应温度为250℃，反应时间为3小时，反应结束后过滤得到磷酸铁锂。
所得产物的SEM图见图4，XRD图见图5（上方曲线代表本实施例产物，下方曲线代表磷酸铁锂标准品）。从SEM和XRD结果来看，得到的磷酸铁锂为纳米颗粒，结晶良好，没有发现杂相。
经过3wt%包碳处理（方法同实施例1）后，倍率性能曲线见图6，可知：磷酸铁锂0.2C比容量为150mAh/g，1C比容量约为135mAh/g，高于市场上磷酸铁锂产品水平。
实施例3
一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法，包括以下步骤：
（1）将刚出炉的850℃左右硫铁矿烧渣导入回转炉，同时加入占硫铁矿烧渣质量10%的葡萄糖作为还原剂，在N2（N2的流量控制在8 m3/小时）气氛下还原焙烧60分钟；
（2）在硫铁矿烧渣中加入80%的硫酸，酸过量系数1.2，温度80℃，搅拌10分钟后过滤得到含铁浸出液；
（3）浸出液中加入足量的铁块消耗过量的硫酸，温度为90℃，反应30分钟分钟后过滤；在进一步得到的浸出液中，加入浓度28%的浓氨水调整pH值为4，并加入20‰的阴离子聚丙烯酰胺进行絮凝沉淀（采购自法国爱森公司），过滤后的清液即为纯净的硫酸亚铁溶液；
（4）取适量的硫酸亚铁溶液作为铁源，依次加入Li3PO4，控制Li:Fe:P的摩尔比为3:1:1，在反应釜中进行水热反应合成磷酸铁锂，以Li:Fe:P计，锂源、铁源、磷源的摩尔比为2.5:1:1，水热反应温度为160℃，反应时间为15小时，反应结束后过滤得到磷酸铁锂。
所得产物的SEM图见图7，XRD图见图8（上方曲线代表本实施例产物，下方曲线代表磷酸铁锂标准品）。从SEM和XRD结果来看，得到的磷酸铁锂为纳米颗粒，结晶良好，没有发现杂相。
经过3wt%包碳处理（方法同实施例1）后，倍率性能曲线见图9，可知：磷酸铁锂0.2C比容量为145mAh/g，1C比容量约为120mAh/g，具有较好的电化学性能。
实施例4
与实施例1的不同之处在于：H2/N2混合气的流量控制在10m3/小时，H2/N2混合气中H2体积分数为10%，焙烧20min。
实施例5
     与实施例1的不同之处在于：CO/N2混合气代替H2/N2混合气，并且CO/N2混合气的流量控制在5m3/小时，CO/N2混合气中H2体积分数为1%，焙烧10h。
实施例6
与实施例3的不同之处在于：加入1%的蔗糖作为还原剂，在N2（N2的流量控制在5m3/小时）气氛下还原焙烧10h。
实施例7
与实施例3的不同之处在于：加入20%的褐煤作为还原剂，在N2（N2的流量控制在10m3/小时）气氛下还原焙烧20min。

Claims (6)

1.一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将刚出炉的硫铁矿烧渣加入占其质量1-20wt%的还原剂，在N2气氛下焙烧，所述还原剂为无机碳源或有机碳源；或者，将刚出炉的硫铁矿烧渣在还原气体气氛下焙烧，所述还原气体为H2/N2混合气或CO/N2混合气，混合气中H2或CO的体积分数为1-10%；
（2）在步骤（1）还原焙烧后的硫铁矿烧渣中加入硫酸进行酸浸，酸浸所用硫酸质量浓度为20~80%，酸过量系数为1.2~1.4，酸浸反应温度为60~80℃，反应时间为10~200min，并且酸浸过程中持续搅拌；
（3）步骤（2）酸浸液过滤后得到含铁浸出液，然后对其进行除杂：首先，加入金属铁消耗过量的硫酸，温度为50~90℃，反应时间为30~120min；其次，在浸出液中加入浓氨水，调整溶液pH值为3~4；最后，加入占浸出液质量1~20‰的阴离子聚丙烯酰胺使杂质沉淀，得到上层澄清硫酸亚铁溶液；
（4）以步骤（3）得到的硫酸亚铁溶液为铁源，加入磷源和锂源，控制Li:Fe:P的摩尔比为2~3:1:1，在反应釜中进行水热反应合成磷酸铁锂，水热反应温度为160~250℃，反应时间为3~15h。
2.如权利要求1所述的利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述无机碳源为石墨，所述有机碳源为蔗糖、葡萄糖或褐煤。
3.如权利要求1所述的利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法，其特征在于：步骤（1）中，N2和还原气体的流量均控制在5~10m3/h。
4.如权利要求1所述的利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法，其特征在于：步骤（1）中，涉及的两处焙烧时间均为20~600min。
5.如权利要求1所述的利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法，其特征在于：步骤（3）中，所述浓氨水的质量浓度为20~28%。
6.如权利要求1所述的利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法，其特征在于：步骤（4）中，以步骤（3）得到的硫酸亚铁溶液为铁源，加入Li2CO3、LiOH、Li3PO4、LiH2PO4、H3PO4中的一种或几种，控制Li:Fe:P的摩尔比为2~3:1:1。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104555974A (zh) * 2015-01-19 2015-04-29 浙江大学 一种以浸矿尾液为铁源制备磷酸铁锂、焦磷酸铁锂的方法
CN107739816A (zh) * 2017-10-18 2018-02-27 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种硫酸烧渣制备铁粉的方法
CN108609594A (zh) * 2018-03-29 2018-10-02 宁夏滨河新材料科技有限公司 磷酸铁生产中废水处理循环利用的方法
CN108706562A (zh) * 2018-08-14 2018-10-26 武汉轻工大学 一种利用硫铁矿烧渣制备磷酸铁的方法
CN110117720A (zh) * 2019-05-17 2019-08-13 中南大学 一种硫酸渣磷酸化焙烧-浸出-萃取综合提取有价金属的方法
CN113955734A (zh) * 2021-12-06 2022-01-21 紫金矿业集团股份有限公司 一种利用矿山酸性废水治理固废制备电池级磷酸铁的方法
CN114361425A (zh) * 2022-01-17 2022-04-15 中南大学 一种黄铁矿直接制备焦磷酸磷酸铁钠复合材料的方法、焦磷酸磷酸铁钠复合材料及其应用
CN114572954A (zh) * 2022-03-22 2022-06-03 湖北云翔聚能新能源科技有限公司 利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁的方法
CN114604843A (zh) * 2022-04-25 2022-06-10 中南大学 高铁锰矿同时浸出制备电池级磷酸锰铁的方法
CN114604837A (zh) * 2022-03-30 2022-06-10 湖北宇浩高科新材料有限公司 一种磷酸铁的制备方法、磷酸铁锂的制备方法
CN114684801A (zh) * 2022-03-08 2022-07-01 四川大学 一种利用硫铁矿烧渣制备高纯磷酸铁的方法
CN115463935A (zh) * 2021-10-14 2022-12-13 中钢集团马鞍山矿山研究总院股份有限公司 用冶金行业富铁固废制备锂电池正极材料磷酸铁锂的方法
CN116102073A (zh) * 2023-01-09 2023-05-12 贵州雅友新材料有限公司 一种硫铁矿烧渣的再利用方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102534187A (zh) * 2011-12-12 2012-07-04 师兆忠 酸浸-碱溶联合处理硫铁矿烧渣的方法
CN102730659A (zh) * 2011-04-08 2012-10-17 江苏绿陵化工集团有限公司 一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102730659A (zh) * 2011-04-08 2012-10-17 江苏绿陵化工集团有限公司 一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁的方法
CN102534187A (zh) * 2011-12-12 2012-07-04 师兆忠 酸浸-碱溶联合处理硫铁矿烧渣的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈吉春等: "《硫铁矿烧渣还原酸浸制取硫酸亚铁》", 《矿产综合利用》, no. 3, 30 June 2004 (2004-06-30), pages 42 - 45 *

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104555974A (zh) * 2015-01-19 2015-04-29 浙江大学 一种以浸矿尾液为铁源制备磷酸铁锂、焦磷酸铁锂的方法
CN107739816A (zh) * 2017-10-18 2018-02-27 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种硫酸烧渣制备铁粉的方法
CN108609594A (zh) * 2018-03-29 2018-10-02 宁夏滨河新材料科技有限公司 磷酸铁生产中废水处理循环利用的方法
CN108609594B (zh) * 2018-03-29 2021-08-17 宁夏滨河新材料科技有限公司 磷酸铁生产中废水处理循环利用的方法
CN108706562A (zh) * 2018-08-14 2018-10-26 武汉轻工大学 一种利用硫铁矿烧渣制备磷酸铁的方法
CN110117720A (zh) * 2019-05-17 2019-08-13 中南大学 一种硫酸渣磷酸化焙烧-浸出-萃取综合提取有价金属的方法
CN110117720B (zh) * 2019-05-17 2020-05-22 中南大学 一种硫酸渣磷酸化焙烧-浸出-萃取综合提取有价金属的方法
CN115463935B (zh) * 2021-10-14 2023-07-28 中钢集团马鞍山矿山研究总院股份有限公司 用冶金行业富铁固废制备锂电池正极材料磷酸铁锂的方法
CN115463935A (zh) * 2021-10-14 2022-12-13 中钢集团马鞍山矿山研究总院股份有限公司 用冶金行业富铁固废制备锂电池正极材料磷酸铁锂的方法
CN113955734A (zh) * 2021-12-06 2022-01-21 紫金矿业集团股份有限公司 一种利用矿山酸性废水治理固废制备电池级磷酸铁的方法
CN114361425A (zh) * 2022-01-17 2022-04-15 中南大学 一种黄铁矿直接制备焦磷酸磷酸铁钠复合材料的方法、焦磷酸磷酸铁钠复合材料及其应用
CN114361425B (zh) * 2022-01-17 2023-12-12 深圳市津工能源有限公司 一种黄铁矿直接制备焦磷酸磷酸铁钠复合材料的方法、焦磷酸磷酸铁钠复合材料及其应用
CN114684801A (zh) * 2022-03-08 2022-07-01 四川大学 一种利用硫铁矿烧渣制备高纯磷酸铁的方法
CN114684801B (zh) * 2022-03-08 2023-09-01 四川大学 一种利用硫铁矿烧渣制备高纯磷酸铁的方法
CN114572954A (zh) * 2022-03-22 2022-06-03 湖北云翔聚能新能源科技有限公司 利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁的方法
CN114572954B (zh) * 2022-03-22 2023-12-12 湖北云翔聚能新能源科技有限公司 利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁的方法
CN114604837A (zh) * 2022-03-30 2022-06-10 湖北宇浩高科新材料有限公司 一种磷酸铁的制备方法、磷酸铁锂的制备方法
WO2023185056A1 (zh) * 2022-03-30 2023-10-05 湖北宇浩高科新材料有限公司 一种磷酸铁的制备方法、磷酸铁锂的制备方法
CN114604843A (zh) * 2022-04-25 2022-06-10 中南大学 高铁锰矿同时浸出制备电池级磷酸锰铁的方法
CN116102073A (zh) * 2023-01-09 2023-05-12 贵州雅友新材料有限公司 一种硫铁矿烧渣的再利用方法

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