CN103693995A - 一种钙磷陶瓷活化表面及制备方法 - Google Patents
一种钙磷陶瓷活化表面及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103693995A CN103693995A CN201310711804.8A CN201310711804A CN103693995A CN 103693995 A CN103693995 A CN 103693995A CN 201310711804 A CN201310711804 A CN 201310711804A CN 103693995 A CN103693995 A CN 103693995A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ceramic
- calcium phosphate
- temperature
- preparation
- plasma spraying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004068 calcium phosphate ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 19
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 17
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 13
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical group [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 12
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 12
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 7
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 7
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 7
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000009997 thermal pre-treatment Methods 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004886 process control Methods 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 abstract description 22
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 abstract 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 abstract 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 21
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 239000012890 simulated body fluid Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 108010048734 sclerotin Proteins 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- 229910014497 Ca10(PO4)6(OH)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003462 bioceramic Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明公开了一种钙磷陶瓷活化表面及制备方法,包含以下工艺步骤:将磷酸钙陶瓷粉末,装入模具中,在油介质中采用冷等静压压制成型,然后对初坯体进行高温烧结,将得到的陶瓷切割成薄片,经打磨、清洗、烘干后;采用等离子喷涂的方法在陶瓷表面构建出非晶相双相磷酸钙(BCP)表面后,通过水热处理的方式在将非晶相表面转化为合理结晶度活化表面。本发明工序简单,生产效率高,重复性好,水热处理后的磷酸钙陶瓷表面组织均匀,生物活性好,生物相容性优良,具有良好的市场应用前景及商业价值。
Description
技术领域
本发明属于生物陶瓷材料的表面改性领域,具体是涉及一种等离子喷涂构造钙磷陶瓷活化表面及处理方法。
背景技术
HA是生物相容性良好的陶瓷材料,植入体内后能与组织在界面处形成化学键性结合,与组织之间无结缔组织界面层,广泛用于骨修复。但HA在体内太稳定,它的晶体结构与骨相似,所以它与骨之间形成了化学和生物学的平衡状态。而β-TCP具有良好的骨诱导能力,但其在体内降解太快。将HA和β-TCP复合可以各自发挥其优点,复合材料的综合生理性能将优于单一相生物陶瓷。由羟基磷灰石/磷酸三钙按不同比例组成的双相陶瓷粉不是两种粉末的简单混合,而是在合成过程中自然形成的双相材料。
然而,由于制备工艺条件的限制,目前得到的磷酸钙类陶瓷烧成后,表面都有超大的晶粒存在,结晶度过高,其晶粒尺寸通常超过1um,从而降低了陶瓷的生物活性。因而我们想通过等离子喷涂的方法,在磷酸钙陶瓷表面构造出高活性的表面。
等离子喷涂这一表面改性的方法,具有效率高、涂层均匀、重复性好等特点。但随着其研究和应用的深入发现,正是等离子喷涂的高温过程,HA颗粒经火焰加热后部分熔化,失去羟基,甚至发生分解。在喷涂后的涂层中出现非晶相及杂相,使涂层的稳定性大大降低,导致涂层的早期迅速溶解。
发明内容
本发明针对现有制备工艺条件的缺陷导致的磷酸钙类陶瓷结晶度过高、生物活性降低及表面改性后稳定性不足的问题,提供一种等离子喷涂构造钙磷陶瓷活化表面及处理方法,既能在磷酸钙陶瓷表面构建出高生物活性的表面,又能确保该表面具有优化的结晶度和稳定性。
为实现上述目的,本发明的技术方案如下:
一种钙磷陶瓷活化表面的制备方法,包含以下工艺步骤:
(1)钙磷陶瓷的制备:将磷酸钙陶瓷粉末,装入模具中,在油介质中采用冷等静压压制成型,压强为150-200MPa,保持荷载6-10h后取出陶瓷坯体,然后对初坯体进行高温烧结,以石墨作为辅助材料进行填埋烧结,烧结温度为1150-1200℃,升温速率为8-10℃/min,保温5-10h,样品随炉冷却;将得到的陶瓷切割成2~3mm的薄片,并将薄片两面打磨光滑;再用去离子水超声清洗,最后烘干;
(2)等离子喷涂:将步骤(1)所得的陶瓷片固定在等离子喷涂的样品夹上,首先对样品进行预热,然后采用等离子喷涂设备在陶瓷表面制备双相磷酸钙生物活性涂层,且喷涂过程控制参数如下:主气Ar:40~50L/min;辅气He:10~20L/min;喷涂功率:20~30kw;喷枪移动速率300~500mm/s;喷枪距离:100~150mm;送粉率:5~12g/min;喷枪扫描次数为:5~20次;喷涂粉为羟基磷灰石/磷酸三钙双相生物陶瓷粉末,粒径为:5~50mm;
(3)水热后处理:喷涂后的试样用浸润过去离子水的纱布包裹,经高温高压水蒸气处理,冷却至室温取出,烘干即可。
所述喷涂粉中羟基磷灰石的体积百分比为40%~70%,其余为磷酸三钙。
所述涂层厚度为0.05~0.2mm。
步骤(2)中对样品进行预热处理,以提高涂层与基体的结合强度,预热处理的温度为:150~250℃。
步骤(3)所述高温高压水蒸气处理的温度为120~150℃,压强为0.25-0.5MPa,处理时间为30min~120min。
对于等离子喷涂这一表面改性的方法,涂层的结晶度过低或过高都会对材料植入体内后的生物相容性及生物稳定性带来不利影响。为将涂层结晶度控制在合理的范围内,本发明经水热处理,得到的双相陶瓷活化表面,其结晶度提高,晶粒大小均匀,稳定性好,溶解性大大低于未处理的表面。其转化方式可能按下列方式进行:
Ca4(PO4)2O(焦磷灰石)+2Ca3(PO4)2(磷酸三钙)+H2O(水蒸汽)→Ca10(PO4)6(OH)2(羟基磷灰石)4
由于等离子喷涂后形成的涂层在制备过程中温度很高,经快速冷却后涂层与基体界面会存在很高的残余应力,使致密度较低,植入体内后容易发生降解剥落。而在喷涂生物陶瓷粉末前对样品进行预热处理,这样喷涂时高温的颗粒接触到预热基体后,因为其与基体的成分非常类似,可能会发生部分熔合现象,消除部分残余应力,使结合强度大大提高。
本发明具有以下特点及有益效果:
(1)本发明采用等离子喷涂双相磷酸钙(BCP)生物陶瓷粉的方法对磷酸钙陶瓷进行表面改性,在磷酸钙陶瓷表面成功构建了高生物活性的表面。且通过水热处理的方式,喷涂表面获得了合理结晶度及稳定性。
(2)本发明采用的喷涂工艺及后处理工艺,能够通过调节等离子喷涂工艺参数来控制涂层厚度及表面物相组成。
(3)本发明利用等离子喷涂的过程中采用高温预热的处理方法,提高了涂层与基体间的结合强度,解决了应用过程中容易剥落的问题。
(4)本发明得到的高活性表面在模拟体液浸泡实验后表面覆盖了大量类似羟基磷灰石状物质,经能谱检测其确为羟基磷灰石。且与处理前的磷酸钙陶瓷浸泡后的效果相比,证明本发明制备的表面具有更好的生物活性和生物相容性。
(5)本发明采用的等离子喷涂这一方法对磷酸钙陶瓷表面进行改性处理,工序简单,生产效率高,重复性好,适合工业化大规模生产。
附图说明
图1是本发明实施例1所使用的磷酸钙陶瓷的SEM照片;
图2是本发明实施例1喷涂后具有非晶相和杂相的磷酸钙陶瓷表面SEM照片;
图3是本发明实施例1水热处理30min后的磷酸钙陶瓷表面SEM照片;
图4是本发明实施例4水热处理120min后的磷酸钙陶瓷表面SEM照片;
图5是本发明实施例5磷酸钙陶瓷模拟体液浸泡实验后磷酸钙陶瓷表面SEM照片;
图6是本发明实施例5经等离子喷涂的磷酸钙陶瓷模拟体液浸泡实验后表面SEM照片;
图7是本发明实施例5经等离子喷涂后水热处理30min的磷酸钙陶瓷模拟体液浸泡实验后表面SEM照片;
图8是本发明实施例5等离子喷涂后水热处理30min的磷酸钙陶瓷外培养3天后生成片状晶体成分的能谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但本发明实施方式不仅限于此。实施例1
步骤一:钙磷陶瓷的制备。将磷酸钙陶瓷粉末,装入模具中,在油介质中采用冷等静压压制成型,压强为175MPa,保持荷载10h后取出陶瓷坯体,然后对初坯体进行高温烧结,以石墨作为辅助材料进行填埋烧结,烧结温度为1150℃,升温速率为8℃/min,保温10h,样品随炉冷却。得到的生物陶瓷在金刚石切片机上切割成2mm的薄片,并在油石上将薄片两面打磨光滑。再用去离子水超声5min并用去离子水冲洗3次后烘干。
步骤二:等离子喷涂。将步骤(1)所得的陶瓷片固定在等离子喷涂的样品夹上,首先对样品进行预热,预热温度为250℃,然后采用等离子喷涂设备在陶瓷表面制备双相磷酸钙(BCP)生物活性涂层,且喷涂过程控制参数如下:主气Ar:40L/min;辅气He:10L/min;喷涂功率:25kw;喷枪移动速率300mm/s;喷枪距离:120mm;送粉率:8g/min;喷枪扫描次数为:10次;喷涂粉为60%的羟基磷灰石和40%的磷酸三钙合成的微米双相磷酸钙生物陶瓷粉末,粒径为:5~50mm。
图1,2为实施例1等离子喷涂前后磷酸钙陶瓷表面的SEM照片。图1,2的SEM图通过荷兰NOVA:NANOSEM430型测得,其测试条件为:扫描电压10KV,放大倍数10000,样品测试前镀铂金膜2次。从图1,2可以看出,烧成后的磷酸钙陶瓷平均晶粒尺寸约为1um左右,晶粒间相互融合,二次结晶的现象非常明显,这样的磷酸钙陶瓷表面晶体过度结晶,生物活性受到影响。而经等离子喷涂表面改性之后的磷酸钙陶瓷表面附着了大量纳米级的非晶相颗粒。从而为构造高生物活性的表面提供了基础。
步骤三:水热处理。喷涂后试样用浸润过去离子水的纱布包裹放入铝盒中,经高温高压水蒸气处理30min。水热处理的温度为121℃,压强为0.3MPa,铝盒冷却至室温取出,放于60℃烘箱烘干。
图3为实施例1水热处理30min后磷酸钙陶瓷的表面SEM照片,其扫描条件同图1。从图3中可以看到,喷涂后的活性表面经水热处理后,表面原本有的纳米级的非晶相颗粒全都转化成了典型的针状晶体,使其表面稳定性大大提高。针状晶体的尺寸为:平均直径20~30纳米,平均长度为1500纳米。
实施例2
等离子喷涂后的磷酸钙陶瓷水热处理60min,其他制备及工艺条件和实施例1相同,同样得到了针状的晶体,且晶体尺寸有所增长,平均直径20~50纳米,平均长度为2500纳米。但出现了少部分针状晶体相互结合形成的薄片状晶体。
实施例3
等离子喷涂后的磷酸钙陶瓷水热处理90min,其他制备及工艺条件和实施例1相同,同样得到了针状的晶体,且晶体尺寸有所变化,平均直径50~100纳米,平均长度为3000纳米。薄片状晶体的数量明显增多,且尺寸有所增大。实施例4
等离子喷涂后的磷酸钙陶瓷水热处理120min,其他制备及工艺条件和实施例1相同,同样得到了针状的晶体,但晶体尺寸几乎无变化,且针状晶体数量急剧减少,逐渐被薄片状晶体所取代,认为是随着水热时间的延长,针状晶体逐渐向薄片状的晶体转化,且其尺寸增宽增长。
图4为实施例4磷酸钙陶瓷喷涂后水热处理120min后的SEM照片,其扫描条件同图1。从图4中可以看到,喷涂后的活性表面经水热处理120min后,表面覆盖的晶体由针状逐渐向薄片状发展。薄片状晶体平均尺寸:宽度达到1~2微米,长度达到5~10微米。
实施例5
将经实施例1中步骤一处理后得到的磷酸钙陶瓷、实施例1等离子喷涂后具有非晶相活性表面的磷酸钙陶瓷及水热处理30min后表面长有针状晶体活性表面的磷酸钙陶瓷分别浸泡在模拟体液中用CO?培养箱体外培养3天,浸泡条件为:温度37℃,CO?浓度5%,相对湿度95%。通过SEM和EDS能谱检测,3个试样表面均生成与骨质相近的富含Ca、P的羟基磷灰石片状结构。
结果:图5,6,7分别是磷酸钙陶瓷、等离子喷涂后磷酸钙陶瓷和等离子喷涂后水热处理30min的磷酸钙陶瓷经模拟体液浸泡3天后的SEM照片,从图5,6,7中可以看出,3个试样表面均生成与骨质相近的富含Ca、P的羟基磷灰石片状结构。其中图5,未经任何处理的磷酸钙陶瓷其表面生成的片状结构数量较少,且分布稀疏;在图6中,仅等离子喷涂后磷酸钙陶瓷体外培养3天,表面生成的片状结构虽然数量多了很多,但是片状结构的扩展受到了阻碍,只能形成非常小的片状结构;而图7经等离子喷涂后水热处理30min的陶瓷,体外培养3天其表面的片状结构数量很多,且片状晶体的生长非常充分,直至紧密的覆盖了整个表面。这些现象说明了经过等离子喷涂及水热处理,我们在磷酸钙陶瓷表面构建出了具有高生物活性及生物相容性的活化表面。
图8为等离子喷涂后水热处理30min的磷酸钙陶瓷外培养3天后生成片状晶体成分的能谱图。分析图谱可以看出,试样表面形成的羟基磷灰石层主要由Ca、P元素组成,属于一种类骨物质。
Claims (6)
1.一种钙磷陶瓷活化表面的制备方法,其特征在于,包含以下工艺步骤:
(1)钙磷陶瓷的制备:将磷酸钙陶瓷粉末,装入模具中,在油介质中采用冷等静压压制成型,压强为150-200MPa,保持荷载6-10h后取出陶瓷坯体,然后对初坯体进行高温烧结,以石墨作为辅助材料进行填埋烧结,烧结温度为1150-1200℃,升温速率为8-10℃/min,保温5-10h,样品随炉冷却;将得到的陶瓷切割成2~3mm的薄片,并将薄片两面打磨光滑;再用去离子水超声清洗,最后烘干;
(2)等离子喷涂:将步骤(1)所得的陶瓷片固定在等离子喷涂的样品夹上,首先对样品进行预热,然后采用等离子喷涂设备在陶瓷表面制备双相磷酸钙生物活性涂层,且喷涂过程控制参数如下:主气Ar:40~50L/min;辅气He:10~20L/min;喷涂功率:20~30kw;喷枪移动速率300~500mm/s;喷枪距离:100~150mm;送粉率:5~12g/min;喷枪扫描次数为:5~20次;喷涂粉为羟基磷灰石/磷酸三钙双相生物陶瓷粉末,粒径为:5~50mm;
(3)水热后处理:喷涂后的试样用浸润过去离子水的纱布包裹,经高温高压水蒸气处理,冷却至室温取出,烘干即可。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述喷涂粉中羟基磷灰石的体积百分比为40%~70%,其余为磷酸三钙。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述涂层厚度为0.05~0.2mm。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述预热处理的温度为:150~250℃。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述高温高压水蒸气处理的温度为120~150℃,压强为0.25-0.5MPa,处理时间为30min~120min。
6.根据权利要求1~5任意一项方法制备的钙磷陶瓷活化表面。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310711804.8A CN103693995B (zh) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | 一种钙磷陶瓷活化表面及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310711804.8A CN103693995B (zh) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | 一种钙磷陶瓷活化表面及制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103693995A true CN103693995A (zh) | 2014-04-02 |
CN103693995B CN103693995B (zh) | 2016-04-13 |
Family
ID=50355690
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310711804.8A Expired - Fee Related CN103693995B (zh) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | 一种钙磷陶瓷活化表面及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103693995B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018188338A1 (zh) * | 2017-04-14 | 2018-10-18 | 华南理工大学 | 一种在磷酸钙类生物陶瓷基体表面构建的白磷钙石涂层及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109095783A (zh) * | 2018-10-25 | 2018-12-28 | 广州思薇伦特美容生物科技有限公司 | 一种用于化妆品包装的生物活性陶瓷涂层 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102008752A (zh) * | 2010-12-09 | 2011-04-13 | 中南大学 | 一种具有纳米羟基磷灰石涂层的多孔双相磷酸钙生物支架及其制备 |
CN102276247A (zh) * | 2010-06-13 | 2011-12-14 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 硅磷酸钙生物材料及其制备方法和用途 |
CN102294050A (zh) * | 2011-08-30 | 2011-12-28 | 华南理工大学 | 具有生物活性涂层的聚合物人工骨替换材料及其制备方法 |
-
2013
- 2013-12-20 CN CN201310711804.8A patent/CN103693995B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102276247A (zh) * | 2010-06-13 | 2011-12-14 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 硅磷酸钙生物材料及其制备方法和用途 |
CN102008752A (zh) * | 2010-12-09 | 2011-04-13 | 中南大学 | 一种具有纳米羟基磷灰石涂层的多孔双相磷酸钙生物支架及其制备 |
CN102294050A (zh) * | 2011-08-30 | 2011-12-28 | 华南理工大学 | 具有生物活性涂层的聚合物人工骨替换材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
邓春林: "Ca-P生物陶瓷表面类骨磷灰石的形成、机理及其成骨性能研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库 (博士) 医药卫生科技辑》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018188338A1 (zh) * | 2017-04-14 | 2018-10-18 | 华南理工大学 | 一种在磷酸钙类生物陶瓷基体表面构建的白磷钙石涂层及其制备方法 |
US11389564B2 (en) | 2017-04-14 | 2022-07-19 | South China University Of Technology | Whitlockite coating constructed on surface of calcium phosphate-based bioceramic substrate and preparation method therefor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103693995B (zh) | 2016-04-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhang et al. | Spark plasma sintering of macroporous calcium phosphate scaffolds from nanocrystalline powders | |
Zhou et al. | Biomimetic fabrication of a three-level hierarchical calcium phosphate/collagen/hydroxyapatite scaffold for bone tissue engineering | |
Yan et al. | Pore structures and mechanical properties of porous titanium scaffolds by bidirectional freeze casting | |
Wang et al. | Fabrication and characterization of porous hydroxyapatite/β-tricalcium phosphate ceramics by microwave sintering | |
CN103638556B (zh) | 一种表面纳米化改性磷酸钙生物活性陶瓷及其制备和应用 | |
CN101766843B (zh) | 具有多孔叠层结构和通道的人工骨及其制备方法 | |
CN103110979B (zh) | 表面沉积类骨磷灰石的高分子多孔材料及其制备方法和应用 | |
Zhao et al. | Polymer template fabrication of porous hydroxyapatite scaffolds with interconnected spherical pores | |
CN102942358B (zh) | 具有均匀多孔结构氟化羟基磷灰石复合材料的制备方法 | |
Qian et al. | Fabrication, chemical composition change and phase evolution of biomorphic hydroxyapatite | |
CN106187147B (zh) | 纳米/微米晶梯度结构磷酸钙生物陶瓷材料及其应用 | |
CN101716369B (zh) | 聚磷酸钙-磷酸三钙骨支架的制备方法 | |
CN101293114B (zh) | 纳米复相磷酸钙/丝素蛋白复合支架制备方法 | |
Zhang et al. | In situ preparation of hierarchically porous β-tricalcium phosphate bioceramic scaffolds by the sol-gel method combined with F127 | |
Zhang et al. | Fabrication and properties of porous β-tricalcium phosphate ceramics prepared using a double slip-casting method using slips with different viscosities | |
CN1762897A (zh) | 可降解泡沫状掺锶磷酸钙陶瓷骨支架材料的制备工艺 | |
CN103693995B (zh) | 一种钙磷陶瓷活化表面及制备方法 | |
CN105561386A (zh) | 一种多孔羟基磷灰石/焦磷酸钙复合骨修复材料的制备方法 | |
de Sousa et al. | Sintered hydroxyapatite latticework for bone substitute | |
CN107837425A (zh) | 新型多孔生物陶瓷骨材料及其制备方法 | |
Dai et al. | Preparation and characterization of porous calcium phosphate bioceramics | |
Chen et al. | Preparation of a B4C hollow microsphere through gel-casting for an inertial confinement fusion (ICF) target | |
CN103708850B (zh) | 一种生物陶瓷表面的磷酸钙纳米棒及制备方法 | |
CN204601180U (zh) | 一种梯度结构磷酸钙生物陶瓷 | |
CN104857562A (zh) | 一种钛合金/焦磷酸钙表层生物复合材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160413 |