CN103717382B - 充气轮胎的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题是提供一种制造充气轮胎的方法，是将叠层有由热塑性树脂形成的片或由掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物形成的片(2)和橡胶(3)的叠层体片(1)的端部进行搭接，来制造具有由该叠层体片(1)形成的内衬层或增强片层的充气轮胎的方法，在所制造的充气轮胎开始行驶后，在叠层体片的接合部分附近不产生裂纹、剥离。本发明的方法具有将叠层体片(1)的端部进行搭接的工序，所述叠层体片(1)叠层有：由热塑性树脂形成的片或由掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物形成的片(2)、和与该热塑性树脂或热塑性树脂组合物进行硫化粘合的橡胶(3)，在对由该热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片(2)切断成供于进行搭接的工序的长度之后、并且轮胎硫化成型工序之前的阶段，通过对该片(2)的前端部进行热处理来进行尖锐化处理。

Description

充气轮胎的制造方法
技术领域
本发明涉及充气轮胎的制造方法。
更详细地说涉及一种制造充气轮胎的方法，是将叠层有将由所述热塑性树脂形成的片或由掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物形成的片、和与该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物进行硫化粘合的橡胶的叠层体片以规定长度进行切断，接合该叠层体片的端部，然后经过硫化成型来制造充气轮胎的方法，通过该方法制造的充气轮胎在开始行驶后，在上述被接合了的叠层体片的接合部分附近不产生裂纹，可以长期耐久性良好地发挥该叠层体片所具有的特性、性能。
该叠层体片代表性地为例如构成近年来的充气轮胎中的重要构件之一的内衬层。在该情况下，本发明涉及一种充气轮胎的制造方法，所述充气轮胎是具有由上述那样的叠层体片形成的内衬层的充气轮胎，在该充气轮胎开始行驶后，在被接合了的叠层体片(内衬层)的接合部分附近不产生裂纹，内衬层的耐久性优异。
此外，该叠层体片，除了内衬层以外，例如作为不怎么伴随着重量增加，而用于轮胎的轻量化、增强的构件，可以在轮胎内的各个重要位置使用。在该情况下，本发明涉及使用了由上述那样的叠层体片形成的增强片的充气轮胎的制造方法，是可以在被接合了的增强片的接合部分附近不产生裂纹，耐久性良好地发挥该增强片的效果的充气轮胎的制造方法。
背景技术
近年来，提出并研究了将由热塑性树脂形成的片状物或由掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物形成的片状物用于充气轮胎的内衬层这样的方案(专利文献1)。
在将由该热塑性树脂形成的片状物或由掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物形成的片状物实际上用于充气轮胎的内衬层时，通常采用将热塑性树脂或掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物的片、和与该热塑性树脂或掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物的片状物进行硫化粘合的橡胶(联结橡胶)片的叠层体片，卷绕于轮胎成型鼓进行搭接，而供于轮胎的硫化成型工序这样的制造方法。
然而，将形成卷状卷体而卷起的上述叠层体片从该卷状卷体拉出所需要的长度并切断，卷绕于轮胎成型鼓在该鼓上等进行搭接，然后进行硫化成型而制造轮胎时，有时在轮胎开始行驶后构成内衬层的热塑性树脂或热塑性树脂组合物的片、和与该热塑性树脂或热塑性树脂组合物的片进行了硫化粘合的联结橡胶片会剥离。
通过图对其进行说明，如图2(a)所示，包含由热塑性树脂形成的片或由掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物形成的片2和联结橡胶层3的叠层体片1，用刃具等切断成所需尺寸(长度)，在轮胎成型鼓上，以在其两端部设置搭接部S而形成环状的方式进行搭接。另外提出了，关于该叠层体片1，在使用1片时，则以其两端部被搭接而形成环状的方式形成，或在使用多片时，以它们相互的端部彼此被搭接而由多片形成一个环状的方式而形成等。
而且，进一步轮胎的制造所需要的部件材(未图示)被卷起，用气囊(bladder)进行硫化成型。
在硫化成型后，如图2(b)中模型图所示，形成包含热塑性树脂或掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物的片2和联结橡胶层3的内衬层10，在搭接部S附近，由该热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2形成了露出的部分和埋设于联结橡胶层中的部分。
而且，上述热塑性树脂或热塑性树脂组合物的片2与进行了硫化粘合的联结橡胶片3剥离的现象，特别是在图2(b)所示的热塑性树脂或热塑性树脂组合物的片2露出并且其前端部附近4等发生，首先产生裂纹，该裂纹进一步进展而发展为片2的剥离现象。
在上述中，对作为内衬层而使用包含由热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2和联结橡胶层3的叠层体片1的情况进行了说明，但作为内衬层以外的构件，例如在内衬层的轮胎外周侧沿周向整体配置的增强片层(未图示)等使用的情况也同样。特别是，上述那样的叠层片作为增强片层而配置那样的轮胎的部位，通常在长期反复施加负荷那样的苛刻条件下使用，因而往往伴随裂纹、剥离的产生这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-241855号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的是鉴于上述那样的问题，提供一种充气轮胎的制造方法，是将叠层有由热塑性树脂形成的片或由掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物形成的片、和与该热塑性树脂或热塑性树脂组合物进行硫化粘合的橡胶的叠层体片的端部进行搭接(设置重合部分而进行的接合)，然后经过硫化成型，来制造具有由该叠层体片形成的内衬层或增强片层的充气轮胎的方法，在所制造的充气轮胎开始行驶后，在该被接合了的叠层体片(内衬层或增强片层)的接合部分附近不产生裂纹、剥离，可以长期、耐久性好地良好地发挥该叠层体片所具有的特性、性能。
用于解决课题的方法
实现上述目的的本发明的充气轮胎的制造方法具有下述(1)的构成。
(1)一种充气轮胎的制造方法，其特征在于，具有将叠层体片的端部进行搭接的工序，所述叠层体片叠层有：由热塑性树脂形成的片或由掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物形成的片、和与该热塑性树脂或热塑性树脂组合物进行硫化粘合的橡胶，在将由上述热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片切断成供于上述进行搭接的工序的长度之后、并且轮胎硫化成型工序之前的阶段，通过对由该热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片的前端部进行热处理来进行尖锐化处理。
此外，在这样的本发明的充气轮胎的制造方法中，优选为下述(2)～(8)的任一构成。
(2)根据上述(1)所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，上述热处理的温度为上述热塑性树脂或热塑性树脂组合物的熔点以上。
(3)根据上述(2)所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，在对由上述热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片单独进行上述热处理的情况下，在上述热塑性树脂或上述热塑性树脂组合物的熔点以上、(上述热塑性树脂或热塑性树脂组合物的熔点＋250℃)以下的温度进行该热处理。
(4)根据上述(2)所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，在对叠层有由上述热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片、和与该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物进行硫化粘合的橡胶的上述叠层体片进行上述热处理的情况下，在上述热塑性树脂或上述热塑性树脂组合物的熔点以上、(该热塑性树脂组合物的熔点＋180℃)以下的温度进行该热处理。
(5)根据上述(1)～(4)的任一项所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，上述尖锐化处理具有下述关系：在从由上述热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片的前端向内侧进入(t×1/3)长度的位置，厚度T(mm)满足0.1t≤T≤0.8t。
这里，
t：由热塑性树脂形成的片或由在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物形成的片的非尖锐化处理部分的轮胎周向平均厚度(mm)
T：从由热塑性树脂形成的片或由在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物形成的片的前端向内侧进入(t×1/3)长度的位置的片的厚度(mm)
(6)根据上述(1)～(5)的任一项所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，上述热塑性树脂包含聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚腈系树脂、聚甲基丙烯酸酯系树脂、聚乙烯基系树脂、纤维素系树脂、氟系树脂和酰亚胺系树脂中的至少一种。
(7)根据上述(1)～(6)的任一项所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，上述弹性体包含二烯系橡胶、二烯系橡胶的氢化物、含卤橡胶、硅橡胶、含硫橡胶、氟橡胶和热塑性弹性体中的至少一种。
(8)根据上述(1)～(7)的任一项所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，使用1片或多片上述叠层体片，在使用1片叠层体片的情况下将其两端部进行搭接，在使用多片叠层体片的情况下将相互的端部进行搭接。
发明的效果
根据权利要求1所涉及的本发明，提供了一种充气轮胎的制造方法，是将叠层有由热塑性树脂形成的片或由掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物形成的片、和与该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物进行硫化粘合的橡胶的叠层体片的端部进行搭接，然后经过硫化成型，来制造具有由该叠层体片形成的内衬层或增强片层的充气轮胎的方法，在所制造的充气轮胎开始行驶后，在该被接合了的叠层体片(内衬层或增强片层)的搭接部分附近不产生裂纹、剥离，可以长期耐久性好地良好地发挥该叠层体片所具有的特性、性能。
根据权利要求2所涉及的本发明，提供了具有权利要求1所涉及的本发明的方法的效果，并且可以明确地发挥该效果的充气轮胎的制造方法。
根据权利要求3～权利要求5的任一项所涉及的本发明，提供了具有权利要求1所涉及的本发明的方法的效果，并且可以明确地发挥该效果的充气轮胎的制造方法。
根据权利要求6所涉及的本发明，提供了具有权利要求1所涉及的本发明的方法的效果，并且适宜地选择热塑性树脂，可以制作满足气体透过性、耐久性、柔软性、耐热性或加工性等要求物性的包含上述热塑性树脂或热塑性树脂组合物的叠层体片，并将该叠层体片用作构件的充气轮胎的制造方法。
根据权利要求7所涉及的本发明，提供了具有权利要求1所涉及的本发明的方法的效果，并且适宜地选择弹性体，可以制作满足耐久性、柔软性或加工性等要求物性的包含上述热塑性树脂或热塑性树脂组合物的叠层体片，并将该叠层体片用作构件的充气轮胎的制造方法。
根据权利要求8所涉及的本发明，提供了具有权利要求1所涉及的本发明的方法的效果，并且根据轮胎的尺寸，适宜地变更叠层体片的搭接部的重叠(lap)量(重合部分的轮胎周向长度)、该叠层体片的使用片数，能够制造各种尺寸的充气轮胎的充气轮胎的制造方法。
附图说明
图1为说明本发明的方法的图，(a)为显示将以规定长度进行了切断，并且叠层有前端进行了尖锐化处理的由热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2、和与该热塑性树脂或热塑性树脂组合物进行硫化粘合的橡胶3的叠层体片1，搭接了该叠层体片1的两端部彼此的状态的模型图，(b)为显示以(a)所示的状态进行了硫化成型后的状态的模型图，(c)为说明前端进行了尖锐化处理的由热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2(单独的状态)的概略侧视图。
图2为说明本发明以外的方法的图，(a)为显示将叠层有前端未进行尖锐化处理的由热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2、和与该热塑性树脂或热塑性树脂组合物进行硫化粘合的橡胶3的叠层体片1，以规定长度切断，卷绕于轮胎成型鼓，搭接了该叠层体片1的两端部的状态的模型图，(b)为显示以(a)所示的状态进行了硫化成型后的状态的模型图。
图3为显示本发明的充气轮胎的制造方法涉及的充气轮胎的形态的1例的局部破碎立体图。
具体实施方式
以下，对本发明的充气轮胎的制造方法，进一步详细地进行说明。
本发明的充气轮胎的制造方法的特征在于，具有将叠层体片1的端部进行搭接的工序，所述叠层体片1叠层有：由热塑性树脂形成的片或由掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂或热塑性树脂组合物形成的片2、和与该热塑性树脂或热塑性树脂组合物进行硫化粘合的橡胶3，在将由热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2切断成供于进行搭接的工序的长度之后、并且轮胎硫化成型工序之前的阶段，通过对由该热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2的前端部进行热处理来进行尖锐化处理。
本发明人等对于作为由现有方法得到的充气轮胎的不妥之处，例如构成内衬层的热塑性树脂或在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物的片、和与该热塑性树脂或热塑性树脂组合物的片进行了硫化粘合的联结橡胶片相互之间剥离的原因，进行了各种研究，结果获得了以下认识。
即，在以通常的方法准备上述叠层体片1的情况下，在图2(a)、(b)所示的叠层体片1的两端的搭接部S附近，被上下所存在的刚性大的热塑性树脂或在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物的片2夹着的橡胶部产生大的应力，因此可以认为，在热塑性树脂或热塑性树脂组合物的片2的前端部附近4等产生裂纹，此外该裂纹变大而产生剥离。
与此相对，在本发明的充气轮胎的制造方法中，在将由热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2切断成供于进行搭接的工序的长度之后、并且轮胎硫化成型工序之前的阶段，通过对由该热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2的前端部进行热处理来进行尖锐化处理。
进行该尖锐化处理的时刻，可以对由该热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2单独进行，然后，与橡胶3进行叠层，或者也可以在叠层由该热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2和橡胶3之后进行。这样，一般而言，优选在轮胎成型鼓上卷起叠层体片1之前，在由该热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2单独或制成叠层体片1的状态下进行由该热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2的前端部的尖锐化处理。但是，也可以在轮胎成型鼓上卷起该叠层体片1后的生胎的状态下进行该热处理来进行尖锐化处理，在该情况下，虽然热处理主要在接合部的表面露出的由该热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2的前端部进行(在埋入内部的前端部达不到处理效果)，但可以充分地获得由本发明的热处理带来的尖锐化处理的效果。
无论如何，在本发明方法中，如图1(a)所示，准备作为热塑性树脂或在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物的片2，具有形成了在其前端附近进行了尖锐化处理的部分5的状态的生胎(未图示)。
图1(b)为显示以(a)所示的状态进行了硫化成型后的状态的模型图，即使在轮胎的硫化成型后也会在热塑性树脂或热塑性树脂组合物的片2的前端附近形成进行了尖锐化处理的部分5，从而在上下成对存在的刚性大的热塑性树脂或在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物的片2的厚度在前端部附近4厚度薄，此外，由于片2与橡胶部3的界面的面积变大，因此应力被分散，基于这些理由，对被片2夹着的橡胶部产生的应力变小并且也被分散而得以缓和。这对于在轮胎开始使用后，防止该热塑性树脂或热塑性树脂组合物的片2与进行了硫化粘合的联结橡胶片3之间发生彼此的剥离现象而言发挥效果。
在本发明中，所谓“通过对由热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片的前端部进行热处理来进行尖锐化处理”，在使用通常的刃具在常温下仅切断由热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片的情况下，从片的宽度方向观察时，其切断面具有与片2的平面方向垂直的切断端面(图2(a))，但本发明方法涉及的片2，其切断端面，如图1的(a)～(c)中模型性所示那样，具有进行尖锐化处理而向前端逐渐变细的尖锐化处理部分5，为了形成这样的侧面形状，而对该片2的切断端部进行热处理。
该热处理可以为非接触式或接触式中的任一种，在前者的情况下，可以通过对片前端面靠近燃烧器或火焰的热处理来进行，在后者的情况下，可以通过一边靠近热辊(加热辊)、热板(加热板)等一边进行的热处理等来进行。
上述的所谓“进行尖锐化处理而向前端逐渐变细的形状”，是指在前端附近，可以为带有“圆味”的程度的形状，即使成为这样的具有圆味的形状，也显著地确认到上述裂纹的产生、剥离的产生的防止效果。在该片2的前端进行了前端尖锐化处理的形态，在硫化前与硫化后实质上维持其尖锐形态，有效地发挥在作为轮胎的使用开始后该裂纹的产生、剥离的产生的防止效果。
如上述那样，片2的前端的尖锐化处理，即使是带有圆味的程度也发挥效果，特别是为了稳定地获得高效果，优选该尖锐化处理具有下述关系：在从由上述热塑性树脂形成的片或由在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物形成的片2的前端向内侧进入(t×1/3)长度的位置，厚度T(mm)满足0.1t≤T≤0.8t。图1(c)为表示该关系的图，为关于从前端向内侧进入仅(t/3)的位置的厚度水平的关系，优选为0.2t≤T≤0.6t。这里，t为由热塑性树脂形成的片或由在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物形成的片2的非前端尖锐化处理部分的轮胎周向平均厚度(mm)，T为从由热塑性树脂形成的片或由在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物形成的片2的前端向内侧进入(t×1/3)长度的位置的片2的厚度(mm)。
此外，优选进行了尖锐化处理的部分(图1(c)中为5)的长度L为L＝(1.0～20)×t(mm)，即，到向内侧仅进入该L长度的位置为止为前端尖锐化处理部。更优选为L＝(1.0～10)×t(mm)，进一步优选为L＝(1.0～2.5)×t(mm)。
期望进行了尖锐化处理的部分的形状为图1(a)～(c)所示那样的侧截面形状，呈现美观的锥状，但即使不是美观的锥状也可以发挥效果，因此可以为：不对称锥状的形状、锥状地被尖锐化并且在一个方向(例如向联结橡胶层侧)弯曲的形状、具有一定程度凹凸的形态、上述的带有圆味那样的形状等。
在本发明中，对该片2的前端的尖锐化处理，主要采用热处理进行，但也可以通过并用加热、加压板等进行成型来进行。
另外，如本发明那样，在对由在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物形成的片2的前端部分的表面进行热处理的情况下，上述热塑性树脂通过加热而进行流动，因此产生形成切断端附近的表面所存在的弹性体被该热塑性树脂的被膜覆盖的形态的现象。具有这样的形态的片2，与在弹性体露出的状态下进行硫化粘合的情况相比，可以获得更强的硫化粘合状态，这点上，本发明的方法对于上述裂纹的产生、剥离的产生的防止也是有效果的。一般而言，如果在叠层体片的切断面上弹性体露出地存在，则该弹性体阻碍硫化粘合，降低该热塑性树脂组合物的片与橡胶之间的硫化粘合力，因此优选以弹性体尽量不露出的方式进行前端尖锐。
在本发明中，热处理的温度优选为热塑性树脂或热塑性树脂组合物的熔点以上。这是因为，对于将热塑性树脂或可塑性树脂组合物的前端容易并且有效果地尖锐化而言，在该热塑性树脂或热塑性树脂组合物的熔点以上进行处理是有效果的。
此外，在对由该热塑性树脂形成的片或由该热塑性树脂组合物形成的片单独进行该热处理的情况下，优选在该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物的熔点以上、(该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物的熔点＋250℃)以下的温度进行该热处理。在单独进行的情况下，由于没有叠层的橡胶，因此即使在比较高的温度进行热处理，也不产生固化、劣化、变质等问题。
另一方面，在对叠层有由该热塑性树脂形成的片或由该热塑性树脂组合物形成的片、和橡胶的叠层体片进行该热处理的情况下，优选在该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物的熔点以上并且(该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物的熔点＋180℃)以下的温度进行该热处理。这是因为，在以叠层体片的状态进行时，为了不会通过该热处理而对橡胶带来不良影响，优选在比较低的温度进行。
图3为显示本发明的充气轮胎的制造方法涉及的充气轮胎的形态的1例的局部破碎立体图。
充气轮胎T以在胎面部11的左右连接胎侧部12和胎圈部13的方式设置。在该轮胎内侧，作为轮胎的骨架的胎体层14以在轮胎宽度方向上跨越左右的胎圈13、13之间的方式设置。在与胎面部11对应的胎体层4的外周侧，设置有由钢帘线形成的2层的带束层15。箭头X表示轮胎周向。在胎体层14的内侧，配置有通过本发明方法搭接而形成的内衬层10，该搭接部S(与图1和图2的S共同)在轮胎宽度方向上延伸而存在。
本发明涉及的充气轮胎，抑制在轮胎内周面上在该搭接部S附近以往易于产生的裂纹的产生、形成内衬层10的由热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片2与联结橡胶层3之间的裂纹的产生、以及剥离的产生而耐久性显著地提高。
通过本发明的充气轮胎的制造方法得到的上述效果，即使在不将上述叠层体片作为内衬层，而作为充气轮胎内的增强片使用的情况下，只要具有搭接部S也同样。
搭接部S的重叠长度虽然与轮胎尺寸、使用场所有关，但一般而言，优选地，优选为7～20mm左右，更优选为8～15mm左右。这是因为，如果重叠长度过长，则为均匀性恶化的方向，如果过短，则有可能在成型时接合部打开。
叠层体片不限于1片的情况，可使用1片或多片，优选地，在使用1片的情况下将其两端部进行搭接，或者，在使用多片的情况下，将相互的端部进行搭接而形成一个环状。只要适宜地设定搭接部S的重叠长度和叠层体片的使用片数，就可以在所有尺寸的充气轮胎的制造方法中适用本发明的制造方法，可以获得本发明的所期望的效果。
作为可以在本发明中使用的热塑性树脂，可以优选使用例如，聚酰胺系树脂〔例如，尼龙6(N6)、尼龙66(N66)、尼龙46(N46)、尼龙11(N11)、尼龙12(N12)、尼龙610(N610)、尼龙612(N612)、尼龙6/66共聚物(N6/66)、尼龙6/66/610共聚物(N6/66/610)、尼龙MXD6(MXD6)、尼龙6T、尼龙9T、尼龙6/6T共聚物、尼龙66/PP共聚物、尼龙66/PPS共聚物〕和它们的N-烷氧基烷基化物、例如尼龙6的甲氧基甲基化物、尼龙6/610共聚物的甲氧基甲基化物、尼龙612的甲氧基甲基化物、聚酯系树脂〔例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亚胺二酸/聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物等芳香族聚酯〕、聚腈系树脂〔例如，聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、(甲基)丙烯腈/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物〕、聚甲基丙烯酸酯系树脂〔例如，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯〕、聚乙烯基系树脂〔例如，乙酸乙烯酯、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOH)、聚偏1,1-二氯乙烯(PDVC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/1,1-二氯乙烯共聚物、1,1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、1,1-二氯乙烯/丙烯腈共聚物(ETFE)〕、纤维素系树脂〔例如，乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素〕、氟系树脂〔例如，聚1,1-二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯氟乙烯(PCTFE)、四氟乙烯/乙烯共聚物〕、酰亚胺系树脂〔例如，芳香族聚酰亚胺(PI)〕等。
特别优选热塑性树脂包含聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚腈系树脂、聚甲基丙烯酸酯系树脂、聚乙烯基系树脂、纤维素系树脂、氟系树脂、和酰亚胺系树脂中的至少一种。
此外，构成可以在本发明中使用的热塑性树脂组合物的热塑性树脂和弹性体，关于热塑性树脂可以使用上述热塑性树脂。作为弹性体，可以优选使用例如，二烯系橡胶及其氢化物〔例如，天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、环氧化天然橡胶、丁苯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR、高顺式BR和低顺式BR)、腈橡胶(NBR)、氢化NBR、氢化SBR〕、烯烃系橡胶〔例如，乙丙橡胶(EPDM、EPM)、马来酸改性乙丙橡胶(M-EPM)、丁基橡胶(IIR)、异丁烯和芳香族乙烯基或二烯系单体共聚物、丙烯酸类橡胶(ACM)、离子交联聚合物〕、含卤橡胶〔例如，Br-IIR、CI-IIR、溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物(BIMS)、氯丁橡胶(CR)、氯醚橡胶(CHR)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、氯化聚乙烯橡胶(CM)、马来酸改性氯化聚乙烯橡胶(M-CM)〕、硅橡胶〔例如，甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶〕、含硫橡胶〔例如，聚硫橡胶〕、氟橡胶〔例如，1,1-二氟乙烯系橡胶、含氟乙烯基醚系橡胶、四氟乙烯-丙烯系橡胶、含氟硅系橡胶、含氟磷腈系橡胶〕、热塑性弹性体〔例如，苯乙烯系弹性体、烯烃系弹性体、酯系弹性体、氨基甲酸酯系弹性体、聚酰胺系弹性体〕等。其中，优选使用包含二烯系橡胶、二烯系橡胶的氢化物、含卤橡胶、硅橡胶、含硫橡胶、氟橡胶和热塑性弹性体中的至少一种的弹性体。
此外，在以上述特定的热塑性树脂与上述特定的弹性体的组合进行掺混时，在相容性不同的情况下，可以使用适当的增容剂作为第3成分来使两者相容化。通过在掺混体系中混合增容剂，从而热塑性树脂与弹性体的界面张力降低，其结果是形成分散层的弹性体的粒径变微细，因此两成分的特性被更有效地表现。作为这样的增容剂，一般而言，可以采用具有热塑性树脂和弹性体的两者或一者的结构的共聚物，或具有能够与热塑性树脂或弹性体进行反应的环氧基、羰基、卤基、氨基、唑啉基、羟基等的共聚物的结构的增容剂。这些增容剂只要根据被掺混的热塑性树脂和弹性体的种类进行选择即可，但通常所使用的增容剂中，可举出苯乙烯/乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBS)及其马来酸改性物、EPDM、EPM、EPDM/苯乙烯或EPDM/丙烯腈接枝共聚物及其马来酸改性物、苯乙烯/马来酸共聚物、反应性酚噻恶(フェノキシン)等。这样的增容剂的配合量没有特别限定，优选相对于聚合物成分(热塑性树脂和弹性体的合计)100重量份为0.5～10重量份。
在掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物中，特定的热塑性树脂与弹性体的组成比没有特别限定，只要以采用在热塑性树脂的基质中弹性体作为不连续相而分散的结构的方式进行适宜决定即可，优选的范围为重量比90/10～30/70。
在本发明中，掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物中，在不损害作为内衬层或增强构件等的必要特性的范围内，可以混合增容剂等其它聚合物。混合其它聚合物的目的有为了改良热塑性树脂与弹性体的相容性，为了使材料的成型加工性良好，为了提高耐热性，为了降低成本等，作为其中所使用的材料，可以例示例如，聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、ABS、SBS、聚碳酸酯(PC)等。此外，一般而言，只要不损害作为内衬层的必要特性，也可以任意地配合聚合物配合物中所配合的填充剂(碳酸钙、氧化钛、氧化铝等)、炭黑、白炭墨等增强剂、软化剂、增塑剂、加工助剂、颜料、染料、防老剂等。热塑性树脂组合物采用在热塑性树脂的基质中弹性体作为不连续相而分散的结构。通过采用这样的结构，可以对内衬层或增强构件赋予充分的柔软性，同时通过作为连续相的树脂层的效果赋予充分的刚性，并且不论弹性体的多少，在成型时都可以获得与热塑性树脂同等的成型加工性。
可以在本发明中使用的热塑性树脂、弹性体的杨氏模量没有特别限定，都优选为1～500MPa，更优选为50～500MPa。
实施例
实施例1～10、比较例1
以下，通过实施例等，对本发明的充气轮胎的制造方法进行具体地说明。
作为热塑性树脂组合物的片，如表1所示，准备以50/50掺混了作为热塑性树脂的N6/66、作为弹性体的BIMS的热塑性树脂组合物的厚度(t)0.13mm、熔点190℃的片。
另一方面，作为联结橡胶层，准备表2所示那样的组成的厚度0.7mm的联结橡胶。
[表1]
质量份
BIMSa) エクソンモービルケミカル社制“Exxpro3035” 100
氧化锌 正同化学工业(株)制“亚铅华3号” 0.5
硬脂酸 工业用硬脂酸 0.2
硬脂酸锌 日油(株)制“硬脂酸锌” 1
N6/66 宇部兴产(株)制“UBEウベナイロン5033B” 100
改性EEAb) 三井?デュポンポリケミカル(株)制“HPR-AR201” 10
备注：a)溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物
b)马来酸酐改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物
[表2]
热塑性树脂组合物的片，分成单独切断后供于热处理的情况(实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例6、实施例8、实施例10、比较例1)，与上述联结橡胶层叠层后切断，然后，将该叠层体供于热处理的情况(实施例5、7、9)2种情况进行试验。各自的步骤如以下的(1)、(2)所示。
(1)对片单独进行热处理的情况
(a)上述热塑性树脂组合物片的制成(t＝0.13mm)，
(b)该热塑性树脂组合物片切断成规定尺寸，
(c)对该热塑性树脂组合物片的前端在表3中所示的条件下进行热处理，
(d)与该热塑性树脂组合物片进行硫化粘合的橡胶层的制作，
(e)将该热塑性树脂组合物片与橡胶层进行预组装的叠层体的制作，
(f)在成型鼓上将叠层体接合成型，进行硫化来制作轮胎，
(g)将所制造的轮胎进行规定的行驶测试后，评价。
(2)对片与橡胶的叠层体进行热处理的情况
(a)上述热塑性树脂组合物片的制成(t＝0.13mm)，
(b)与该热塑性树脂组合物片进行硫化粘合的橡胶层的制作，
(c)将该热塑性树脂组合物片与橡胶层进行预组装的叠层体的制作，
(d)所得的叠层体切断成规定尺寸，
(e)对叠层体的前端在表3中所示的条件下进行热处理，
(f)在成型鼓上将叠层体接合成型，进行硫化而制作轮胎，
(g)将所制造的轮胎进行规定的行驶测试后，评价。
另外，试验轮胎使用215/70R1598H，对于各实施例、比较例都制作各2条，将它们安装于JATMA(JapanAutomobileTyreManufacturersAssociation:日本汽车轮胎协会的略称)标准的标准轮辋15×6.5JJ，将轮胎内压设为JATMA标准的最大空气压(240kPa)。
各试验轮胎的内腔的内衬层采用本发明的叠层体片，将在其接合部附近的裂纹的产生、剥离的产生与其以外的部分的状况进行比较同时进行试验轮胎的评价。使该充气轮胎以7.35kN行驶50,000km后，将各试验轮胎的内腔的内衬层的接合部附近的裂纹的产生、剥离的产生的有无与其以外的部分的状况进行比较并进行研究。
将其结果示于表3中。效果(裂纹、剥离的产生的抑制效果)以“优”，“良”、“可”、“不可”的4等级进行评价。
本发明的各实施例即使在50,000km行驶后，在接合部附近、其以外的场所都不特别地产生问题。
另外，在上述说明中，热塑性树脂或热塑性树脂组合物的熔点为通过差示扫描量热测定(DSC)而求出的值。
[表3]
符号的说明
1：叠层体片
2：热塑性树脂或掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物的片
3：联结橡胶层
4：热塑性树脂或热塑性树脂组合物的片2的前端部附近
5：进行了尖锐化处理的部分
10：内衬层
11：胎面部
12：胎侧部
13：胎圈
14：胎体层
15：带束层
L：进行了前端尖锐化处理的部分的长度
S：搭接部
X：轮胎周向。

Claims (7)

1.一种充气轮胎的制造方法，其特征在于，具有将叠层体片的端部进行搭接的工序，所述叠层体片叠层有：由热塑性树脂形成的片或由掺混了热塑性树脂和弹性体的热塑性树脂组合物形成的片、和与该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物进行硫化粘合的橡胶，
在将由所述热塑性树脂形成的片或由所述热塑性树脂组合物形成的片切断成供于所述进行搭接的工序的长度之后、并且轮胎硫化成型工序之前的阶段，通过对由该热塑性树脂形成的片或由该热塑性树脂组合物形成的片的前端部进行热处理来进行尖锐化处理，
所述尖锐化处理具有下述关系：在从由所述热塑性树脂形成的片或由热塑性树脂组合物形成的片的前端向内侧进入t×1/3长度的位置，厚度T满足0.1t≤T≤0.8t，
这里，t表示由热塑性树脂形成的片或由在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物形成的片的非尖锐化处理部分的轮胎周向平均厚度，
T表示从由热塑性树脂形成的片或由在热塑性树脂中掺混了弹性体的热塑性树脂组合物形成的片的前端向内侧进入t×1/3长度的位置的片的厚度，
上述t和T的单位均为mm。
2.根据权利要求1所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，所述热处理的温度为所述热塑性树脂或所述热塑性树脂组合物的熔点以上。
3.根据权利要求2所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，在对由所述热塑性树脂形成的片或由所述热塑性树脂组合物形成的片单独进行所述热处理的情况下，在该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物的熔点以上、且不超过该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物的熔点以上250℃的温度进行该热处理。
4.根据权利要求2所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，在对叠层有由所述热塑性树脂形成的片或由所述热塑性树脂组合物形成的片、和与该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物进行硫化粘合的橡胶的叠层体片进行所述热处理的情况下，在该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物的熔点以上、且不超过该热塑性树脂或该热塑性树脂组合物的熔点以上180℃的温度进行该热处理。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，所述热塑性树脂包含聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚腈系树脂、聚甲基丙烯酸酯系树脂、聚乙烯基系树脂、纤维素系树脂、氟系树脂和酰亚胺系树脂中的至少一种。
6.根据权利要求1～4的任一项所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，所述弹性体包含二烯系橡胶、二烯系橡胶的氢化物、含卤橡胶、硅橡胶、含硫橡胶、氟橡胶和热塑性弹性体中的至少一种。
7.根据权利要求1～4的任一项所述的充气轮胎的制造方法，其特征在于，使用1片或多片所述叠层体片，在使用1片叠层体片的情况下将其两端部进行搭接，在使用多片叠层体片的情况下将相互的端部进行搭接。
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