CN103694194A - 一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法 - Google Patents

一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103694194A
CN103694194A CN201410003812.1A CN201410003812A CN103694194A CN 103694194 A CN103694194 A CN 103694194A CN 201410003812 A CN201410003812 A CN 201410003812A CN 103694194 A CN103694194 A CN 103694194A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methylmercapto
reaction
agent
benzoyl chloride
amide compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410003812.1A
Other languages
English (en)
Inventor
戴明本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHOUGUANG XINTAI FINE CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
SHOUGUANG XINTAI FINE CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHOUGUANG XINTAI FINE CHEMICAL CO Ltd filed Critical SHOUGUANG XINTAI FINE CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201410003812.1A priority Critical patent/CN103694194A/zh
Publication of CN103694194A publication Critical patent/CN103694194A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于精细化工技术领域，具体地说是一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，具体步骤为：1）将邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂反应，得到邻甲硫基苯甲酰氯，其中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的摩尔比为1:1.05-1:2，优选为1:1.2-1:1.5；2）将邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺溶液反应，得到相应的酰胺化合物，其中，邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺的摩尔比为1:1.5-1:3.5，优选为1:2-1:2.5；3）在有机溶剂中，使酰胺化合物与卤化剂发生闭环反应，得到目的产物2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，其中，酰胺化合物与卤化剂反应后还包括水洗、回收和蒸馏的步骤；本发明同现有技术相比，克服了传统工艺的缺点，不仅极大地减少了工艺步骤，降低了工艺生成成本，而且产品质量好，三废少，有一定的工业价值，值得推广应用。

Description

一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法
[技术领域]
本发明属于精细化工技术领域，具体地说是一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法。
[背景技术]
2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮广泛应用为杀菌剂、防霉剂，其传统的合成方法是以2,2'-二硫化水杨酸(DTSA)为主原料，通过氯化亚砜酰氯化，氯气氯化，最后甲胺闭环，从而得到2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（MBIT）。该传统的工艺方法不仅反应步骤长，而且收率低，产品质量低。
[发明内容]
本发明的目的就是要解决上述的不足而提供一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，不仅极大地减少了工艺步骤，降低了工艺生成成本，而且产品质量好，三废少，有一定的工业价值。
为实现上述目的设计一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，包括以下步骤：
1）将邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂反应，得到邻甲硫基苯甲酰氯；
2）将邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺溶液反应，得到相应的酰胺化合物；
3）在有机溶剂中，使酰胺化合物与卤化剂发生闭环反应，即得2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤1）中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的摩尔比为1:1.05-1:2，优选为1:1.2-1:1.5。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤1）中，酰氯剂为氯化亚砜、三氯氧磷、五氯化磷中的一种或者多种组合，优选为氯化亚砜；邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合，优选为氯苯。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤1）中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应温度为20-100℃，优选为60-90℃，反应时间为2-8h。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤1）与步骤2）之间还包括回收过量的酰氯剂的步骤。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺的摩尔比为1:1.5-1:3.5，优选为1:2-1:2.5。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合，优选为氯苯。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺的反应温度为20-50℃，优选为30-45℃，反应时间为2-10h。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤3）中，酰胺化合物与卤化剂的反应温度为30-90℃，优选为60-80℃，反应时间为3-16h。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤3）中，酰胺化合物与卤化剂反应后还包括水洗、回收和蒸馏的步骤。
本发明同现有技术相比，具有如下有益效果：通过邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂，甲胺，卤化剂闭环，最终减压蒸馏得到目的产物2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，克服了传统工艺的缺点，不仅极大地减少了工艺步骤，降低了工艺生成成本，而且产品质量好，三废少，有一定的工业价值，值得推广应用。
[附图说明]
图1是MBIT标准品HPLC图谱；
图2是MBIT实验品HPLC图谱。
[具体实施方式]
本发明提供了一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，包括以下步骤：1）将邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂反应，得到邻甲硫基苯甲酰氯；2）将邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺溶液反应，得到相应的酰胺化合物；3）在有机溶剂中，使酰胺化合物与卤化剂发生闭环反应，得到目的产物2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。
本发明的步骤1）中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的摩尔比为1:1.05-1:2，优选为1:1.2-1:1.5。酰氯剂为氯化亚砜、三氯氧磷、五氯化磷中的一种或者多种组合，优选为氯化亚砜；邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合，优选为氯苯。邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应温度为20-100℃，优选为60-90℃，反应时间为2-8h。
本发明的步骤1）与步骤2）之间还包括回收过量的酰氯剂的步骤。
本发明的步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺的摩尔比为1:1.5-1:3.5，优选为1:2-1:2.5。邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合，优选为氯苯。邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺的反应温度为20-50℃，优选为30-45℃，反应时间为2-10h。
本发明的步骤3）中，酰胺化合物与卤化剂的反应温度为30-90℃，优选为60-80℃，反应时间为3-16h。酰胺化合物与卤化剂反应后还包括水洗、回收和蒸馏的步骤。
下面结合具体实施例对本发明作以下进一步说明：
实验例1
在1000ml四口烧瓶中加入100g邻甲硫基苯甲酸，250g氯苯，升温至70-80℃，滴加92g氯化亚砜，反应4h，回收多余的氯化亚砜。保持30-35℃，滴加115g33%甲胺溶液。反应3h，得到酰胺化合物。分层，油相在40-50℃下通入50g氯气，升温至60℃反应4h。加入100g水，用碳酸钠调节PH=2-3，分层。减回收溶剂，然后保持真空度约25mmHg下，蒸馏得到淡黄色结晶65g，收率67%。（HPLC>98%)。
实验例2
在1000ml四口烧瓶中加入100g邻甲硫基苯甲酸，300g氯苯，升温至70-80℃，滴加105g氯化亚砜，反应4h，回收多余的氯化亚砜。保持30-35℃，滴加135g33%甲胺溶液。反应3h，得到酰胺化合物。分层，油相在40-50℃下滴加124g溴素，升温至80℃反应4h。加入100g水，用碳酸钠调节PH=2-3，分层。减回收溶剂，然后保持真空度约25mmHg下，蒸馏得到淡黄色结晶75g，收率77%。（HPLC>98%)。
本发明并不受上述实施方式的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）将邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂反应，得邻甲硫基苯甲酰氯；
2）将邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺溶液反应，得到相应的酰胺化合物；
3）在有机溶剂中，使酰胺化合物与卤化剂发生闭环反应，即得2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的摩尔比为1:1.05-1:2。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中，酰氯剂为氯化亚砜、三氯氧磷、五氯化磷中的一种或者多种组合，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中，邻甲硫基苯甲酸与酰氯剂的反应温度为20-100℃，反应时间为2-8h。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于：步骤1）与步骤2）之间还包括回收过量的酰氯剂的步骤。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺的摩尔比为1:1.5-1:3.5。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺的反应溶剂为邻二氯苯、邻二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一种或者多种组合。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤2）中，邻甲硫基苯甲酰氯与甲胺的反应温度为20-50℃，反应时间为2-10h。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤3）中，酰胺化合物与卤化剂的反应温度为30-90℃，反应时间为3-16h。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于：步骤3）中，酰胺化合物与卤化剂反应后还包括水洗、回收和蒸馏的步骤。
CN201410003812.1A 2014-01-04 2014-01-04 一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法 Pending CN103694194A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410003812.1A CN103694194A (zh) 2014-01-04 2014-01-04 一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410003812.1A CN103694194A (zh) 2014-01-04 2014-01-04 一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103694194A true CN103694194A (zh) 2014-04-02

Family

ID=50355884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410003812.1A Pending CN103694194A (zh) 2014-01-04 2014-01-04 一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103694194A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107602501A (zh) * 2017-09-11 2018-01-19 连云港市三联化工有限公司 N‑正丁基‑1，2‑苯并异噻唑啉‑3‑酮的合成方法
CN108530380A (zh) * 2018-04-28 2018-09-14 大丰跃龙化学有限公司 一种n-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法
CN112624999A (zh) * 2020-12-04 2021-04-09 大丰跃龙化学有限公司 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮固废后处理工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1107837A (zh) * 1993-11-24 1995-09-06 住友精化株式会社 生产烷基亚磺酰基苯甲酰胺和1，2-苯并异噻唑-3-酮类的方法
CN103145638A (zh) * 2013-03-18 2013-06-12 上海添蓝生物科技有限公司 2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（bbit）的制备新方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1107837A (zh) * 1993-11-24 1995-09-06 住友精化株式会社 生产烷基亚磺酰基苯甲酰胺和1，2-苯并异噻唑-3-酮类的方法
CN1215721A (zh) * 1993-11-24 1999-05-05 住友精化株式会社 生产烷基亚磺酰基苯甲酰胺和1,2－苯并异噻唑－3－酮类的方法
CN103145638A (zh) * 2013-03-18 2013-06-12 上海添蓝生物科技有限公司 2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（bbit）的制备新方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107602501A (zh) * 2017-09-11 2018-01-19 连云港市三联化工有限公司 N‑正丁基‑1，2‑苯并异噻唑啉‑3‑酮的合成方法
CN108530380A (zh) * 2018-04-28 2018-09-14 大丰跃龙化学有限公司 一种n-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法
CN108530380B (zh) * 2018-04-28 2021-01-08 大丰跃龙化学有限公司 一种n-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法
CN112624999A (zh) * 2020-12-04 2021-04-09 大丰跃龙化学有限公司 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮固废后处理工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103664817A (zh) 一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法
CN102731779B (zh) 一种杂化非异氰酸酯聚氨酯的合成方法
CN103694194A (zh) 一种2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法
CN103030232A (zh) 一种聚烯烃催化剂生产含钛废液的处理方法
CN108047031A (zh) 2,4,6-三甲基苯甲酰氯的制备方法及其用于制备含磷光引发剂的应用
US11339052B2 (en) Method for manufacturing sulfur tetrafluoride
CN102807532A (zh) 2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法
CN104230703A (zh) 一种高纯度苯甲酰氯的合成方法
WO2021103614A1 (zh) 一种n-双(二甲胺基)-1,3-二甲基咪唑啉制备方法及用途
CN104910021B (zh) 2‑甲基‑6‑乙基苯胺的制备工艺
CN103553884A (zh) 一种制备三氟甲氧基苯的方法
CN104072358A (zh) 一种3,4,5,6-四氟邻苯二甲酸的制备方法
CN109053590B (zh) 一种制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法
CN107793384B (zh) 一种制备2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的方法
CN111004184A (zh) 一种4,6-二氯嘧啶的合成工艺
CN105732429A (zh) 一种五氟苯甲腈的生产方法
CN110183486B (zh) 一种捏合挤出连续合成甲基二氯化膦的方法及生产系统
CN102633674B (zh) 2,4,4'-三硝基苯甲酰苯胺的制备方法
CN107417637A (zh) 一种合成异噁唑草酮的方法
CN101250111B (zh) 1,4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯的制备方法
CN107629043A (zh) 一种丙炔氟草胺的合成方法
Aravamuthan Extraction of Magnesium
CN103102262A (zh) 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸的合成方法
CN101234986B (zh) 1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)萘的制备方法
JP2018138523A (ja) ピリジン−３−スルホニルクロリドの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20140402