CN103664817A - 一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法 - Google Patents

一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法 Download PDF

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戴明本
牛司朋
苏玉珠
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Abstract

本发明属于精细化工技术领域，具体地说是一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，具体步骤为：1）将邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂反应，得邻甲硫基苯甲酰氯，其中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的摩尔比为1:1.05-1:2，优选为1:1.2-1:1.5；2）将邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺反应，得到相应的酰胺化合物，其中，邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的摩尔比为1:1.1-1:2.5，优选为1:1.2-1:1.8；3）在有机溶剂中，使酰胺化合物与卤化剂发生闭环反应，即得目的产物2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，其中，酰胺化合物与卤化剂反应后还包括水洗、回收和蒸馏的步骤；本发明同现有技术相比，克服了传统工艺的缺点，不仅极大地减少了工艺步骤，降低了工艺生成成本，而且产品质量好，三废少，有一定的工业价值，值得推广应用。

Description

一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法
[技术领域]
本发明属于精细化工技术领域，具体地说是一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法。
[背景技术]
2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮广泛应用为杀菌剂、防霉剂，其传统的合成方法是以2,2’-二硫化水杨酸(DTSA)为主原料，通过氯化亚砜酰氯化，氯气氯化，最后正丁胺闭环，从而得到2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（BBIT）。该传统的工艺方法不仅反应步骤长，而且收率低，产品质量低。
[发明内容]
本发明的目的就是要解决上述的不足而提供一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，不仅极大地减少了工艺步骤，降低了工艺生成成本，而且产品质量好，三废少，有一定的工业价值。
为实现上述目的设计一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，包括以下步骤：
1）将邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂反应，得邻甲硫基苯甲酰氯；
2）将邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺反应，得到相应的酰胺化合物；
3）在有机溶剂中，使酰胺化合物与卤化剂发生闭环反应，即得2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤1）中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的摩尔比为1:1.05-1:2，优选为1:1.2-1:1.5。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤1）中，酰氯剂为氯化亚砜、三氯氧磷、五氯化磷中的一种或者多种组合，优选为氯化亚砜；邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合，优选为氯苯。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤1）中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应温度为20-100℃，优选为60-90℃，反应时间为2-8h。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤1）与步骤2）之间还包括回收过量的酰氯剂的步骤。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的摩尔比为1:1.1-1:2.5，优选为1:1.2-1:1.8。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的反应缚酸剂为三乙胺，邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合，优选为氯苯。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的反应温度为30-100℃，优选为40-90℃，反应时间为2-10h。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤3）中，酰胺化合物与卤化剂的反应温度为30-90℃，优选为60-80℃，反应时间为3-16h。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤3）中，酰胺化合物与卤化剂反应后还包括水洗、回收和蒸馏的步骤。
本发明同现有技术相比，具有如下有益效果：通过以邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂，正丁胺，氯化剂闭环，最终减压蒸馏得到目的产物2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，克服了传统工艺的缺点，不仅极大地减少了工艺步骤，降低了工艺生成成本，而且产品质量好，三废少，有一定的工业价值，值得推广应用。
[附图说明]
图1是BBIT标准品HPLC图谱；
图2是BBIT实验品HPLC图谱。
[具体实施方式]
本发明提供了一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，包括以下步骤：1）将邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂反应，得到邻甲硫基苯甲酰氯；2）将邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺反应，得到相应的酰胺化合物；3）然后在有机溶剂中，使酰胺化合物与卤化剂发生闭环反应，得到目的产物2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。
本发明的步骤1）中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的摩尔比为1:1.05-1:2，优选为1:1.2-1:1.5；酰氯剂为氯化亚砜、三氯氧磷、五氯化磷中的一种或者多种组合，优选为氯化亚砜；邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合，优选为氯苯；邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应温度为20-100℃，优选为60-90℃，反应时间为2-8h。
本发明的步骤1）与步骤2）之间还包括回收过量的酰氯剂的步骤。
本发明的步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的摩尔比为1:1.1-1:2.5，优选为1:1.2-1:1.8；邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的反应缚酸剂为三乙胺，邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合，优选为氯苯；邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的反应温度为30-100℃，优选为40-90℃，反应时间为2-10h。
本发明的步骤3）中，酰胺化合物与卤化剂的反应温度为30-90℃，优选为60-80℃，反应时间为3-16h；酰胺化合物与卤化剂反应后还包括水洗、回收和蒸馏的步骤。
下面结合具体实施例对本发明作以下进一步说明：
实验例1
在500ml四口烧瓶中加入83g邻甲硫基苯甲酸，200g氯苯，升温至70-80℃，滴加71.5g氯化亚砜，反应4h，回收多余的氯化亚砜。加入56g三乙胺，保持75-80℃，滴加44g正丁胺。反应3h，得到酰胺化合物。在35-45℃下通入40g氯气，升温至70℃反应4h。加入100g水，用碳酸钠调节PH=2-3，分层，油相继续用100g水洗涤。减回收溶剂，然后保持真空度约25mmHg下，蒸馏得到淡黄色液体75g，收率73%。（HPLC>98%)。
实验例2
在500ml四口烧瓶中加入83g邻甲硫基苯甲酸，200g氯苯，升温至70-80℃，滴加80g氯化亚砜，反应4h，回收多余的氯化亚砜。加入56g三乙胺，保持75-80℃，滴加44g正丁胺。反应3h，得到酰胺化合物。在40-50℃下滴加溴素102g，升温至75℃反应4h。加入100g水，用碳酸钠调节PH=2-3，分层，油相继续用100g水洗涤。减回收溶剂，然后保持真空度约25mmHg下，蒸馏得到淡黄色液体85g，收率82.5%。（HPLC>98%)。
本发明并不受上述实施方式的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）将邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂反应，得邻甲硫基苯甲酰氯；
2）将邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺反应，得到相应的酰胺化合物；
3）在有机溶剂中，使酰胺化合物与卤化剂发生闭环反应，即得2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的摩尔比为1:1.05-1:2。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中，酰氯剂为氯化亚砜、三氯氧磷、五氯化磷中的一种或者多种组合，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应温度为20-100℃，反应时间为2-8h。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于：步骤1）与步骤2）之间还包括回收过量的酰氯剂的步骤。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的摩尔比为1:1.1-1:2.5。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的反应缚酸剂为三乙胺，邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与正丁胺的反应温度为30-100℃，反应时间为2-10h。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤3）中，酰胺化合物与卤化剂的反应温度为30-90℃，反应时间为3-16h。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于：步骤3）中，酰胺化合物与卤化剂反应后还包括水洗、回收和蒸馏的步骤。
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