CN103694476B - 一种聚苯硫醚的制备方法 - Google Patents
一种聚苯硫醚的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103694476B CN103694476B CN201310725057.3A CN201310725057A CN103694476B CN 103694476 B CN103694476 B CN 103694476B CN 201310725057 A CN201310725057 A CN 201310725057A CN 103694476 B CN103694476 B CN 103694476B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- santochlor
- preparation
- polyphenylene sulfide
- methyl pyrrolidone
- dehydration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical group [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 5
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 amide compound Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 101000957678 Mus musculus Cytochrome P450 7B1 Proteins 0.000 description 1
- 101000957679 Rattus norvegicus 25-hydroxycholesterol 7-alpha-hydroxylase Proteins 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
Abstract
本发明涉及高分子材料合成领域，更具体的讲是一种聚苯硫醚的制备方法，其包括以下步骤：将Na2S·9H2O、N-甲基吡咯烷酮、反应助剂加入到聚合釜中，通氮气置换空气后加热至180℃脱水，脱水率为80~95%；在步骤（1）中脱水后体系中加入含对二氯苯的N-甲基吡咯烷溶液，于190~230℃下反应3~8h，反应结束后得混合浆料；将混合浆料过滤，滤饼加入到煮沸的纯水中，搅拌洗涤并90Hz超声处理15~30min，重复洗涤2~3次，烘干后得PPS树脂。本发明的优势效果如下：硫代硫酸钠的加入可明显改善产品色相，即使在体系中含水量较多（脱水率在80%）、反应温度较高的情况下；超声波洗涤可有效去除反应过程中大分子链弯曲、缠绕所夹杂的无机盐杂质。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料合成领域，更具体的讲是一种聚苯硫醚的制备方法。
背景技术
聚苯硫醚（PPS）是20世纪70年代开始生产并迅速发展起来的一种具有优异性能的新型工程塑料。它具有成型加工性、热稳定性、耐化学腐蚀性、物理机械性、导电性及低毒、耐热、阻燃等优良性能，所以在机械化工、电气工业、汽车工业、航空、食品加工等各种领域得到广泛应用。
Philips法是世界上最早实现工业化生产的方法，也是目前最主流的工业化生产方法。该工艺是将对二氯苯（P-DCB）和硫化钠或硫氢酸钠溶解在极性有机溶剂中，通氮气保护，于170~350℃、6.87MPa的条件下进行溶液缩聚。常用的溶剂是N-甲基吡咯烷酮（NMP）和六甲基磷酰三胺（HMPA），以及后来US7026439提出的非质子极性溶剂酰胺化合物、内酰胺化合物、尿类化合物以及有机硫化合物等。六甲基磷酰三胺（HMPA）作为溶剂相比N-甲基吡咯烷酮（NMP）更为优良，但是价格昂贵，消耗太大。US7026439中提出的溶剂合成的PPS普遍质量较差。
国内开发的聚苯硫醚制备工艺主要有硫磺溶液法和硫化氢法。硫磺溶液法是采用硫磺和对二氯苯（P-DCB）在机型有机溶剂中进行常压缩聚，该法使用硫磺作为硫源，具有原料纯度高和贮存稳定性好的特点，反应周期短、反应能耗低、溶剂易于回收。其缺点是技术难度较大，由于还原剂及助剂的加入，使得副产物较多，产物纯化也比较困难。硫化氢法是从国内资源出发，采用硫铁矿发生的硫化氢与氢氧化钠和对二氯苯（P-DCB）为原料，加入适量的磷酸钠作助剂，在190~235℃的HMPA中进行常压缩聚反应。
Philips法原料易得，产率高，产品质量相比其他工艺优良，但是该工艺也有其缺点溶剂N-甲基吡咯烷酮（NMP）的价格昂贵，消耗大；NMP本身具有反应活性，会形成带吡咯烷酮端基的PPS，从而影响PPS的耐溶剂性能；高温压力反应促使溶剂NMP发生分解，溶剂回收率低。生产中还发现高温段时溶液颜色变化严重，影响产品的品相，这主要是硫化钠的氧化和NMP的水解所致。
发明内容
本发明旨在提供一种改进的硫化钠法聚苯硫醚制备工艺，改善产品色相及产率，克服现有技术的不足。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种聚苯硫醚的制备方法，包括以下步骤：
（1）将Na2S·9H2O、N-甲基吡咯烷酮、反应助剂加入到聚合釜中，通氮气置换空气后加热至180℃脱水，脱水率为80~95%；
（2）在步骤（1）中脱水后体系中加入含对二氯苯的N-甲基吡咯烷溶液，于190~230℃下反应3~8h，反应结束后得含有PPS树脂、溶剂、低聚物、无机盐的混合浆料；
（3）将混合浆料过滤，滤饼加入到煮沸的纯水中，搅拌洗涤并90Hz超声处理15~30min。重复洗涤2~3次，烘干后得PPS树脂。
上述步骤（1）用到的N-甲基吡咯烷酮与步骤（2）用到的N-甲基吡咯烷酮的总用量与对二氯苯的摩尔比为4.5~7.5:1。
上述步骤（1）用到N-甲基吡咯烷酮与步骤（2）中所用到的N-甲基吡咯烷酮的摩尔比为6:4~7:3。
上述对二氯苯与Na2S·9H2O的摩尔比是1:0.8~1.2。
优选的，上述对二氯苯与Na2S·9H2O的摩尔比为1:0.96~1。
上述步骤（1）中反应助剂为硫代硫酸钠与氯化锂、乙酸钠、苯甲酸钠、磷酸三钠中的一种或几种。
优选的，上述步骤（1）中反应助剂为氯化锂和硫代硫酸钠复合助剂。
上述氯化锂用量占入对二氯苯摩尔量的5~15%，硫代硫酸钠占入对二氯苯摩尔量的3~10%。
优选的，上述氯化锂用量占入对二氯苯摩尔量的8~10%，硫代硫酸钠占入对二氯苯摩尔量的4~8%。
上述步骤（1）中脱水率为86~90%。
本发明的优势效果如下：
1、助剂硫代硫酸钠的加入可明显改善产品色相，即使在体系中含水量较多（脱水率在80%）、反应温度较高的情况下；
2、超声波洗涤可有效去除反应过程中大分子链弯曲、缠绕所夹杂的无机盐杂质。
具体实施方式
下面结合较优实施例具体阐述本发明，但不限于此。
实施例中PPS树脂产品通过综合热分析仪HCT-1/2测量熔点，升温速度为10℃/min，氮气流量30mL/min。
实施例1
1、将120g硫化钠（Na2S·9H2O）、178gN-甲基吡咯烷酮（NMP）、1.68g氯化锂、3.62g硫代硫酸钠加入到聚合釜中，通惰性气体置换空气后加热脱水，脱水率达到82%时停止。
2、在步骤（1）中脱水后体系中加入116g对二氯苯（P-DCB）的NMP溶液（含P-DCB75.7g），于230℃下反应5h。反应结束后得含有PPS树脂、溶剂、低聚物、无机盐的混合浆料。
3、将混合浆料过滤，滤饼加入到煮沸的纯水中，搅拌洗涤并超声处理15~30min。重复3次该操作，烘干后得PPS树脂。
PPS树脂产品为白色，收率94.1%，熔点294℃，灼烧残渣0.19%。
实施例2
同实施例1，所不同的是：
步骤（1）中硫代硫酸钠为2.57g，脱水率为89%；
步骤（2）中反应在210℃下进行4h。
PPS树脂产品为白色，收率89.7%，熔点282℃，灼烧残渣0.17%。
实施例3
同实施例1，所不同的是：
步骤（1），脱水率为80%；
PPS树脂产品为白色，收率91.2%，熔点284℃，灼烧残渣0.18%
对比实施例1
同实施例1，所不同的是：
步骤（1）中不加入硫代硫酸钠；步骤（3）中洗涤时省却超声处理。
PPS树脂产品为灰白色，收率85.4%，熔点279℃，灼烧残渣0.46%。
Claims (8)
1.一种聚苯硫醚的制备方法，包括以下步骤：（1）将Na2S·9H2O、N-甲基吡咯烷酮、反应助剂加入到聚合釜中，通氮气置换空气后加热至180℃脱水，脱水率为80~95%；（2）在步骤（1）中脱水后体系中加入含对二氯苯的N-甲基吡咯烷酮溶液，于190~230℃下反应3~8h，反应结束后得含有PPS树脂、溶剂、低聚物、无机盐的混合浆料；（3）将混合浆料过滤，滤饼加入到煮沸的纯水中，搅拌洗涤并90Hz超声处理15~30min，重复洗涤2~3次，烘干后得PPS树脂；所述步骤（1）中反应助剂为氯化锂和硫代硫酸钠复合助剂。
2.根据权利要求1所述的一种聚苯硫醚的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）用到的N-甲基吡咯烷酮与步骤（2）用到的N-甲基吡咯烷酮的总用量与对二氯苯的摩尔比为4.5~7.5:1。
3.根据权利要求1所述的一种聚苯硫醚的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）用到N-甲基吡咯烷酮与步骤（2）中所用到的N-甲基吡咯烷酮的摩尔比为6:4~7:3。
4.根据权利要求1所述的一种聚苯硫醚的制备方法，其特征在于：所述对二氯苯与Na2S·9H2O的摩尔比是1:0.8~1.2。
5.根据权利要求4所述的一种聚苯硫醚的制备方法，其特征在于：所述对二氯苯与Na2S·9H2O的摩尔比为1:0.96~1。
6.根据权利要求1所述的一种聚苯硫醚的制备方法，其特征在于：所述氯化锂用量占加入对二氯苯摩尔量的5~15%，硫代硫酸钠占加入对二氯苯摩尔量的3~10%。
7.根据权利要求6所述的一种聚苯硫醚的制备方法，其特征在于：所述氯化锂用量占加入对二氯苯摩尔量的8~10%，硫代硫酸钠占加入对二氯苯摩尔量的4~8%。
8.根据权利要求1所述的一种聚苯硫醚的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中脱水率为86~90%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310725057.3A CN103694476B (zh) | 2013-12-25 | 2013-12-25 | 一种聚苯硫醚的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310725057.3A CN103694476B (zh) | 2013-12-25 | 2013-12-25 | 一种聚苯硫醚的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103694476A CN103694476A (zh) | 2014-04-02 |
| CN103694476B true CN103694476B (zh) | 2016-03-30 |
Family
ID=50356153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310725057.3A Active CN103694476B (zh) | 2013-12-25 | 2013-12-25 | 一种聚苯硫醚的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103694476B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103923317B (zh) * | 2014-05-05 | 2016-06-29 | 重庆瑞淼科技发展中心 | 醋酸钠作为制备聚苯硫醚催化剂的应用及制备聚苯硫醚的方法 |
| CN104877167B (zh) * | 2015-06-02 | 2018-02-23 | 敦煌西域特种新材股份有限公司 | 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法 |
| CN104877135A (zh) * | 2015-06-04 | 2015-09-02 | 敦煌西域特种新材股份有限公司 | 一种生产聚苯硫醚树脂洗涤、纯化的方法 |
| JP2017071752A (ja) * | 2015-10-05 | 2017-04-13 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
| JP2017210559A (ja) * | 2016-05-26 | 2017-11-30 | Dic株式会社 | カルボキシアルキルアミノ基含有化合物およびオリゴマーを含む組成物の製造方法 |
| CN107254047B (zh) * | 2017-04-06 | 2020-07-07 | 江苏隆昌化工有限公司 | 一种对二氯苯缩聚制备聚苯硫醚的方法 |
| CN108752586A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-11-06 | 西北师范大学 | 一种花束状结构聚苯硫醚的制备方法 |
| CN111057239A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-04-24 | 重庆聚狮新材料科技有限公司 | 一种聚苯硫醚生产过程中锂盐助剂回收的方法 |
| CN111253573A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-06-09 | 重庆聚狮新材料科技有限公司 | 一种聚苯硫醚树脂的制造方法 |
| CN111548492B (zh) * | 2020-06-16 | 2023-02-24 | 四川明道和化学新材料有限公司 | 聚苯硫醚及其合成方法 |
| CN115651406A (zh) * | 2022-10-27 | 2023-01-31 | 江苏亚电新材料有限公司 | 一种工程塑料的制备工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4841019A (en) * | 1984-07-11 | 1989-06-20 | Kureha Kogyo Kabushiki Kaisha | Apparatus for producing polyarylenesulfides |
| CN101717510A (zh) * | 2009-10-28 | 2010-06-02 | 宋祥会 | 一种生产聚苯硫醚的工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001172387A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-06-26 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
-
2013
- 2013-12-25 CN CN201310725057.3A patent/CN103694476B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4841019A (en) * | 1984-07-11 | 1989-06-20 | Kureha Kogyo Kabushiki Kaisha | Apparatus for producing polyarylenesulfides |
| CN101717510A (zh) * | 2009-10-28 | 2010-06-02 | 宋祥会 | 一种生产聚苯硫醚的工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103694476A (zh) | 2014-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103694476B (zh) | 一种聚苯硫醚的制备方法 | |
| CN102276838B (zh) | 一种聚苯硫醚生产中nmp和催化剂氯化锂的分离、回收方法 | |
| JP2004244619A (ja) | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 | |
| WO2018170950A1 (zh) | 聚苯硫醚树脂的生产方法及其精馏残液的回收方法 | |
| CN109535426A (zh) | 一种聚苯硫醚树脂合成工艺 | |
| CN111925323B (zh) | 一种2-氨基磺酰基-n，n-二甲基烟酰胺的合成方法 | |
| CN103304837B (zh) | 锂盐回收方法 | |
| CN101570337B (zh) | 一种电池级氟化锂的生产方法 | |
| CN107254047B (zh) | 一种对二氯苯缩聚制备聚苯硫醚的方法 | |
| CN104177766B (zh) | 一种石墨烯呋喃树脂复合材料及其制备方法 | |
| CN109721037B (zh) | 一种双氟磺酰亚胺盐的新工艺 | |
| CN102875587A (zh) | 一种利用多硫化钠合成含硫硅烷偶联剂的方法 | |
| CN109535425B (zh) | 一种聚苯硫醚树脂生产工艺 | |
| CN106750302B (zh) | 一种耐热、耐腐蚀的高分子量聚芳硫醚砜的制备方法 | |
| CN105907995A (zh) | 用硫化盐-氧化剂分离回收低钴高锰废料中钴和锰的方法 | |
| JP5888556B2 (ja) | 架橋型ポリアリーレンスルフィド樹脂およびその製造方法 | |
| CN112574414B (zh) | 一种聚芳硫醚树脂的合成方法 | |
| CN106810481A (zh) | 一种聚二硫二丙烷磺酸钠的合成新方法 | |
| CN105713199A (zh) | 一种高纯度聚苯硫醚树脂生产工艺 | |
| CN113599990B (zh) | 一种无水脱硫剂及其应用 | |
| CN108727297A (zh) | 一种橡胶促进剂二硫化二苯并噻唑的双氧水氧化一步合成工艺 | |
| CN105541561B (zh) | 一种1,1,1‑三(4‑羟基苯基)乙烷的合成及纯化方法 | |
| CN205328904U (zh) | 一步法合成双氰胺的系统 | |
| CN103497117A (zh) | 乙二胺四乙酸的生产工艺 | |
| CN112441608B (zh) | 一种纳米氢氧化钙晶须的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191031 Address after: 250000 Shandong city of Ji'nan province high tech Zone Shun Road No. 750 University Science Park building A506 Patentee after: SHANDONG LIANXING ENERGY GROUP Co.,Ltd. Address before: 250000, No. 11, building 2, north section of Qilihe Road, Licheng District, Shandong, Ji'nan Patentee before: JINAN DEVELOPMENT ZONE XINGHUO SCIENCE AND TECHNOLOGY Research Institute |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201016 Address after: 401220 third floor, office building 2, yanjiahua North Road, Changshou District, Chongqing Patentee after: CHONGQING JUSHI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 250000 Shandong city of Ji'nan province high tech Zone Shun Road No. 750 University Science Park building A506 Patentee before: SHANDONG LIANXING ENERGY GROUP Co.,Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A kind of preparation method of polyphenylene sulfide Effective date of registration: 20220804 Granted publication date: 20160330 Pledgee: Chongqing Branch of China Everbright Bank Co.,Ltd. Pledgor: CHONGQING JUSHI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2022500000053 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20231011 Granted publication date: 20160330 Pledgee: Chongqing Branch of China Everbright Bank Co.,Ltd. Pledgor: CHONGQING JUSHI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2022500000053 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation method of polyphenylene sulfide Effective date of registration: 20231031 Granted publication date: 20160330 Pledgee: Chongqing Branch of China Everbright Bank Co.,Ltd. Pledgor: CHONGQING JUSHI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2023500000088 |