JP5600228B2 - フタロシアニンによる高分子マトリックスにおけるｐｂｏの保持 - Google Patents

Description

本発明は、ピペロニルブトキシド（ＰＢＯ）が移動可能に組み込まれている高分子マトリックスにおけるＰＢＯの移動を調節し、高分子マトリックスからＰＢＯの喪失を低減させるための方法に関する。また、本発明は、ＰＢＯを含むこのようなマトリックスに関する。

昆虫防除に関して、製品の高分子マトリックスに殺虫剤を組み込むことによって、高分子繊維（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｆｉｂｒｅ）又は他の高分子製品を製造し、マトリックス表面に接触する昆虫による殺虫剤の取込みのためのマトリックス表面へのマトリックスのバルクから殺虫剤を移動させることが通例である。殺虫剤の移動を調節することは非常に関心が高い。これは、このような製造物が、多くの場合、昆虫に対して、長期使用が意図されているためであり、移動は、表面から喪失される殺虫剤を補充するのに十分に速いが、製品の非常に効率的な寿命の有効な耐用年限を保証するには十分に遅い必要がある。この理由により、マトリックスにおける移動増強剤又は移動減少剤を含めることが知られている。

移動の調整は、主に、色素を含む多数の因子によって決定されるブリード係数に関する、Ｓｕｍｉｔｏｍｏによる国際特許出願ＷＯ２００８／００４７１１において検討されている。Ｖｅｓｔｅｒｇａａｒｄ Ｆｒａｎｄｓｅｎによる出願ＷＯ２００３／０６３５８７において、カーボンブラックは、殺虫剤の移動に関連して言及され、Ｂａｔｔｅｌｌｅの特許ＵＳ５０１９９９８においては、シミュレーションモデルが移動におけるカーボンブラックの影響について開示されている。Ｄｏｗの特許ＵＳ４６８０３２８は、保持時間を増加させる互換性添加物としてカーボンブラックを有するケーブル用の殺虫（クロルピリホス）ポリエチレン（ＰＥ）組成物を開示し、それは、２．６％のカーボンブラック含有量とは別にして、同一である試料２と３を比較したとき、この出願の表ＩＩに例示されている通りである（表Ｉ参照）。

Ｖｅｓｔｅｒｇａａｒｄ Ｆｒａｎｄｓｅｎによる国際特許出願ＷＯ２００８／０９８５７２において、殺虫剤及び共力剤に関する移動阻害剤及び移動促進剤についての検討が開示され、そこでは、共力剤における効果と比較した場合、異なる物質が殺虫剤に異なって作用し得ることが言及されている。いくつかの促進剤又は阻害剤は、これら２つの成分の移動速度を相対的に調整し得るピペロニルブトキシド（ＰＢＯ）よりも、デルタメトリン（ＤＭ）に多かれ少なかれ作用し得る。

異なるタイプの移動調節剤の影響は、薬剤のタイプと殺虫剤又は共力剤のタイプに依存する。いくつかの薬剤は、殺虫剤又は共力剤を受け入れ、したがって、担体として作用すると考えられる。特に、多孔性粒子は、この特性を有すると考えられる。カーボンブラックは、遅延効果を持つ殺虫剤の担体として知られているが、すべての多孔性粒子は必ずしも移動遅延であるわけではない。これに関連して興味深いのは、カオリンは、多くの場合、充填剤及び担体とみなされ、例えばＷＯ２００８／１２８８９６に開示されているようなものである。カオリンは、Ｖｅｓｔｅｒｇａａｒｄ Ｆｒａｎｄｓｅｎによる出願ＷＯ２００３／０６３５８７において、移動を増加させるものとして開示されている。したがって、明らかに、ＰＢＯのように、潜在的に殺虫剤と共力剤を受け入れることができる充填剤のすべてのタイプが移動遅延であるわけではない。

このような着色剤、染料又は色素などのいくつかの移動調節剤は、例えば、ＭｉｃｒｏｂａｎのＵＳ６９７９４５５において検討されているように、高分子の結晶構造を変更するものと考えられている。したがって、移動調節は、一般的に、複雑なプロセスである。さらに、保持プロセスの複雑さに伸縮の影響が加わるが、これは、放出調節に関するＳｕｍｉｔｏｍｏのＥＰ５８２８２３において検討されているように、延伸中に変化する結晶性に起因するだけでなく、マイクロボイドの形成にも起因している。

一般に、高分子マトリックスにおける殺虫剤と共力剤の移動及び保持の調節は最大の関心事であり、これは、改善のための一般的な願望があるため、研究は進行中である。

したがって、高分子マトリックス、特に、熱可塑性高分子マトリックスにおけるＰＢＯの移動調節及び保持調節の技術分野における改善を提供することを本発明の目的とする。

この目的は、マトリックス全体に分布され、ＰＢＯ及びフタロシアニン、例えば金属フタロシアニンを含む高分子マトリックスを用いて達成される。また、高分子マトリックスにおけるＰＢＯの移動を調節するための方法を用いて達成され、この場合、本方法は、高分子マトリックス全体でＰＢＯ及びフタロシアニンを組み込むことを含む。

高分子マトリックスにＰＢＯ及びフタロシアニンを組み込むことによって、表面への移動後のＰＢＯの表面濃度は、フタロシアニンを含まないマトリックスと比較して、相対的に低減されるだけではなく、経時的に表面濃度の増加が典型的に観察されることなく、安定し続ける。この効果は、長期的な効果のための殺虫製造物又は殺ダニ製造物において、ＰＢＯの移動を調節し、ＰＢＯを保持するために使用することができる。

実験的に判明したように、フタロシアニンは、高分子マトリックス、特に熱可塑性マトリックスにおいてＰＢＯを保持させるために非常に良好な添加剤である。ＰＢＯ保持の効果は完全には理解されていないが、フタロシアニンはＰＢＯの移動速度に影響するだけではないことを生じさせる。実験的に見出されたのは、マトリックスが非常に少量のフタロシアニンを含んだときに、ほとんどのＰＢＯがマトリックス表面から洗い出されないということであった。これは驚くべきことであり、フタロシアニンが、バルクから高分子の表面にＰＢＯをより少量を放出させることによって、例えば、高分子の結晶構造を変化させることによって、又はマトリックス表面にＰＢＯをより良好に結合させることによって、ＰＢＯの保持に影響を及ぼすことを指示する。この効果は、ＰＢＯの洗い出しを顕著に減少させ、これは、長続きする殺虫製造物にとって重要な要因である。マトリックスの表面を洗浄するとき、測定された表面からの見かけのＰＢＯ濃度は、バルク濃度のわずか１５％であり、経時的に変化しなかった。したがって、明らかに、フタロシアニンは、通常、表面にＰＢＯを駆動させる勾配に対して、表面上で達成可能な最大プラトー濃度に影響を与える。

言及したように、少量のフタロシアニン、例えば金属フタロシアニンは、ＰＢＯの保持に効果的である；例えば、フタロシアニン、場合により金属フタロシアニンの濃度は、マトリックスを基準にして０．００１重量％〜１重量％の間又は０．０１重量％〜１重量％の間、又は０．０１％〜０．３％の間、又は、さらに０．０２％〜０．１％の間である。

驚くべきことに、ＰＢＯを保持するために必要なフタロシアニンの濃度は、ＤＭなどの殺虫剤を保持するために必要とするものよりもはるかに小さい。これは非常に有益であり、なぜなら、フタロシアニンは、ＰＢＯと殺虫剤の間で異なって作用する保持調節剤に対して良い例であるからである。換言すれば、フタロシアニンは、殺虫剤又は殺ダニ剤、例えばＤＭの移動及び保持に実質的に影響を与えることなしに、ＰＢＯの保持を制御するために使用することができる。マトリックスにおける殺虫剤と共力剤の移動及び保持を制御するという問題は、一般的な課題であり、これは、通常、他に影響を与えることもなしに、活性成分の１つの移動及び保持を制御することが困難であるためである。この理由から、異なるマトリックスへの共力剤及び殺虫剤／殺ダニ剤の分離は、Ｖｅｓｔｅｒｇａａｒｄ Ｆｒａｎｄｓｅｎによる国際特許出願ＷＯ２００９／００３４６８及びＷＯ２００９／００３４６９、Ｉｎｔｅｌｌｉｇｅｎｔ Ｉｎｓｅｃｔ ＣｏｎｔｏｒｌによるＷＯ２０１０／０４６３４８、及びＳｕｍｉｔｏｍｏによるＷＯ２０１０／０１６５６１に提案されている。しかしながら、フタロシアニンを使用することによって、ＰＢＯと殺虫剤／殺ダニ剤、例えばＤＭの間の区別された放出は、同じ高分子マトリックスに組み込まれた場合でさえ達成されてもよい。

フタロシアニンの濃度が、マトリックスを基準にして０．００１重量％〜１重量％の間又は０．０１重量％〜１重量％の間、又は０．０１％〜０．３％の間、又は、さらに０．０２％〜０．１％の間である場合、フタロシアニンは、マトリックスにおけるＰＢＯの濃度に効果的であることがわかっている。

マトリックスにおけるＰＢＯの有利な濃度は、マトリックスの０．５重量％〜１０重量％の間、例えば、１％〜５％の間である。

有利には、マトリックスにおけるフタロシアニンの重量濃度に相対比較した、マトリックスにおけるＰＢＯの重量濃度の比率は、５〜５００の間、例えば、３０〜３００の間又は５０〜２００の間である。

本発明は、熱可塑性高分子、例えば、ポリオレフィンのマトリックスに有用である。ポリエチレン（ＰＥ）若しくはポリプロピレン（ＰＰ）又はこれらの混合物は、ＰＢＯの組み込みに良好な候補者である。例えば、マトリックスは、少なくとも７５％のＰＰ若しくはＰＥ、又は少なくとも９０％のＰＰ又はＰＥを含む。他の非限定的な例としては、ＨＤＰＥを有し、及びＬＬＤＰＥ及び／又はＬＤＰＥを含有するＰＥマトリックスが挙げられる。例えば、マトリックスは、少なくとも５０％のＨＤＰＥ又は少なくとも７５％のＨＤＰＥ、場合により５％若しくは１０％を超えるＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥを含む。

マトリックスは、例えば農業的使用におけるフィルムのために、また防水シートの製造のために用いることができる。後者は、特に、緊急時にヒト及び動物の保護と関連して、殺虫シェルターに広く用いられている。

あるいは、高分子マトリックスは、フィラメント、例えば布地であってもよく、この場合、モノフィラメント糸又はマルチフィラメント糸は、編まれた織布又は不織布の製造に使用される。この点で特別な注意は、ネット、例えば、ベッドネット、温室ネット、作物の覆いネット、又は少なくとも部分的に農業用外気領域を取り囲むフェンス（この領域に侵入する低空飛行する昆虫を防止するため）のためのフィラメントにある。後者は、Ｖｅｓｔｅｒｇａａｒｄ Ｆｒａｎｄｓｅｎによる国際特許出願ＷＯ２００３／００３８２７に詳細に説明されている。

昆虫ネットは、典型的には、１〜５ｍｍ、例えば１．５〜２．５ｍｍのメッシュサイズを有する。ネットの糸は、有利には、７５〜９００デニールの厚さを有する。温室ネットに有用な例は、１５０〜６００デニールの糸である。囲いには、典型的には、厚い糸が使用され、例えば５００〜９００デニール糸である。

別の非限定的な可能な使用は、昆虫及び／又はダニに対する対策として壁を覆うためのものである；壁の裏当ての例は、Ｖｅｓｔｅｒｇａａｒｄ Ｆｒａｎｄｓｅｎによる国際特許出願ＷＯ２００９／０５９６０７に説明され、この場合、さらに、暗色は、蚊に関して、壁の裏当てに好都合であり得る。このような暗色はフタロシアニンで達成することができる。また、国際特許出願ＷＯ２００９／０５９６０７に開示されているように、製造物は、蚊又は他の昆虫若しくはダニが住居に侵入することができる空間を覆うために使用されてもよい；例えば、それは、小屋の壁の上縁と小屋の屋根の間の空間を閉じるためのネット又は他の種類の布地として使用することができる。後者は、小屋がこのような開口空間で構成されているアフリカにおいては非常に有用である。

さらなる例は、例えば穀物の貯蔵中の収穫された穀物の保護である。例えば、インドでは、作物の大部分は、害虫攻撃のために貯蔵中に失われ、そのため、例えば穀物の貯蔵中の収穫された穀物を保護することは重要である。この理由で、サック、バッグ、及びネット含む殺虫剤フィルム又は織物は、収穫された穀物を包み込むために首尾よく使用することができる。また、殺虫剤織物は、植物自体になおも接触させながら、バナナなどの作物を取り囲むために使用することができる。

他の非排他的な応用には、カーテン、家畜のウィンドウスクリーン及びドアスクリーン、馬の毛布、包装、ラミネート紙、建材、及び人工皮革が含まれる。

製造物、特にこのような布地、例えばネット用の殺虫剤又は殺ダニ剤の有利な濃度は、０．０１％〜１０％の間、例えば０．１％〜２％の間である。有利な殺虫剤又は殺ダニ剤濃度は、布地に対して１０〜１０００ｍｇ／ｍ²の間、又は１０〜５００ｍｇ／ｍ²の間、又は２０〜２５０ｍｇ／ｍ²の間、又は５０〜１５０ｍｇ／ｍ²の間である。

用語「昆虫又はダニ」は、「昆虫若しくはダニ又は両方」として読まれなければならない。用語「殺虫剤」／「殺ダニ剤」は、ただ１つの殺虫剤／殺ダニ剤として意味せず、この殺虫剤／殺ダニ剤が、一群の殺虫剤／殺ダニ剤の一部であることを排除するものではない。さらに、多くの具体的な殺虫剤も殺ダニ剤であることが指摘されるべきであり、これは、それらが昆虫及びダニに対して作用するためである；したがって、「殺虫剤又は殺ダニ剤」なる表現は、他を除いたそれらの１つとして意図して意味しない。

例えば、マトリックスはまた、ピレスロイド、ピロール、ピラゾール若しくはネオニコチノイド、又はこれらの組み合わせを含む。その例としては、デルタメトリン、クロルフェナピル、フィプロニル、及びジノテフランが挙げられる。

上記に従う製造物のための他の有益な成分には殺生物剤、ダニ駆除剤、防虫剤、及び様々な種類の添加剤、例えば他の共力剤、殺菌剤、静菌剤、除草剤、紫外線保護剤、防腐剤、加水分解防止剤、界面活性剤、充填剤、衝撃改質剤、雲霧防止剤、発泡剤、浄化剤、核形成剤、カップリング剤、静電気を予防するための導電性増強、安定化剤、例えば抗酸化剤、炭素及び酸素ラジカルスカベンジャー及び過酸化物分解剤、難燃剤、離型剤、光学的光沢剤、展着剤、ブロッキング防止剤、移動防止剤、移動促進剤、泡形成剤、反汚剤、防汚剤、増粘剤、湿潤剤、可塑剤、固着剤又は固着防止剤、香料、顔料、他の染料、並びに油及びワックス、例えば、高分子油及び高分子ワックス、例えばポリエチレンワックスが挙げられる。

共力剤と殺虫剤を有する繊維の押出しに関する考察は、国際特許出願ＷＯ２００８／０９８５７２に掲載されている。特に、押出装置の設計についての考察、材料全体の温度よりも高い押出機の温度、及び殺虫剤及び共力剤における押出時間の影響についての考察は、同様に、本発明に移すことができる。

昆虫の殺虫剤への曝露、又はダニの殺ダニ剤への曝露、例えばデルタメトリン及びＰＢＯへの曝露は、同じ高分子マトリックスからである必要はない。例えば、製造物は、フタロシアニンと共に、マトリックスに移動可能に組み込まれたＰＢＯを有するマトリックスを含む熱可塑性基材を含んでもよく、この場合、基材は、殺虫剤／殺ダニ剤を含む被覆剤で被覆される。一旦、被覆剤がＰＢＯ含有マトリックスに塗布されると、ＰＢＯは、マトリックスの表面に移動し、被覆剤を介してマトリックス表面からの被覆表面に移動する。この種のシステムは、Ｖｅｓｔｅｒｇａａｒｄ Ｆｒａｎｄｓｅｎによる国際特許出願ＷＯ２００８／０９８５７２に開示されている。例えば、基材は、ＰＢＯ及びフタロシアニンを含むが、特定の殺虫剤／殺ダニ剤を含まず、被覆剤は、特定の殺虫剤／殺ダニ剤を含むが、ＰＢＯがバルク基材から被覆に移動するまで、ＰＢＯを含まない。

非限定的な例は、ＰＢＯ及びフタロシアニンを含有する熱可塑性高分子を押し出すことによって製造される熱可塑性繊維が挙げられ、繊維は、次いで、殺虫剤／殺ダニ剤を含む製剤、例えば、高分子製剤を用いて被覆される。このような繊維は、有利には、ネット又は他の布地の製造に使用することができる。このような繊維は、モノフィラメント又はマルチフィラメントであってもよい。

被覆が、被覆を介してＰＢＯを移動させない場合、又は十分な速度で被覆を介してＰＢＯを移動させない場合において、殺虫被覆剤は、例えば噴霧によって、基材に断片的に塗布されてもよい。製造物上に付着し、匍匐している昆虫は、被覆剤によって覆われていない混合物上のそれらの場所からＰＢＯを吸い取り、断片的な被覆から特定の殺虫剤／殺ダニ剤を吸い取ることになる。

異なるシステムは、ＰＢＯ及びフタロシアニンを含むが、特定の殺虫剤／殺ダニ剤を含まない第一の高分子マトリックス、並びに特定の殺虫剤／殺ダニ剤を含むが、ＰＢＯを含まない第二の高分子マトリックスを有する製造物を共押出しすることによって得られる。この場合には、それぞれ、ＰＢＯ及び特定の殺虫剤／殺ダニ剤の濃度、並びにそれらの移動速度は、正確に制御することができる。このような共押出しは、繊維又はシートを製造するために使用することができる。

さらに代替の構成は、特定の殺虫剤／殺ダニ剤を含むが、ＰＢＯを含まない第一の種類の糸、並びにＰＢＯ及びフタロシアニンを含むが、特定の殺虫剤／殺ダニ剤を含まない第二の種類の糸を有する布地に見出される。例えば、これらの糸は、編成工程で組み合わせ、織り合わされている、又は糸は、製織若しくは編成工程の前に単一の糸（ｔｈｒｅａｄ）に結合される。さらに、２種類の糸は、不織製品に組み合わせて用いてもよい。このようなシステムは、Ｖｅｓｔｅｒｇａａｒｄ Ｆｒａｎｄｓｅｎによる国際特許出願ＷＯ２００９／００３４６８及びＷＯ２００９／００３４６９、Ｉｎｔｅｌｌｉｇｅｎｔ Ｉｎｓｅｃｔ ＣｏｎｔｏｒｌによるＷＯ２０１０／０４６３４８、及びＳｕｍｉｔｏｍｏによりＷＯ２０１０／０１６５６１に開示されている。

さらなる選択は、単一の糸において、特定の殺虫剤／殺ダニ剤を含むが、ＰＢＯを含まない第一の高分子、並びにＰＢＯ及びフタロシアニンを含むが、特定の殺虫剤／殺ダニ剤を含まない第二の高分子を含むように共押出しされている糸であり、これは、例えば、Ｖｅｓｔｅｒｇａａｒｄ ＦｒａｎｄｓｅｎによるＷＯ２００９／００３４６８に開示され、この場合、糸の２分の１が第一の高分子で作られ、他の半分が第二の高分子で作られた、隣り合っている構成が開示され、又は、糸は、２つの４分の１の第一の高分子と２つの４分の１の第二の高分子を有する。さらなる選択は、この点が、ある薬剤を有する高分子を有するコア、及び他の薬剤を有する高分子を有する、コア周囲の覆いを含む糸である。

特定の殺虫剤／殺ダニ剤の非限定的な例としては、ピレスロイド、ピロール、ピラゾール、若しくはネオニコチノイド、又はこれらの組み合わせが挙げられる。その例としては、デルタメトリン、クロルフェナピル、フィプロニル、及びジノテフランがある。

フタロシアニンの非制限的な例としては、フタロシアニングリーンＧ（ＣＡＳ１３２８−５３−６）、銅ポリボルモ−ポリクロロフタロシアニン（ＣＡＳ６８５１２−１３−０）、又は銅フタロシアニン（ＣＡＳ１４７−１４−８）が挙げられる。

２つの値の間に所定の間隔で、必要に応じて、エンドポイントも含まれる。以下、本発明は図面を参照してより詳細に説明されている。

図１は、倉庫で貯蔵中にマトリックスにおけるフタロシアニンを含むＰＥ網における洗濯可能なＰＢＯ量を示すグラフである。 図２は、倉庫で貯蔵中にマトリックスにおけるフタロシアニンの不存在下でのＰＥ網における洗濯可能なＰＢＯ量を示すグラフである。

実験的に、良好な製造物は、マトリックスに対して０．０１重量％及び１重量％フタロシアニン（特に、金属フタロシアニン）を含むフィルム又は布地の形態で、ＰＢＯ濃度がフィルム又は布地に対して１０〜５００ｍｇ／ｍ²であり、殺虫剤／殺ダニ剤を含む熱可塑性高分子マトリックスにおいて見出された。殺虫剤の例としては、ピレスロイド、ピロール、ピラゾール、又はネオニコチノイド、特に、デルタメトリン、クロルフェナピル、フィプロニル、及びジノテフランが挙げられる。殺虫剤の濃度は、マトリックスの重量の０．１％〜５％の間である。

以下、実施例は、本発明に関連して与えられる。

実施例１−フタロシアニンなし
混合物を以下の処方により調製した：

すべてのマスターバッチ（ＭＢ）は、ポリエチレン（ＰＥ）に基づいていた。表に示される百分率は、高分子及び活性剤及び他の添加剤を含む最終マトリックスと相対比較した重量による。

混合物は、単一スクリュー製造押出ライン上の１００デニールのモノフィラメント糸に押し出され、これは、水焼入れタンク、第一段階巻き取り装置、熱湯延伸タンク、熱風アニーリングオーブン、及び２００エンドワインダーを装備していた。温度勾配（ｒａｍｐ）の典型的な値（℃）は、１８０−２００−２１０−２１５−２１５−２１５に設定されている。急冷槽の温度は２９℃であり、延伸タンクの温度は８０℃であり、オーブン温度は７９℃であった。典型的な延伸比は７から９であった。次に、糸は、世界保健機関の農薬評価制度（ＷＨＯＰＥＳ）による蚊のネットのために設定された基準を満たす布地に編まれた。

その後、洗濯可能であるＰＢＯのその部分の発色は以下のように測定された。布地サンプルを製造直後に保存した。貯蔵前後のＰＢＯの含有量は、数ヶ月における貯蔵時間の関数として追跡された。なお、平衡がマトリックス中のＰＢＯ成分で確立されるまで、ＰＢＯは保存中に次第に表面に移動することが想定された。その時点で、洗濯可能なＰＢＯはプラトーに達し、もはや貯蔵時間とともに増加しない。

図２は、貯蔵中の時間の関数として洗濯可能なＰＢＯの典型的な発色を示している。着実な増加は１年内に経時的に観察される。

実施例２−フタロシアニン含む
混合物は、以下の処方のように調製され、同じ絞り比、製造中の温度に関して、同じ絞り比と上記条件であった。

この場合において、洗濯可能なＰＢＯはすぐにプラトーに達し、もはや貯蔵時間と共に増加しなかった。

フタロシアニンが存在しないＰＥ網におけるＰＢＯの洗濯可能な量は、製造直後の約１７％から倉庫内で１１カ月全体で約３０％に増加した。図２を参照されたい。

フタロシアニンを含むＰＥネットにおけるＰＢＯの洗濯可能な量は、７カ月全体で一定に約１６％である。図１を参照されたい。

データは、フタロシアニンの不存在下及び存在下の両方における洗濯可能なＰＢＯのプラトー傾向を示唆するが、フタロシアニンを含むネットにおけるプラトーは、フタロシアニンを含まないネットよりも低い。

結果として、高分子マトリックスにおける少量のフタロシアニンでも、マトリックスの表面で洗濯可能なＰＢＯを制限する。昆虫に対して効率的な効果を得るために、表面上の十分なＰＢＯが存在するため、表面におけるＰＢＯの限定は、製造物の寿命を延ばし、これは、洗濯及び処置中に失われるＰＢＯが少なくなるからである。この効果の理由は、マトリックス内のＰＢＯの良好な保持、又は最表面層における洗い出しに対する良好な保持であるかどうかは全く明らかでないが、しかしながら、最終の効果は、マトリックスが急速に排出されず、ＰＢＯに対するマトリックスの寿命がごく微量のフタロシアニンによって増加されることである。

Claims (29)

1. マトリックス全体に分布されたピペロニルブトキシド（ＰＢＯ）及びフタロシアニンを含む高分子マトリックス。
2. フタロシアニンが金属フタロシアニンである、請求項１に記載の高分子マトリックス。
3. フタロシアニン濃度が、マトリックスを基準にして０．００１重量％〜１重量％の間である、請求項１又は２に記載の高分子マトリックス。
4. フタロシアニン濃度が、マトリックスを基準にして０．０１重量％〜０．３重量％の間である、請求項３に記載の高分子マトリックス。
5. マトリックスにおけるＰＢＯ濃度が、０．５重量％〜１０重量％の間である、請求項３又は４に記載の高分子マトリックス。
6. マトリックスにおけるフタロシアニン重量濃度と比較したマトリックスにおけるＰＢＯ重量濃度が、５〜５００の間である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の高分子マトリックス。
7. マトリックスの高分子が熱可塑性高分子である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の高分子マトリックス。
8. 高分子がポリオレフィンである、請求項７に記載の高分子マトリックス。
9. 高分子がポリエチレン（ＰＥ）若しくはポリプロピレン（ＰＰ）又はそれらの両方を含む、請求項８に記載の高分子マトリックス。
10. 高分子が５０重量％を超える高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む、請求項９に記載の高分子マトリックス。
11. 高分子が５重量％を超える低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）又は直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む、請求項９又は１０に記載の高分子マトリックス。
12. 高分子が７５重量％を超えるＰＰを含む、請求項９に記載の高分子マトリックス。
13. マトリックスが繊維である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の高分子マトリックス。
14. 繊維がネットの一部である、請求項１３に記載の高分子マトリックス。
15. ネットがベッドネット、温室ネット、作物の覆いネット、又は少なくとも部分的に外気領域を取り囲むフェンスである、請求項１４に記載の高分子マトリックス。
16. ネットが、ネットの１０〜５００ｍｇ／ｍ²の間のＰＢＯ濃度を有する、請求項１５に記載の高分子マトリックス。
17. マトリックスがまた、マトリックス全体に組み込まれた特定の殺虫剤又はダニ駆除剤を有する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の高分子マトリックス。
18. マトリックスが、マトリックス全体に組み込まれたＰＢＯを有するが、特定の殺虫剤及びダニ駆除剤を含まず、ここで、マトリックスは、特定の殺虫剤又はダニ駆除剤を含む被覆剤で被覆されている、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の高分子マトリックス。
19. 特定の殺虫剤が、ピレスロイド、ピロール、ピラゾール若しくはネオニコチノイド、又はこれらの組合せである、請求項１７又は１８のいずれか１項に記載の高分子マトリックス。
20. 特定の殺虫剤が、デルタメトリン、クロルフェナピル、フィプロニル若しくはジノテフラン、又はこれらの組合せである、請求項１９に記載の高分子マトリックス。
21. 高分子マトリックス全体でピペロニルブトキシド（ＰＢＯ）及びフタロシアニンを組み込むことを含む、高分子マトリックスにおけるＰＢＯの移動を調節するための方法。
22. フタロシアニン濃度が、マトリックスを基準にして０．００１重量％〜１重量％の間である、請求項２１に記載の方法。
23. フタロシアニンが、マトリックスを基準にして０．０１重量％〜０．３重量％の間の濃度の金属フタロシアニンである、請求項２１に記載の方法。
24. マトリックスにおけるＰＢＯ濃度が、マトリックスを基準にして０．５重量％〜１０重量％の間である、請求項２１、２２又は２３に記載の方法。
25. マトリックスにおけるフタロシアニン重量濃度と比較したマトリックスにおけるＰＢＯ重量濃度が、５〜５００の間である、請求項２１〜２４のいずれか１項に記載の方法。
26. ネットにおける繊維若しくは他の種類の織物であるマトリックスを提供し、又はフィルムとしてマトリックスを提供し、及び貯蔵において回収された穀物の保護囲いとしてネット、織物又はフィルムを用いることを含む、請求項２１〜２５のいずれか１項に記載の方法。
27. 高分子マトリックスにおいてピペロニルブトキシド（ＰＢＯ）を保持調節するためのフタロシアニンの使用。
28. マトリックスが熱可塑性高分子である、請求項２７に記載の使用。
29. 高分子マトリックスがポリオレフィンである、請求項２８に記載の使用。

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