CN103741261B - 海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维及其制备方法 - Google Patents
海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103741261B CN103741261B CN201410016578.6A CN201410016578A CN103741261B CN 103741261 B CN103741261 B CN 103741261B CN 201410016578 A CN201410016578 A CN 201410016578A CN 103741261 B CN103741261 B CN 103741261B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phase
- macrogol ester
- dual network
- calcium alginate
- change
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 70
- RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCO RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 69
- 229950007687 macrogol ester Drugs 0.000 title claims abstract description 69
- 235000010410 calcium alginate Nutrition 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000648 calcium alginate Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 229960002681 calcium alginate Drugs 0.000 title claims abstract description 52
- OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L calcium;(2s,3s,4s,5s,6r)-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxy-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxylato-4,5,6-trihydroxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylate Chemical compound [Ca+2].O[C@@H]1[C@H](O)[C@H](O)O[C@@H](C([O-])=O)[C@H]1O[C@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O2)C([O-])=O)O)[C@H](C(O)=O)O1 OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L 0.000 title claims abstract description 52
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 title claims abstract description 52
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000012782 phase change material Substances 0.000 claims abstract description 20
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims abstract description 13
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 claims description 5
- -1 glycol monomethyl ether ester Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 3
- 239000011837 N,N-methylenebisacrylamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical group C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 16
- 230000008859 change Effects 0.000 description 10
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 8
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 8
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 4
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 229960003511 macrogol Drugs 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000029052 metamorphosis Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明提供一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维及其制备方法，海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维由海藻酸钠和相变材料在交联剂和引发剂存在的条件下共聚后，凝固而成，其中海藻酸钠与相变材料的质量比为100:15～100:30；交联剂与相变材料的质量比为0.5:100～2:100；引发剂与相变材料的质量比为0.1:100～0.8:100。本发明利用双网络结构将相变材料在纤维中固定；双网络结构在保证功能化的同时，减少了纤维断裂强度损失；本发明能通过对反应条件的控制来改变聚乙二醇酯网络的交联程度，从而调节纤维相变储能调温性能、纤维强度和纺丝液加工性能之间的平衡，以满足实际加工和应用的需求。
Description
技术领域
本发明涉及海藻酸钙纤维技术，尤其涉及一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维及其制备方法。
背景技术
海藻酸钙属于海洋生物质材料，具有来源绿色，加工能耗低，对环境无污染且生物可降解的特点。原料的价格低廉和来源广泛使得海藻酸盐纤维在服装、医疗、室内装饰等领域具有极大的潜力。但是海藻酸盐制备出的海藻酸盐纤维强度低，同时呈现出脆性，这大大限制了海藻酸盐纤维在实际的应用。这些不利的因素限制了海藻酸盐纤维的应用领域，使得这一廉价材料不能广泛应用于生产生活中。
发明内容
本发明的目的在于，针对上述现有海藻酸盐纤维强度低，限制了其应用的问题，提出一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，该纤维在具有良好的相变调温性能功能化的同时，最大程度保持了纤维的机械性能，具有广泛的应用前景。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，由海藻酸钠和相变材料在交联剂和引发剂存在的条件下共聚后，凝固而成，其中所述海藻酸钠与相变材料的质量比为100:15～100:30，优选的为100:30；所述交联剂与相变材料的质量比为0.5:100～2:100，优选的为1:100；所述引发剂与相变材料的质量比为0.1:100～0.8:100；优选的为0.4:100。
聚乙二醇作为有机相变材料的代表，具有相变潜热高、热稳定和相变温度可调节的突出优点，将聚乙二醇相变材料与海藻酸盐复合能提高能源的利用效率，还能缓和热能供给和需求失衡的矛盾。
本发明通过共价键交联固定聚乙二醇酯，将其转变为固-固相变材料，避免了相变材料相转变时体积和形态变化引起复合材料性能下降。同时，聚乙二醇酯共价交联网络对海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维机械性能的积极影响，使本相变储能纤维的力学性能损失远远小于其他功能化方法。经检测本发明海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，纤维熔融焓为80.8J/g，结晶焓为68.28J/g，强度损失最低为4.59%。
进一步地，所述相变材料为带乙烯基的相变大单体。所述相变大单体是指一类具有相变功能的高分子量的单体，以强调与通常所说单体（小分子）的区别。
进一步地，所述相变材料为聚乙二醇酯或聚乙二醇单甲醚酯。
进一步地，所述交联剂为N,N-亚甲基双丙烯酰胺。
进一步地，所述引发剂为过硫酸类引发剂。
进一步地，所述引发剂为过硫酸铵。
本发明的另一个目的还提供了一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的制备方法，该方法步骤简单、易行，能实现海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的工业化连续生产。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的制备方法，包括以下步骤：将海藻酸钠、相变材料、交联剂和引发剂按照重量配比溶解于水中，在45-60℃条件下进行共聚反应2.5-4h，引发聚乙二醇酯和交联剂的自由基聚合得到复合纺丝液（含有共价疏松网络的复合纺丝液），脱泡静置，将复合纺丝液挤出到凝固剂水溶液中凝固成型。
进一步地，所述共聚反应温度为55-60℃，最佳的共聚反应温度为60℃；所述共聚反应时间为2.5-3h，最佳的共聚反应温度为2.5h。
进一步地，所述凝固浴为氯化钙溶液。
进一步地，所述凝固浴为质量浓度为1-3%的氯化钙溶液，最佳的浓度为2%的氯化钙溶液。
本发明聚乙二醇酯网络的交联程度随着交联剂、引发剂浓度的变化而改变。当交联剂、引发剂浓度极低时，聚乙二醇酯网络交联点少，聚乙二醇固载效果差，未能交联的聚乙二醇酯在后续加工过程中流失，导致相变储能纤维的调温性能变差，失去功能性；当交联剂、引发剂浓度极高时，共价交联键合点增加，固载效果提高，但是随着交联程度的提高，聚乙二醇酯分子链的运动受限，相变焓降低，且网络变形能力差，导致复合纺丝液的粘度增加，使纺丝难度加大，不适于生产加工，失去利用价值。相变储能纤维中聚乙二醇酯网络的含量高，相变性能较好，但固载量有限，且成本提高；聚乙二醇酯网络的含量低，相变储能纤维的焓值低，相变性能较差，失去功能化效果。为了保证海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的性能，其物料配比控制在本发明限定的范围内。
本发明海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维配方科学、合理，其制备方法简单、易行，与现有技术相比较具有以下优点：
（1）、本发明纤维为双网络相变调温纤维，具有良好的相变调温性能功能化，同时最大程度保持了纤维的机械性能，具有广泛的应用前景；
（2）、聚乙二醇作为有机相变材料的代表，具有相变潜热高、热稳定和相变温度可调节的突出优点，将聚乙二醇相变材料与海藻酸盐复合能提高能源的利用效率，还能缓和热能供给和需求失衡的矛盾；
（3）、本发明纤维制备方法工艺简单，加工能耗低，能实现海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的工业化连续生产；
（4）、本发明利用共价交联网络固载聚乙二醇酯，相变性能、相变温度可量化调节，控制简单。
综上，本发明通过制备双网络相变储能海藻酸钙纤维，利用双网络结构将聚乙二醇酯大分子链固载，实现相变材料在纤维中的固定；同时双网络结构保证了功能化的同时纤维断裂强度损失减少；并能通过对反应条件的控制来改变聚乙二醇酯网络的交联程度，从而调节纤维相变储能调温性能、纤维强度和纺丝液加工性能之间的平衡，以满足实际加工和应用的需求。
附图说明
图1为本发明海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维制备方法的示意图；
图2为本发明海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的DSC曲线对比图；
图3为本发明海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的断裂强度对比图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进一步说明：
实施例1
本实施例公开了一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，其制备方法如下：
将2g海藻酸钠、0.6g聚乙二醇酯、0.006gN,N-亚甲基双丙烯酰胺、0.0024g过硫酸铵溶解于100ml去离子水中，在60℃的水浴锅中反应2.5h，静置脱泡，挤出至2%氯化钙溶液中，经过10min固化成型后取出纤维，牵伸、干燥后得到双网络相变储能海藻酸钙纤维。
本实施例海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的结构和制备过程如图1所示，海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维先通过共聚交联反应制备聚乙二醇酯共价交联网络，将聚乙二醇酯固定，不再发生流动，再形成海藻酸钙离子交联网络，两种网络形成互锁结构，进一步固定聚乙二醇酯相变材料。两种网络的相互作用，避免功能化带来的机械性能的大幅下降。
对纯聚乙二醇酯和海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的相变储能性能的分析如图2所示，a为纯聚乙二醇酯的DSC曲线，b为实施实例1得到的海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变纤维的DSC曲线，c为实施实例5得到的海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变纤维的DSC曲线。共价交联的方式固定聚乙二醇酯，随着共价交联点增多，聚乙二醇酯分子链运动能力下降，相变调温性能降低。交联度增加，聚乙二醇酯固定效果明显，但随着共价交联点增多，共价交联网络变形能力下降，海藻酸钠纺丝原液流动性下降，影响纺丝效果。
对纯海藻酸钙纤维和海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维（简称双网络纤维）的断裂强度的对比分析如图3所示，相对于其他功能化带来的机械性能的大幅下降，海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络结构机械性能损失小。共价交联网络的交联点增加，复合纤维的机械性能提高明显。
实施例2
本实施例公开了一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，其制备方法如下：
将2g海藻酸钠、0.3g聚乙二醇酯、0.0015gN,N-亚甲基双丙烯酰胺、0.0003g过硫酸铵溶解于100ml去离子水中，在45℃的水浴锅中反应2.5h，静置脱泡，挤出至2%氯化钙溶液中，经过10min固化成型后取出纤维，牵伸、干燥后得到海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维。
实施实例2得到的海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的熔融焓为30.94J/g，结晶焓为11.15J/g，纤维断裂强度为1.61cN/dtex。
实施例3
本实施例公开了一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，其制备方法如下：
将2g海藻酸钠、0.4g聚乙二醇酯、0.002gN,N-亚甲基双丙烯酰胺、0.0008g过硫酸铵溶解于100ml去离子水中，在60℃的水浴锅中反应3.5h，静置脱泡，挤出至2%氯化钙溶液中，经过10min固化成型后取出纤维，牵伸、干燥后得到海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维。
实施实例3得到的海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的熔融焓为31.01J/g，结晶焓为12.8J/g，纤维断裂强度为1.69cN/dtex。
实施例4
本实施例公开了一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，其制备方法如下：
将2g海藻酸钠、0.5g聚乙二醇酯、0.0025gN,N-亚甲基双丙烯酰胺、0.002g过硫酸铵溶解于100ml去离子水中，在50℃的水浴锅中反应4h，静置脱泡，挤出至2%氯化钙溶液中，经过10min固化成型后取出纤维，牵伸、干燥后得到海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维。
实施实例4得到的海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的熔融焓为54.7J/g，结晶焓为49.41J/g，纤维断裂强度为1.55cN/dtex。
实施例5
本实施例公开了一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，其制备方法如下：
将2g海藻酸钠、0.6g聚乙二醇酯、0.009gN,N-亚甲基双丙烯酰胺、0.0012g过硫酸铵溶解于100ml去离子水中，在55℃的水浴锅中反应3h，静置脱泡，挤出至2%氯化钙溶液中，经过10min固化成型后取出纤维，牵伸、干燥后得到海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维。
实施实例5得到的海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的熔融焓为57.04J/g，结晶焓为51.92J/g，纤维断裂强度为1.51cN/dtex。
本发明不局限于上述实施例所记载的海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维及其制备方法，原料配比的改变、反应温度的改变、反应时间的改变或凝固剂种类的改变均在本发明的保护范围之内。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (8)
1.一种海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，其特征在于，由海藻酸钠和相变材料在交联剂和引发剂存在的条件下共聚后，凝固而成，其中所述海藻酸钠与相变材料的质量比为100:15～100:30；所述交联剂与相变材料的质量比为0.5:100～2:100；所述引发剂与相变材料的质量比为0.1:100～0.8:100；所述凝固所采用的凝固浴为氯化钙溶液；
所述相变材料为聚乙二醇酯。
2.根据权利要求1所述海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，其特征在于，所述聚乙二醇酯为聚乙二醇单甲醚酯。
3.根据权利要求1所述海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，其特征在于，所述交联剂为N,N-亚甲基双丙烯酰胺。
4.根据权利要求1所述海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，其特征在于，所述引发剂为过硫酸类引发剂。
5.根据权利要求1或4所述海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵。
6.权利要求1-5任意一项所述海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将海藻酸钠、相变材料、交联剂和引发剂按照重量配比溶解于水中，在45-60℃条件下进行共聚反应2.5-4h得到复合纺丝液，脱泡静置，将复合纺丝液挤出到凝固剂水溶液中凝固成型。
7.根据权利要求6所述海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的制备方法，其特征在于，所述共聚反应温度为55-60℃；所述共聚反应时间为2.5-3h。
8.根据权利要求6所述海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维的制备方法，其特征在于，所述凝固浴水溶液为质量浓度为1-3％的氯化钙溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410016578.6A CN103741261B (zh) | 2014-01-13 | 2014-01-13 | 海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410016578.6A CN103741261B (zh) | 2014-01-13 | 2014-01-13 | 海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103741261A CN103741261A (zh) | 2014-04-23 |
| CN103741261B true CN103741261B (zh) | 2016-05-04 |
Family
ID=50498322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410016578.6A Expired - Fee Related CN103741261B (zh) | 2014-01-13 | 2014-01-13 | 海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103741261B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105885796B (zh) * | 2014-12-10 | 2019-02-26 | 天津工业大学 | 一种形状稳定的纳米复合相变材料及其制备方法 |
| CN105648578B (zh) * | 2016-01-08 | 2018-02-13 | 大连工业大学 | 具有皮芯结构且芯层在线交联的固‑固相变复合纤维及其制备方法 |
| CN106178106B (zh) * | 2016-07-19 | 2019-07-16 | 湖北工业大学 | 3d打印海藻酸钠/聚乙烯醇全物理交联双网络水凝胶支架的方法 |
| CN108102613A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-06-01 | 大连理工大学 | 一种防霉变有机复合定形相变材料及其制备方法 |
| CN108102614B (zh) * | 2017-11-28 | 2020-12-11 | 大连理工大学 | 一种有机复合定形相变材料及其制备方法 |
| CN109481730B (zh) * | 2018-11-27 | 2021-10-26 | 五邑大学 | 海藻酸钙/聚乙二醇(二醇)二丙烯酸酯三维纤维网络凝胶及其制备方法和应用 |
| CN111187598B (zh) * | 2020-01-21 | 2021-03-09 | 大连工业大学 | 一种双网络相变气凝胶及其制备方法 |
| CN114058145B (zh) * | 2020-08-04 | 2022-11-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种双网络柔性蓄冷材料及其制备和应用 |
| CN115748251A (zh) * | 2022-09-28 | 2023-03-07 | 青岛格诚经纬生物科技有限公司 | 一种用于提高海藻纤维可纺性的处理方法及应用 |
| CN116536793A (zh) * | 2023-04-27 | 2023-08-04 | 青岛大学 | 一种海藻酸钙/聚酯复合纤维及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1376221A (zh) * | 1999-09-27 | 2002-10-23 | Bhk控股公司 | 吸收性织物 |
| CN102086592A (zh) * | 2010-12-07 | 2011-06-08 | 天津工业大学 | 一种钙离子交联在纤维上接枝的聚合物水凝胶及制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013103956A1 (en) * | 2012-01-05 | 2013-07-11 | President And Fellows Of Harvard College | Interpenetrating networks with covalent and ionic crosslinks |
-
2014
- 2014-01-13 CN CN201410016578.6A patent/CN103741261B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1376221A (zh) * | 1999-09-27 | 2002-10-23 | Bhk控股公司 | 吸收性织物 |
| CN102086592A (zh) * | 2010-12-07 | 2011-06-08 | 天津工业大学 | 一种钙离子交联在纤维上接枝的聚合物水凝胶及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103741261A (zh) | 2014-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103741261B (zh) | 海藻酸钙/聚乙二醇酯双网络相变储能纤维及其制备方法 | |
| CN103741260B (zh) | 双网络增强型海藻酸钙纤维及其制备方法 | |
| CN103255503B (zh) | 一种弹性聚乳酸纤维的制备方法 | |
| CN109481730B (zh) | 海藻酸钙/聚乙二醇(二醇)二丙烯酸酯三维纤维网络凝胶及其制备方法和应用 | |
| CN102391441B (zh) | 由化学交联法固载的固-固相变材料的制备方法 | |
| CN104689726B (zh) | 一种亲水改性聚丙烯中空纤维膜的制备方法 | |
| CN100393935C (zh) | 高吸水纤维及其制造方法 | |
| CN101906233A (zh) | 纤维素凝胶/丙烯酸系聚合物组合物 | |
| CN110423366A (zh) | 一种高强度海藻酸盐材料及其制备方法和应用 | |
| CN106435815A (zh) | 化学交联改性丝素蛋白/海藻酸盐复合纤维及其制备方法 | |
| CN106435833B (zh) | 一种化学交联改性海藻酸盐纤维及其制备方法 | |
| CN104877352A (zh) | 一种含增容剂的蚕丝蛋白/聚乳酸共混物材料及其制备方法 | |
| Bayattork et al. | Tuning the microstructure and mechanical properties of lyophilized silk scaffolds by pre-freezing treatment of silk hydrogel and silk solution | |
| Meng et al. | Improvement in mechanical and hygroscopic properties of modified SA fiber crosslinking with PEGDE | |
| CN103741257B (zh) | 丙烯酰胺类网络增强海藻酸钙纤维及其制备方法 | |
| CN102167836A (zh) | 一种聚偏氟乙烯薄膜的制备方法 | |
| CN101260570A (zh) | 一种高吸水聚乙烯醇纤维及其制备 | |
| CN106317338A (zh) | 长链支化聚乳酸树脂及其制备方法 | |
| CN105113222A (zh) | 一种用聚乙烯醇纤维制备的超吸水纤维、其制备方法及用途 | |
| CN104193865A (zh) | 一种聚合物型相变材料及其制备方法 | |
| CN104497395B (zh) | 一种原位自增强的聚甲醛/聚乙烯复合材料及制备方法 | |
| CN103774273B (zh) | 一种抗蠕变聚酯的抗芯吸型工业丝及其制备方法 | |
| CN103319828B (zh) | 一种生物可降解塑料的制备方法 | |
| CN108586693A (zh) | 一种具有三重动态键的可重加工及固态塑性的形状记忆材料 | |
| KR20150066075A (ko) | 고흡수성 수지가 코팅된 실의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160504 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |