CN103732057A - 酞菁用于使胡椒基丁醚保留在聚合物基质中 - Google Patents

酞菁用于使胡椒基丁醚保留在聚合物基质中 Download PDF

Info

Publication number
CN103732057A
CN103732057A CN201180071163.3A CN201180071163A CN103732057A CN 103732057 A CN103732057 A CN 103732057A CN 201180071163 A CN201180071163 A CN 201180071163A CN 103732057 A CN103732057 A CN 103732057A
Authority
CN
China
Prior art keywords
matrix
polymer
phthalocyanine
polymer substrate
net
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201180071163.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103732057B (zh
Inventor
米凯尔·韦斯特高·凡德森
塞巴斯蒂安·古安
黄萱成
马蒂厄·泽尔韦格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Vestergaard SA
Original Assignee
Vestergaard Frandsen SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vestergaard Frandsen SA filed Critical Vestergaard Frandsen SA
Publication of CN103732057A publication Critical patent/CN103732057A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103732057B publication Critical patent/CN103732057B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

通过将胡椒基丁醚和酞菁掺入至聚合物基质中，使胡椒基丁醚向表面迁移后其表面浓度相对于不含酞菁的基质降低。这可用于控制胡椒基丁醚的迁移，并保留胡椒基丁醚，以获得持久的效果。

Description

酞菁用于使胡椒基丁醚保留在聚合物基质中
技术领域
本发明涉及一种控制胡椒基丁醚（PBO）在聚合物基质中迁移的方法，其中，PBO可迁移地掺入在该聚合物基质中，该方法还用于减少PBO从聚合物基质中流失。本发明还涉及这种含有PBO的基质。
技术背景
对于昆虫防治，通常的做法是，通过将杀虫剂掺入在聚合物基质中，来生产聚合物纤维或者其他聚合物产品，并使杀虫剂从基质的块体迁移至基质表面，以便接触该表面的昆虫摄取杀虫剂。控制杀虫剂的迁移很值得注意，因为这些产品常常用于长期防止昆虫，迁移应当快到能够补充从表面流失的杀虫剂，还应当慢到足以确保物品具有长期的、有效的使用寿命。因此，在基质中添加迁移增强剂或迁移减弱剂是众所周知的。
在Sumitomo的国际专利申请WO2008/004711中，讨论了迁移的调节主要与渗出系数有关，该渗出系数由包括染料的许多因素所决定。在Vestergaard Frandsen的国际专利申请WO2003/062587中，提及炭黑与杀虫剂的迁移有关。在Battelle的专利US5019998中，公开了炭黑对迁移的影响的模拟模型。Dow的美国专利US4680328公开了一种用于电缆的杀虫性（毒死蜱）聚乙烯（PE）组合物，该组合物含有炭黑作为相容性添加剂，其增加了保留时间，这在该申请的表二中对照样品2和3得以阐明，样品2和3除了2.6%炭黑含量之外，其他条件相同（见表一）。
在Vestergaard Frandsen的国际专利申请WO2008/098572中，公开了关于用于杀虫剂和增效剂的迁移抑制剂和迁移促进剂的讨论，其中提到，与对增效剂的影响相比，不同物质可能对杀虫剂的作用不同。与对胡椒基丁醚（PBO）的影响相比，一些促进剂或抑制剂可能对溴氰菊酯（DM）的作用更强或更弱，由此，可相对地调节这两种组分的迁移速度。
不同类型的迁移控制剂的影响取决于迁移控制剂的类型，以及杀虫剂或增效剂的类型。一些迁移控制剂被认为承载杀虫剂或增效剂，从而充当载体的作用。特别地，多孔颗粒被认为具有这一特性。尽管炭黑被认为是具有减缓效应的杀虫剂载体，但并不是所有多孔颗粒都必然是减缓迁移的。在这一点上，引人注意的是高岭土，其常常作为填充剂和载体，例如WO2008/128896中所公开的。Vestergaard Frandsen的国际专利申请WO2003/063587公开了高岭土促进迁移。因此，显然，并不是所有类型的能够承载杀虫剂和增效剂的填充剂都减缓迁移。
例如在Microban的专利US6979455中所讨论的，一些迁移控制剂，例如着色剂、染色剂、或者染料，都被认为是修改了聚合物的晶体结构。因此，对迁移的控制通常是个复杂的过程。此外，在Sumitomo的关于释放控制的欧洲专利EP582823中讨论到，拉伸也对保留过程的复杂性有所影响，这不仅由于在拉伸过程中结晶度改变，还由于形成了微孔。
总之，控制迁移，并使杀虫剂和增效剂保留在聚合物基质中，这是最值得关注的，并且由于人们普遍希望改进，相关研究一直在进行。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种改进方案，其应用于控制PBO在聚合物基质中的迁移和保留，该聚合物基质特别是热塑性聚合物基质。
该目的通过以下聚合物基质实现，该聚合物基质含有遍布于基质中的PBO和酞菁，所述酞菁例如金属酞菁。该目的还通过一种控制聚合物基质中PBO的迁移的方法来实现，其中，该方法包括将PBO和酞菁掺入遍布于聚合物基质中。
通过将PBO和酞菁掺入到聚合物基质中，PBO向表面迁移后其表面浓度不但相对于不含有酞菁的基质降低，而且保持稳定，不会随着时间推移而出现通常观察到的表面浓度增加。这一效应能用于控制PBO的迁移，并且能使PBO保留在杀虫产品或杀螨产品中，以获得持久的效力。
实验证明，对于使PBO保留在聚合物基质中，特别是热塑性基质中，酞菁是非常好的添加剂。保留PBO的效应尚未完全清楚，但发现酞菁不仅仅影响PBO的迁移率。实验发现，当基质即使只含有极少量酞菁时，也可以从基质表面洗脱出更少的PBO。这很令人惊讶，因为这表明，酞菁影响了PBO的保留，这通过使PBO从基质块体向基质表面释放更少来实现，例如通过改变聚合物的晶体结构，或者通过使PBO更好地结合至基质的表面来实现。该效应显著地降低了PBO的洗脱量，这对长效杀虫产品来说是很重要的因素。当洗涤基质表面时，在表面所测得的明显的PBO浓度仅仅是块体浓度的15%，并且不随时间而变化。因此，显然，酞菁影响了最大限度可得到的表面稳定浓度，阻止通常驱使PBO向表面移动的梯度。
如上所述，即使少量酞菁，例如金属酞菁，也对PBO的保留有效；例如酞菁，可选择地为金属酞菁，其在基质中的重量百分浓度为0.001%至1%，或者0.01%至1%，或者0.01%至0.3%，或者甚至0.02%至0.1%。
令人惊奇的是，保留PBO所必需的酞菁浓度远低于保留例如溴氰菊酯的杀虫剂所必需的酞菁浓度。这是很有利的，因为对于保留控制剂对PBO和杀虫剂的作用大不相同，酞菁是个很好的例子。换句话说，酞菁可用于调控PBO的保留，而不会实质上影响杀虫剂或杀螨剂例如DM的迁移和保留。调控基质中的杀虫剂和增效剂的迁移和保留，是个常见的难题，因为通常难以调控其中一种活性成分的迁移和保留，而不会影响其他成分。因此，VestergaardFrandsen的国际专利申请WO2009/003468和WO2009/003469、Intelligent Insect Control的国际专利申请WO2010046348以及Sumitomo的国际专利申请WO2010/016561提出，将增效剂和杀虫剂/杀螨剂分开掺入到不同的基质中。然而，通过使用酞菁，即便掺入在同一聚合物基质中，也可以实现PBO和例如DM的杀虫剂/杀螨剂的区别释放。
已经证明，当酞菁在基质中的重量百分浓度为0.001%至1%，或者0.01%至1%，或者0.01%至0.3%，或者甚至0.02%至0.1%时，酞菁对在基质中的PBO浓度有效。
基质中的PBO在基质中的重量百分浓度优选为0.5%至10%，例如为1%至5%。
优选地，PBO在基质中的质量浓度与酞菁在基质中的质量浓度之比为5至500，例如为30至300，或者为50至200。
本发明用于热塑性聚合物基质，例如聚烯烃。聚乙烯（PE）或聚丙烯（PP）或二者的混合物是用于掺入PBO的良好候选物。例如，基质含有至少75%的聚丙烯或者聚乙烯，或者至少90%的聚丙烯或者聚乙烯。其他非限制性的例子为含有高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯和/或低密度聚乙烯的聚乙烯基质。例如，基质含有至少50%的高密度聚乙烯或至少75%的高密度聚乙烯和，可选地，大于5%或10%的低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯。
所述基质可用于薄膜，例如用于农业用途，也可用于防水油布生产。后者广泛地用于与保护人类和动物有关的杀虫性遮蔽物，特别是在紧急情况下。
可选择地，所述聚合物基质可为丝，例如用于织物，其中，单丝纱或复丝纱用于生产针织物、机织物或无纺布。在这方面，特别注意的是用于网的丝，该网例如蚊帐、温室网、覆盖农作物的网、或者至少部分地围绕户外农业区域的围篱，该围篱用于防止低飞昆虫进入该区域。后者在Vestergaard Frandsen的国际专利申请WO2003003827中有更详细的解释。
昆虫网通常网目大小为1-5mm，例如1.5-2.5mm。用于网的纱线优选线密度为75-900丹尼尔。用于温室网的例子中，纱线密度为150-600丹尼尔。围篱通常使用更粗的纱线，例如500-900丹尼尔的纱线。
另一种非限制性的可能的应用是用于覆盖墙壁，作为阻挡昆虫和/或螨类的措施；Vestergaard Frandsen在国际专利申请WO2009/059607中解释了墙衬的例子，还解释深色对于墙衬防蚊是有利的。这种深色可通过酞菁实现。国际专利申请WO2009/059607中还公开了，该产品可用于覆盖蚊子或其他昆虫或螨类进入民居的空间；例如，它可用作网或其他类型的织物，以使房屋中墙壁的上边缘和屋顶之间的空间封闭。后者在非洲更为重要，在非洲，人们建的房屋带有这种开放空间。
另一个例子是保护收获的农作物，例如在谷粒储存期间。例如，在非洲，由于虫害，很大部分的农作物在储存过程中受损，因此保护收获的农作物很重要，该农作物例如储存的谷粒。因此，杀虫薄膜或织物，包括袋、包和网，能成功地用于封装收获的农作物。此外，杀虫织物能用于包裹本身仍连接至植物的农作物，例如香蕉。
其他非排他的应用包括畜牧场中的窗帘、纱窗和门帘，以及马鞍褥、包装袋、层压纸、建筑材料和人造皮。
用于产品，特别是用于这些织物、包括网，杀虫剂或杀螨剂的浓度优选为0.01%至10%，例如0.1%-2%。杀虫剂或杀螨剂浓度优选为每平方米产品含有杀虫剂或杀螨剂10至1000mg，或者10至500mg，或者20至250mg，或者50至150mg。
术语“昆虫或螨类”应当理解为“昆虫或螨类或这两者”。术语“杀虫剂”/“杀螨剂”不只表示一种单独的杀虫剂/杀螨剂，也不排除一组杀虫剂/杀螨剂的一部分杀虫剂/杀螨剂。应当指出的是，很多特定的杀虫剂也是杀螨剂，因为其对昆虫和螨类都能起作用；因此，表述“杀虫剂或杀螨剂”并不意味着其中一种而排除另一种。
例如，基质还包括拟除虫菊酯、吡咯、吡唑、或新烟碱、或这几种的组合。例如溴氰菊酯、溴虫腈、氟虫腈和呋虫胺。
上述产品的其他有益成分包括杀虫剂、杀螨剂、驱虫剂和各种添加剂，例如其他增效剂、杀菌剂、抑菌剂、除草剂、紫外线保护剂、防腐剂、抗水解剂、洗涤剂、填充剂、抗冲击改性剂、防雾剂、发泡剂、澄清剂、成核剂、偶联剂、用于防止静电的导电性增强剂、例如抗氧化剂的稳定剂、碳氧自由基清除剂和过氧化物分解剂、阻燃剂、脱模剂、荧光增白剂、分散剂、防粘连剂、抗迁移剂、迁移促进剂、成泡剂、防污剂、阻垢剂、增稠剂、湿润剂、增塑粘合剂或抗粘剂、香精、颜料、着色剂、以及油和蜡，例如聚合物油和聚合物蜡，包括聚乙烯蜡。
在国际专利申请WO2008/098572中公开了挤出带有增效剂和杀虫剂的纤维的讨论。特别地，关于以下事项的讨论，如挤出装置的设计、挤出机的温度高于材料整体的温度，以及挤出时间对杀虫剂和增效剂的影响，均可转用到本发明。
昆虫接触杀虫剂，或者螨类接触杀螨剂，例如溴氰菊酯，以及PBO，不需要来自相同的聚合物基质。例如，该产品可包括热塑性底物，该底物的基质中掺有可迁移的PBO和酞菁，其中该底物涂覆有含杀虫剂/杀螨剂的涂层。一旦含PBO的基质采用该涂层，PBO迁移至基质的表面，并从基质表面穿过涂层，到达涂层的表面。Vestergaard Frandsen在国际专利申请WO2008/098572中公开了这种结构。例如，底物含有PBO和酞菁，但不含有特定的杀虫剂/杀螨剂，而涂层含有特定的杀虫剂/杀螨剂，但不含有PBO，直至PBO从块体底物迁移至涂层中。
一个非限制性实施例为热塑性纤维，该热塑性纤维通过挤出含有PBO和酞菁的热塑性聚合物形成，随后该纤维用含有杀虫剂/杀螨剂的配方涂覆，例如聚合物配方。这种纤维可有利地用于生产网或其他织物。该纤维可以是单丝的，或者复丝的。
如果涂层不允许PBO迁移穿过该涂层，或者不允许PBO以足够快的速率迁移穿过该涂层，杀虫剂涂层可不连续地涂覆在底物上，例如通过喷涂的方式。当昆虫在产品上降落或爬行时，会从基质上未被涂层覆盖之处吸收PBO，并且会从不连续的涂层吸收特定的杀虫剂/杀螨剂。
一种不同的结构通过用第一聚合物基质和第二聚合物基质共挤出的产品获得，所述第一聚合物基质含有PBO和酞菁但不含有特定的杀虫剂/杀螨剂，所述第二聚合物基质含有特定的杀虫剂/杀螨剂但不含有PBO。在这种情况下，可分别准确控制PBO和特定杀虫剂/杀螨剂的体积浓度及其迁移速率。这种共挤出方式可用于生产纤维或片材。
另一种结构是，纤维具有第一类纱线和第二类纱线，所述第一类纱线含有特定的杀虫剂/杀螨剂但不含有PBO，所述第二类纱线含有PBO和酞菁但不含有特定的杀虫剂/杀螨剂。例如，这些纱线是交错编织的，在针织过程中合并，或者在编织或针织过程之前，将这些纱线结合成单股线。此外，两种纱线可结合用于非织物。Vestergaard Frandsen的国际专利申请WO2009/003468和WO2009003469、Intelligent Insect Control的国际专利申请WO2010046348、以及Sumitomo的国际专利申请WO2010/016561均公开了这些结构。
另一种纱线为共挤出的，单股纱线中含有第一聚合物和第二聚合物，所述第一聚合物具有特定的杀虫剂/杀螨剂但不含有PBO，所述第二聚合物含有PBO和酞菁但不含有特定的杀虫剂/杀螨剂，例如由Vestergaard Frandsen在WO2009/003468中所公开的，其中公开了由第一聚合物制成的二分之一的纱线与由第二聚合物制成的另外二分之一的纱线构成并排的结构，或者纱线的两个四分之一为第一聚合物，两个四分之一为第二聚合物。在这方面，另一种纱线具有内核和围绕内核的外壳，所述内核具有带一种药剂的聚合物，所述外壳具有带另一种药剂的聚合物。
特定杀虫剂/杀螨剂的非限制性例子为拟除虫菊酯、吡咯、吡唑、或新烟碱、或这些物质的组合。例如溴氰菊酯、溴虫腈、氟虫腈和呋虫胺。
酞菁的非限制性例子为酞菁绿G（CAS1328-53-6）、铜多溴-多氯-酞菁（CAS68512-13-0）或铜酞菁（CAS147-14-8）。
两数值之间的区间，优选地，也包括端点值。
附图简要说明
下面参考附图，对本发明作更详细的解释，其中：
图1表明在仓储期间聚乙烯网上的PBO可洗脱量，该聚乙烯网的基质内不含酞菁。
图2表明在仓储期间聚乙烯网上的PBO可洗脱量，该聚乙烯网的基质内含有酞菁。
具体实施方式
实验发现，好的产品为热塑性聚合物基质，该热塑性聚合物基质为膜或织物，其含有的酞菁，特别是金属酞菁，在基质中的重量百分比为0.01%至1%；PBO的浓度为每平方米的膜或织物中含有PBO10至500mg；并且含有杀虫剂/杀螨剂。杀虫剂的例子为拟除虫菊酯、吡咯、吡唑、或新烟碱，特别是溴氰菊酯、溴虫腈、氟虫腈和呋虫胺。杀虫剂在基质中的质量浓度为0.1%至5%。
下面是与本发明相关的实施例。
实施例1-不含酞菁
根据以下配方制备混合物：
Figure BDA0000422559220000061
所有母料（MB）均基于聚乙烯（PE）。表中所示的百分比为相对于最终基质的重量百分比，该最终基质包括聚合物和活性剂以及其他添加剂。
在单螺杆挤出生产线上，适配淬火水槽、第一阶段卷取、热水拉伸槽、热风退火炉和200头卷绕机，将上述混合物挤出形成100丹尼尔的单丝纱。温度梯度值（单位为℃）通常设定为：180-200-210-215-215-215。淬火槽的温度为29℃，拉伸槽的温度为80℃，退火炉的温度为79℃。拉伸比通常为7-9。然后将纱线编织为织物，该织物符合世卫组织农药评估计划（WHOPES）发布的蚊帐标准。
对可洗脱的部分PBO的变化进行如下测量。将织物样品在制成之后立即储存。以月份为单位，根据时间对储存之前和之后的PBO含量进行跟踪。假设PBO在储存期间逐步迁移至表面，直至与基质中的PBO含量达到平衡。此时，可洗脱的PBO达到稳定水平，不再随储存时间而增加。
图1表明在储存过程中，可洗脱的PBO随时间的通常变化。可以观察到，在一年中，可洗脱的PBO的量随时间而稳定增长。
实施例2–含有酞菁
根据以下配方制备混合物，制备中的拉伸比和与温度相关的上述条件均相同。
材料 %
HDPE 70.45
LDPE 10.00
溴氰菊酯(10%)和添加剂(10%)MB 5.00
PBO50%MB 5.80
添加剂 6.75
酞菁MB(1.5%) 2.00
100.00
在该实施例中，可洗脱的PBO很快达到稳定水平，并且不再随着储存时间而增长。
参见图1，在不含酞菁的聚乙烯网中，PBO的可洗脱量从生产之后的大约17%开始，在仓储11个月之后，增长至大约30%。
参见图2，在含有酞菁的聚乙烯网中，PBO的可洗脱量在7个月后稳定为大约16%。
数据表明，在不含酞菁和含有酞菁的情况下，可洗脱的PBO都有达到稳定水平的趋势，然而，与不含酞菁的网相比，在含有酞菁的网中，达到稳定水平的值更低。
因此，即使聚合物基质中仅含有少量的酞菁，也可限制基质表面可洗脱的PBO。由于表面上有足够的PBO对昆虫起效，对表面上的PBO的限制延长了产品的使用寿命，这是因为在洗涤和操作过程中，损失的PBO更少。形成这种效应的原因是由于使得PBO更好地保留在基质内，还是由于更有效地阻止其在最上面的表层中被洗除，都尚未完全清楚，然而，最终的效果是，基质不会很快耗尽，即便微量的酞菁，也可使含有PBO的基质使用寿命延长。

Claims (29)

1.一种聚合物基质，其含有遍布于该基质的胡椒基丁醚和酞菁。
2.根据权利要求1所述的聚合物基质，其特征在于：所述酞菁为金属酞菁。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物基质，其特征在于：所述酞菁在所述基质中的质量浓度为0.001%至1%。
4.根据权利要求3所述的聚合物基质，其特征在于：所述酞菁在所述基质中的质量浓度为0.01%至0.3%。
5.根据权利要求3或4所述的聚合物基质，其特征在于：所述胡椒基丁醚在所述基质中的浓度为0.5%至10%。
6.根据任意前述权利要求所述的聚合物基质，其特征在于，所述胡椒基丁醚在所述基质中的浓度与所述酞菁在所述基质中的浓度之比为5至500。
7.根据任意前述权利要求所述的聚合物基质，其特征在于，所述基质的聚合物为热塑性聚合物。
8.根据权利要求7所述的聚合物基质，其特征在于：所述聚合物为聚烯烃。
9.根据权利要求8所述的聚合物基质，其特征在于：所述聚合物包括聚乙烯或聚丙烯或二者。
10.根据权利要求9所述的聚合物基质，其特征在于：所述聚合物包括多于50%的高密度聚乙烯。
11.根据权利要求9或10所述的聚合物基质，其特征在于：所述聚合物包括多于5%的低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯。
12.根据权利要求9所述的聚合物基质，其特征在于：所述聚合物包括多于75%的聚丙烯。
13.根据任意前述权利要求所述的聚合物基质，其特征在于：所述基质为丝。
14.根据权利要求13所述的聚合物基质，其特征在于：所述丝为网的一部分。
15.根据权利要求14所述的聚合物基质，其特征在于：所述网为蚊帐、温室网、覆盖农作物的网、或者至少部分地围绕户外农业区域的围篱。
16.根据权利要求15所述的聚合物基质，其特征在于：所述网的胡椒基丁醚浓度为每平方米所述网含有10至500mg胡椒基丁醚。
17.根据权利要求1-16种任一项所述的聚合物基质，其特征在于：所述基质还具有掺在整个所述基质的特定杀虫剂或杀螨剂。
18.根据权利要求1-16中所述的聚合物基质，其特征在于：所述基质具有掺在整个基质的胡椒基丁醚，但不含有特定杀虫剂或杀螨剂，其中，所述基质涂覆有含所述特定杀虫剂或杀螨剂的涂层。
19.根据权利要求17或18所述的聚合物基质，其特征在于：所述特定杀虫剂为拟除虫菊酯、吡咯、吡唑、或新烟碱、或其组合。
20.根据权利要求19所述的聚合物基质，其特征在于：所述特定杀虫剂为溴氰菊酯、溴虫腈、氟虫腈、或呋虫胺、或其组合。
21.一种控制胡椒基丁醚在聚合物基质中迁移的方法，其特征在于：该方法包括将胡椒基丁醚和酞菁掺入整个所述聚合物基质。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于：所述酞菁在所述基质中的质量浓度为0.001%至1%。
23.根据权利要求221所述的方法，其特征在于：所述酞菁为金属酞菁，其在所述基质中的质量浓度为0.01%至0.3%。
24.根据权利要求21、22或23所述的方法，其特征在于：所述胡椒基丁醚在所述基质中的质量浓度为0.5%至10%。
25.根据权利要求21至24中任一项所述的方法，其特征在于：所述胡椒基丁醚在所述基质中的浓度与所述酞菁在所述基质中的浓度之比为5至500。
26.根据权利要求21至25中任一项所述的方法，其特征在于：该方法包括将所述基质作成网或其他类型的织物的丝，或将所述基质作成薄膜，并将所述网、织物或薄膜用作储存的已收获谷物的保护性围封。
27.酞菁用于控制胡椒基丁醚保留在聚合物基质中的用途。
28.根据权利要求27的用途，其特征在于：所述基质为热塑性聚合物基质。
29.根据权利要求28的用途，其特征在于:所述聚合物基质为聚烯烃基质。
CN201180071163.3A 2011-05-02 2011-05-02 酞菁用于使胡椒基丁醚保留在聚合物基质中 Active CN103732057B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/DK2011/050149 WO2012149934A1 (en) 2011-05-02 2011-05-02 Retention of pbo in polymer matrices by phtalocyanines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103732057A true CN103732057A (zh) 2014-04-16
CN103732057B CN103732057B (zh) 2015-12-02

Family

ID=47107770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180071163.3A Active CN103732057B (zh) 2011-05-02 2011-05-02 酞菁用于使胡椒基丁醚保留在聚合物基质中

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8936801B2 (zh)
EP (1) EP2704564B1 (zh)
JP (1) JP5600228B2 (zh)
CN (1) CN103732057B (zh)
DK (1) DK2704564T3 (zh)
WO (1) WO2012149934A1 (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5747057A (en) * 1993-08-18 1998-05-05 Virbac, Inc. Sustained release pyriproxifen compositions for parasite control
US20070196412A1 (en) * 2003-12-22 2007-08-23 Basf Aktiengesellschaft Composition for the impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
CN101223241A (zh) * 2005-07-15 2008-07-16 圣萨拉姆集团 缓释性热塑性聚合物组合物以及由其制成的制品
CN101616582A (zh) * 2007-02-13 2009-12-30 韦斯特高凡德森有限公司 用于协同性地提高织物或网片或其它种类无生命材料的杀虫浸渍的方法与组合物
WO2010015256A2 (en) * 2008-08-06 2010-02-11 Vestergaard Frandsen Sa Insecticidal polymer matrix comprising hdpe and ldpe

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3859121A (en) * 1971-01-07 1975-01-07 Us Agriculture Formulations for preparing long lasting insect repellent finishes for textile fabrics
US4680328A (en) 1984-11-29 1987-07-14 The Dow Chemical Company Insect resistant polyethylene composition suitable for wire and cable applications
US5019998A (en) 1989-01-30 1991-05-28 Battelle Memorial Institute Knowledge system and method for simulating chemical controlled release device performance
CA2098889A1 (en) 1992-07-06 1994-01-07 Takashi Chinuki Slow-releasing medicated resin moldings and process for producing the same
UA80096C2 (en) 2001-07-05 2007-08-27 Mikkel Sa Fencing for preventing insects to enter
US6979455B2 (en) 2001-07-10 2005-12-27 Microban Products Company Antimicrobial concentrates
OA12764A (en) 2002-01-31 2006-07-04 Vestergaard Framdsen As Laminated insecticide dispenser.
JP2008013508A (ja) 2006-07-07 2008-01-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 害虫防除材
JP2008092944A (ja) * 2006-09-11 2008-04-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 防虫繊維及び防虫ネット
MX2009004194A (es) * 2006-11-03 2009-05-08 Basf Se Metodo y dispositivo para proteger plantas de cultivo.
BRPI0810386A2 (pt) 2007-04-18 2014-11-25 Basf Se Polímeros ou revestimento antimicrobiano, método para fornecer um polímero ou revestimento com atividade antimicrobiana, e, uso de uma combinação de prata elementar e prata suportada
CN101730490B (zh) 2007-06-29 2013-10-09 韦斯特高凡德森有限公司 部分带有协同剂的杀虫性障壁
EP2170048B1 (en) 2007-06-29 2016-04-13 Vestergaard Frandsen SA Insecticidal thread
WO2009059603A1 (en) 2007-11-05 2009-05-14 Vestergaard Frandsen Sa Room with two counter-resistant insecticidal objects
TW201028088A (en) * 2008-08-06 2010-08-01 Vestergaard Frandsen Sa Insecticidal polymer matrix comprising PBO and DM
JP2010057476A (ja) 2008-08-06 2010-03-18 Sumitomo Chemical Co Ltd 害虫防除ネット
AP3032A (en) 2008-10-21 2014-11-30 Intelligent Insect Control Textile product for killing insects
WO2010069796A2 (en) 2008-12-18 2010-06-24 Basf Se Insecticidal polymer composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5747057A (en) * 1993-08-18 1998-05-05 Virbac, Inc. Sustained release pyriproxifen compositions for parasite control
US20070196412A1 (en) * 2003-12-22 2007-08-23 Basf Aktiengesellschaft Composition for the impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
CN101223241A (zh) * 2005-07-15 2008-07-16 圣萨拉姆集团 缓释性热塑性聚合物组合物以及由其制成的制品
CN101616582A (zh) * 2007-02-13 2009-12-30 韦斯特高凡德森有限公司 用于协同性地提高织物或网片或其它种类无生命材料的杀虫浸渍的方法与组合物
WO2010015256A2 (en) * 2008-08-06 2010-02-11 Vestergaard Frandsen Sa Insecticidal polymer matrix comprising hdpe and ldpe

Also Published As

Publication number Publication date
CN103732057B (zh) 2015-12-02
EP2704564A1 (en) 2014-03-12
DK2704564T3 (en) 2017-01-30
US20140161856A1 (en) 2014-06-12
WO2012149934A1 (en) 2012-11-08
EP2704564B1 (en) 2016-10-12
US8936801B2 (en) 2015-01-20
EP2704564A4 (en) 2014-03-26
JP2014515782A (ja) 2014-07-03
JP5600228B2 (ja) 2014-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2730772C (en) Insecticide-impregnated nets and their use for protection against pests
JP5531007B2 (ja) 組み込まれた殺虫剤および添加物を有する材料
CN101720185B (zh) 杀虫用的线
CN102362019B (zh) 纺织品
CN103119208A (zh) 具有3至12纤丝的杀生物性聚烯烃纱线
CN102149860A (zh) 灭除昆虫的纺织品
US20120034285A1 (en) Mosquito Net with Dinotefuran and PBO for Killing Mosquitoes, Especially Mosquitoes with Pyrethroid Resistance
US20110165213A1 (en) Insecticidal Polymer Matrix Comprising HDPE and LDPE
CN102655741A (zh) 控制虫害的树脂组合物
ES2784726T3 (es) Compuestos y composiciones que tienen actividad debilitante o inhibidora de la alimentación a partir de sangre contra plagas de insectos
US10111430B2 (en) Insecticidal polymer matrix comprising PBO and DM
CN104486946A (zh) 牢固的杀昆虫的网帐
CN103732057B (zh) 酞菁用于使胡椒基丁醚保留在聚合物基质中
JP3336714B2 (ja) 防虫樹脂組成物
WO2012069049A1 (en) A product with low density polymer resin releasing fipronil in a controlled way and use of such a product
WO2012149933A1 (en) Method for regulating migration of insecticide or acaricide in a polymer fibre by stretching
CN105076131B (zh) 杀虫用的共挤出单纤丝及其用途和生产方法、以及控制其上杀虫剂移动的方法
CN108291063A (zh) 包含杀虫组分的树脂组合物
OA16566A (en) Insecticidal polymer matrix comprising PBO and DM.

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170407

Address after: Lausanne

Patentee after: Vestergaard SA

Address before: 5-7, Lausanne, Switzerland

Patentee before: Vestergaard Frandsen SA