CN103664721B - 用于制备硫代羧酸的芳基酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种方法，包括使由式（1）表示并且其中Ar1为任选取代的芳基且X为卤素的卤化硫代羰基化合物与由式（2）Ar2-M表示并且其中Ar2为任选取代的芳基且M是碱金属或一价铜的芳化金属化合物进行反应，该方法可以在相对温和的反应条件下，以高收率制备由式（3）表示并且其中Ar1和Ar2如上定义的芳基硫代羧酸的芳基酯，
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制备可用作液晶材料等的含芳基硫代羧酸的芳基酯的方法。
背景技术
由式R1C=(S)OR2表示的芳基硫代羧酸的芳基酯是可用作液晶材料等的化合物，其中R1和R2独立地表示任选取代的芳基。
已知多种方法是用于制备具有该结构的硫代羧酸酯的方法。这样的方法的实例包括：包括使氯代硫代甲酸酯与芳香化合物进行反应的方法（非专利文献（NPL）1）；包括用二硫代碳酸酯或硫代碳酸酯处理负碳离子的方法（非专利文献（NPL）2）；包括使原酸酯与硫化氢进行反应的方法（非专利文献（NPL）3）；包括使羧酸酯与五硫化二磷或劳氏试剂进行反应的方法（非专利文献（NPL）4）；包括使硫代羧酸氯化物与醇或酚进行反应的方法（非专利文献（NPL）5）；包括使腈与醇反应然后使所得产物与硫化氢进行反应的方法（非专利文献（NPL）6）；包括用硫磺和醇处理甲基化芳香化合物的方法（非专利文献（NPL）7）；以及包括使硫代酰基二硫化物与醇化物进行反应的方法（非专利文献（NPL）8）。
然而，在这些方法中，NPL1、2、4、7等中公开的方法收率低；具体而言，NPL4中公开的方法对于反应需要100℃或更高的高温，并且具有生成大量副产物的缺点；因此，这些方法不能够被认为是高效的方法。
NPL3和6中公开的方法使用硫化氢，硫化氢毒性很强以至于其处理需要专门的仪器；因此，这些方法不适合作为工业化制造方法。此外，NPL5中公开的方法由于起始硫代羧酸氯化物的低合成收率而不能够被认为是综合优异的方法。NPL8中公开的方法包括大量步骤，包括从二硫代羧酸衍生物合成硫代酰基二硫化物然后使硫代酰基二硫化物与醇化物反应；因此，该方法不能够被认为是便利的方法。
引用列表
非专利文献
NPL1：H.Viola,etal.,Chem.Ber.,101,3517(1968)
NPL2：LiebigsAnn.Chem.,1973,1637
NPL3：A.Ohnoetal.,TetrahedronLett.,1968,2083
NPL4：Synthesis,1973,149;Bull.Chem.Soc.Belg.,87,293(1987)
NPL5：S.Scheithaueretal.,Chem.Ber.,98,838(1965)
NPL6：LiebigsAnn.Chem.,1974,671
NPL7：Z.Chem.,6,108(1966)
NPL8：K.A.Latifetal.,Tetrahedron,26,4247(1970)
发明内容
技术问题
鉴于上述现有技术中的问题，作出本发明。本发明的主要目的是提供相对便利和工业有利的用于以高收率制备可用作液晶材料等的芳基硫代羧酸的芳基酯的方法。
问题的解决方案
为实现上述目的，本发明的发明者进行了大量研究。结果，发明者发现，当使用卤化的硫代羰基化合物作为起始材料并使其与特定的芳化金属化合物反应时，可以使用相对安全的起始材料在温和的反应条件下以高收率制备所需的芳基硫代羧酸的芳基酯。基于该发现完成了本发明。
更具体而言，本发明提供以下用于制备芳基硫代羧酸的芳基酯的方法。
项1.一种用于制备由式（3）表示的芳基硫代羧酸的芳基酯的方法，
其中，Ar1和Ar2独立地表示任选取代的芳基；
该方法包括使由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物与由式（2）Ar2-M表示的芳化金属化合物进行反应，
其中，式（1）中的Ar1如上定义且X为卤素，式（2）中的Ar2如上定义且M是碱金属或一价铜。
项2.根据项1所述的方法，其中，在质子惰性的有机溶剂中进行反应。
项3.根据项1或2所述的方法，其中，由式（2）Ar2-M表示的芳化金属化合物是由式（2’）Ar2-M1表示的芳化碱金属化合物，其中式（2）中的Ar2是任选取代的芳基且M是碱金属或一价铜，式（2’）中的Ar2如上定义且M1是碱金属，该芳化碱金属化合物通过使由式（4）Ar2-Y表示的芳基化合物与由式（5）R-M1表示的有机碱金属化合物进行反应而得到，其中式（4）中的Ar2如上定义且Y为氢或除F外的卤素，式（5）中的R为烷基或苯基且M1如上定义。
项4.根据项1或2所述的方法，其中，由式（2）Ar2-M表示的芳化金属化合物是由式（2”）Ar2-Cu表示的芳化铜化合物，其中式（2）中的Ar2是任选取代的芳基且M是碱金属或一价铜，式（2”）中的Ar2如上定义，该芳化铜化合物通过使用项3中所述的方法制备由式（2’）Ar2-M1表示的芳化碱金属化合物然后使该芳化碱金属化合物与一价铜化合物进行反应而得到，其中式（2’）中Ar2如上定义且M1是碱金属。
项5.根据项1～4中任一项所述的方法，其中，在至少一种选自三价铁化合物和二价镍化合物的组分的存在下，使由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物与由式（2）表示的芳化金属化合物进行反应。
项6.一种用于制备由式（3）表示的芳基硫代羧酸的芳基酯的方法，
其中Ar1和Ar2独立地表示任选取代的芳基；
该方法包括以下步骤：使由式（4）Ar2-Y表示的芳基化合物与由式（5）R-M1表示的有机碱金属化合物进行反应，其中式（4）中的Ar2如上定义且Y是氢或除F外的卤素，式（5）中的R是烷基或苯基且M1是碱金属；任选地使所得产物与一价铜化合物进行反应；然后使所得产物与由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物进行反应，
其中Ar1如上定义且X是卤素。
项7.根据项6所述的方法，其中，在至少一种选自三价铁化合物和二价镍化合物的组分的存在下，进行与由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物的反应。
在以下更加详细地说明用于制备芳基硫代羧酸的芳基酯的本发明方法。
用于制备芳基硫代羧酸的芳基酯的本发明方法包括使由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物与由式（2）Ar2-M表示的芳化金属化合物进行反应，
其中，式（1）中的Ar1为任选取代的芳基且X为卤素，式（2）中的Ar2为任选取代的芳基且M是碱金属或一价铜。该方法能够在相对温和的条件下以高收率制备由式（3）表示的芳基硫代羧酸的芳基酯，
其中Ar1和Ar2如上定义。
首先，更详细地说明用于本发明制备方法中的起始化合物。
起始化合物
（1）卤化的硫代羰基化合物
在由式（1）表示的起始卤化硫代羰基化合物中，Ar1是任选取代的芳基。任选取代的芳基的实例包括任选取代的苯基、任选取代的萘基等。
对芳基的取代基没有特别限定，只要取代基对于与由下述式（2）Ar2-M表示的芳化金属化合物的反应是惰性的。这样的取代基的具体实例包括烷基、氟代烷基、烷氧基、氟代烷氧基、氰基、芳基、卤素等。在这些中，烷基的实例包括具有约1～5个碳原子的直链或支链低级烷基；并且氟代烷基的实例包括具有约1～5个碳原子且氢原子部分或完全地被氟替代的直链或支链低级烷基。烷氧基的实例包括具有约1～5个碳原子的直链或支链低级烷氧基。氟代烷氧基的实例包括具有约1～5个碳原子且氢原子部分或完全地被氟替代的直链或支链低级烷氧基。作为取代基的芳基的实例包括苯基、萘基等。取代基芳基还可以含有对反应惰性的取代基。卤原子的实例包括氟、氯、溴和碘。
在上式（1）中，由X表示的卤原子可以是例如氟、氯、溴或碘。特别优选氯。
（2）芳化的金属化合物
在由式（2）Ar2-M表示的芳化金属化合物中，由Ar2表示的芳基可以是例如任选取代的苯基或任选取代的萘基。芳基上的取代基可以是对于与由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物的反应为惰性并且同时对于由下述式（4）Ar2-Y表示的芳基化合物制备由式（2）Ar2-M表示的芳化金属化合物的反应为惰性的任意取代基。这样的取代基的具体实例可以与前述由Ar1表示的芳基上的取代基的实例相同。
在式（2）中，M是碱金属或一价铜。碱金属的实例包括Li、Na、K等。
在芳化金属化合物中，M为碱金属的那些，即由式（2’）Ar2-M1表示并且其中Ar2如上定义且M1为碱金属的芳化碱金属化合物，能够通过使由式（4）Ar2-Y表示的芳基化合物与由式（5）R-M1表示的有机碱金属化合物进行反应而得到，其中式（4）中的Ar2如上定义且Y为氢或除F外的卤素，式（5）中的R为烷基或苯基且M1是碱金属。
在由式（4）Ar2-Y表示的芳基化合物中，由Y表示的除F外的卤素可以是例如氯、溴或碘。
在由式（5）R-M1表示的有机碱金属化合物中，R是烷基或苯基。烷基的实例包括具有约1～5个碳原子的直链或支链烷基。
相对于每mol由式（4）Ar2-Y表示的芳基化合物，由式（5）R-M1表示的有机碱金属化合物的量可以为约0.9～5.0mol，优选为约0.9～1.5mol。
优选在对于反应为惰性的质子惰性有机溶剂中进行由式（4）Ar2-Y表示的芳基化合物与由式（5）R-M1表示的有机碱金属化合物的反应。质子惰性有机溶剂的实例包括四氢呋喃、乙醚、2-甲基四氢呋喃、二丁醚、叔丁基甲醚、环戊基甲醚、二甲氧基乙烷、二噁烷、苯、甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷等。如果必要的话，这样的质子惰性有机溶剂可以用作两种或更多种的混合物。
对起始材料在反应溶剂中的浓度没有特别限定。例如，由式（4）Ar2-Y表示的芳基化合物的浓度可以为约0.1～3mol/L。
由式（4）Ar2-Y表示的芳基化合物与由式（5）R-M1表示的有机碱金属化合物进行反应的温度优选为不高于室温，且更优选为约-78℃至2℃。
对反应过程中的压力没有特别限定，且通常可以在大气压下进行。对反应过程中的气氛没有特别限定。通常而言，优选在惰性气氛下进行反应，例如氮氛或氩氛。对反应时间没有特别限定。通常而言，反应时间可以为约5分钟至约10小时。
根据上述方法，可以得到由式（2’）Ar2-M1表示的芳化碱金属化合物，其中Ar2和M1如上定义。
在本发明中，可以通过使经由上述方法得到的由式（2’）表示的芳化碱金属化合物与由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物进行反应而得到所需的由式（3）表示的芳基硫代羧酸的芳基酯，
其中Ar2和M1如上定义。具体而言，可以通过使由式（2’）Ar2-M1表示且其中Ar2和M1如上定义的芳化碱金属化合物与一价铜化合物进行反应以产生由式（2”）Ar2-Cu表示且其中Ar2如上定义的芳化铜化合物，然后使所得的芳化铜化合物与由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物进行反应，从而以增加的收率得到所需的由式（3）表示的芳基硫代羧酸的芳基酯。
可以通过使由式（2’）Ar2-M1表示的芳化碱金属化合物与一价铜化合物进行反应来得到由式（2”）Ar2-Cu表示的芳化铜化合物。在该反应中，铜卤化物例如氯化铜、溴化铜、或碘化铜，氰化铜（CuCN）等可以用作一价铜化合物。
相对于每mol由式（2’）Ar2-M1表示的芳化碱金属化合物，使用的一价铜化合物的量可以为约0.1～5mol，且优选为约0.7～1.2mol。
优选在质子惰性有机溶剂中进行由式（2’）Ar2-M1表示的芳化碱金属化合物与一价铜化合物的反应。可用的质子惰性有机溶剂的实例可以与前述能够用在由式（4）Ar2-Y表示的芳化化合物与由式（5）R-M1表示的有机碱金属化合物的反应中的溶剂实例相同。
对起始材料在溶剂中的浓度没有特别限定。例如，由式（2’）Ar2-M1表示的芳化碱金属化合物的浓度可以为约0.1～3mol/L。
由式（2’）Ar2-M1表示的芳化碱金属化合物与一价铜化合物进行反应的温度优选不高于室温，且更优选为约-78℃至室温，且更优选为约-30至2℃。
对反应过程中的压力没有特别限定。通常可以在大气压下进行反应。对反应过程中的气氛没有特别限定。通常而言，优选在惰性气氛下进行反应，例如氮氛或氩氛。通常而言，反应时间可以为约5分钟至约10小时。
上述方法可以制备由式（2）Ar2-M表示且其中M为Cu的芳化金属化合物，即由式（2”）Ar2-Cu表示的芳化铜化合物。
用于制备芳基硫代羧酸的芳基酯的方法
如上所述，本发明所需的由式（3）表示并且其中Ar1和Ar2独立地表示任选取代的芳基的芳基硫代羧酸的芳基酯
可以通过使由式（1）表示并且其中Ar1如上定义且X为卤素的卤化硫代羰基化合物与由式（2）Ar2-M表示并且其中M为碱金属或一价铜的芳化金属化合物进行反应而得到，
相对于每mol由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物，由式（2）Ar2-M表示的芳化金属化合物的量可以为约1～1.5mol，且优选为约1～1.2mol。
优选在质子惰性有机溶剂中进行由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物与由式（2）Ar2-M表示的芳化金属化合物的反应。可用的质子惰性有机溶剂的实例可以与前述能够用在由式（4）Ar2-Y表示的芳基化合物与由式（5）R-M1表示的有机碱金属化合物的反应中的溶剂实例相同。
对于起始材料在反应溶剂中的浓度没有特别限定。例如，由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物的浓度可以是约0.1～3mol/L。
卤化硫代羰基化合物与芳化金属化合物进行反应的温度优选不高于室温，且更优选为约-30至2℃。
对反应过程中的压力没有特别限定。通常可以在大气压下进行反应。对反应过程中的大气没有特别限定。通常而言，优选在惰性气氛下进行反应，例如氮氛或氩氛。通常而言，反应时间可以是约5～10小时。
以上方法可以以高收率制备所需的由式（3）表示的芳基硫代羧酸的芳基酯，
具体而言，当使用由式（2）Ar2-M表示且其中M是Cu的芳化金属化合物，即由式（2”）Ar2-Cu表示的芳化铜化合物时，可以以特别高的收率得到由式（3）表示的芳基硫代羧酸的芳基酯。
在本发明的制备方法中，可以特别地通过在催化剂的存在下使由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物与由式（2）表示的芳化金属化合物进行反应而增加所需的由式（3）表示的芳基硫代羧酸的芳基酯的收率。具体而言，当由式（2）Ar2-M表示的芳化金属化合物是由式（2’）Ar2-M1表示的芳化碱金属化合物时，可以大大提高由式（3）表示的芳基硫代羧酸的芳基酯的收率。
可用的催化剂的实例包括三价铁化合物、二价镍化合物等。这样的化合物可以单独使用，或作为两种或更多种的混合物使用。三价铁化合物的具体实例包括三(2,4-戊二酮)铁(III)、氯化铁等。二价镍化合物的具体实例包括氯化镍等。
相对于每mol由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物，催化剂的量优选为约0.03mol或更高。尽管对催化剂使用量的上限没有特别限定，但使用超量的催化剂不会提升效果，并且不利地较为昂贵。因此，相对于每mol卤化硫代羰基化合物，催化剂的量优选不多于约0.5mol，且更优选不多于0.1mol。
可以通过已知方法来纯化和收集芳基硫代羧酸的芳基酯，例如硅胶柱层析或重结晶。
在本发明的方法中，代替使由式（1）表示并且其中Ar1是任选取代的芳基且X是卤素的卤化硫代羰基化合物与由式（2）Ar2-M表示并且其中Ar2是任选取代的芳基且M是一价金属的芳化金属化合物直接进行反应，
还可以使用以下的方法来制备所需的由式（3）表示且其中Ar1和Ar2如上定义的芳基硫代羧酸的芳基酯，
换言之，作为由式（2）Ar2-M表示的芳化金属化合物的起始材料，由式（4）Ar2-Y表示的芳化化合物与由式（5）R-M1表示的有机碱金属化合物进行反应，所得产物任选地与一价铜化合物反应，之后加入由式（1）表示并且其中Ar1是任选取代的芳基且X是卤素的卤化硫代羰基化合物，并使其在其中反应。
该方法可以以连续的方式以高收率制备所需的由式（3）表示的芳基硫代羧酸的芳基酯，而无需分离作为中间产物的由式（2’）Ar2-M1表示的芳化碱金属化合物或由式（2”）Ar2-Cu表示的芳化铜化合物。在该连续方法中在获得由式（2’）Ar2-M1表示的芳化碱金属化合物的步骤中以及在获得由式（2”）表示的芳化铜化合物的步骤中的反应条件可以与前述各个反应步骤中的条件相同。
可以通过已知方法纯化和收集通过该方法获得的芳基硫代羧酸的芳基酯，例如柱层析或重结晶。
本发明的有益效果
根据本发明，可以通过使用相对价廉和高度安全的起始材料，在温和的反应条件下以高收率获得所需的芳基硫代羧酸的芳基酯。
具体实施方式
以下参照实施例更加详细地说明本发明。
实施例1
在氮氛下，向装配有搅拌棒和温度计的100ml三颈烧瓶中加入2,4-二氟苯（2.32g，87.7mmol）和四氢呋喃（在下文中简称为“THF”）（31ml）。在混合物冷却至-50℃后，逐滴加入正丁基锂的己烷溶液（55ml，87.7mmol），将所得混合物搅拌1小时。
随后，逐滴加入氯代硫代甲酸苯酯（15.1g，87.7mmol），并将所得混合物搅拌30分钟以完成反应。使该混合物回到室温，并用甲苯/盐酸萃取。在减压下蒸发有机层。通过硅胶柱层析来纯化所得到的固体，以提供2,6-二氟苯基硫代苯甲酸苯酯（7.3g，29.0mmol），其为黄色固体。收率为32%。
实施例2
在氮氛下，向装配有搅拌棒和温度计的100ml三颈烧瓶中加入2,4-二氟苯（2.32g，87.7mmol）和四氢呋喃（在下文中简称为“THF”）（31ml）。在混合物冷却至2℃后，逐滴加入正丁基锂的己烷溶液（55ml，87.7mmol）。随后，加入氯化铜（4.34mg，43.8mmol），并将所得混合物搅拌1小时。
随后，逐滴加入氯代硫代甲酸苯酯（15.1g，87.7mmol），并将所得混合物搅拌30分钟以完成反应。使该混合物回到室温，并用甲苯/盐酸萃取。在减压下蒸发有机层。
通过重结晶来纯化所得到的固体，以提供2,6-二氟苯基硫代苯甲酸苯酯（20.6g，82.3mmol），其为黄色针状晶体。收率为94%。
实施例3～18
使用表1和表2中示出的起始材料，以与实施例2相同的方式进行反应。表1和表2示出所获得产物的种类和收率。在表格试剂栏的铜化合物项中示出的数值是指，相对于每当量所使用的锂化合物，各个铜化合物的当量数。
表1
*由19FNMR确定
表2
*由19FNMR确定
实施例21
在氮氛下，向装配有搅拌棒和温度计的100ml三颈烧瓶中加入2,4-二氟苯（2.32g，87.7mmol）和四氢呋喃（在下文中简称为“THF”）（31ml）。在混合物冷却至2℃后，逐滴加入正丁基锂的己烷溶液（55ml，87.7mmol）。随后，相对于每mol的2,4-二氟苯以0.1mol的量加入三(2,4-戊二酮)铁(III)（Fe(acac)3），并将所得混合物搅拌1小时。
随后，逐滴加入氯代硫代甲酸苯酯（15.1g，87.7mmol），并将所得混合物搅拌30分钟以完成反应。使混合物回到室温，并用甲苯/盐酸萃取。在减压下蒸发有机层。
通过硅胶层析来纯化得到的固体，以提供2,6-二氟苯基硫代苯甲酸苯酯（9.9g，39.5mmol），其为黄色固体。收率为45%。
实施例22
重复如实施例21中的相同过程，不同之处在于相对于每mol2,4-二氟苯以0.1mol的量使用NiCl2来替代使用三(2,4-戊二酮)铁(III)（Fe(acac)3）。得到2,6-二氟苯基硫代苯甲酸苯酯（9.2g，35.8mmol），为黄色固体。收率为42%。
Claims (9)
1.一种用于制备由式(3)表示的芳基硫代羧酸的芳基酯的方法，
其中，Ar1和Ar2独立地表示任选被至少一种选自由烷基、氟代烷基、烷氧基、氟代烷氧基、氰基、芳基和卤素所组成之群中的取代基取代的芳基；
所述方法包括使由式(1)表示并且其中Ar1如上定义且X为卤素的卤化硫代羰基化合物与由式(2)Ar2-M表示并且其中Ar2如上定义且M是碱金属或一价铜的芳化金属化合物进行反应，
2.根据权利要求1所述的方法，其中在质子惰性的有机溶剂中进行所述反应。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，由式(2)Ar2-M表示并且其中Ar2是任选被至少一种选自由烷基、氟代烷基、烷氧基、氟代烷氧基、氰基、芳基和卤素所组成之群中的取代基取代的芳基且M是碱金属或一价铜的芳化金属化合物是由式(2’)Ar2-M1表示并且其中Ar2如上定义且M1是碱金属的芳化碱金属化合物，
所述芳化碱金属化合物通过使由式(4)Ar2-Y表示并且其中Ar2如上定义且Y为氢或除F外的卤素的芳基化合物与由式(5)R-M1表示并且其中R为烷基或苯基且M1如上定义的有机碱金属化合物进行反应而得到。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，由式(2)Ar2-M表示并且其中Ar2是任选被至少一种选自由烷基、氟代烷基、烷氧基、氟代烷氧基、氰基、芳基和卤素所组成之群中的取代基取代的芳基且M是碱金属或一价铜的芳化金属化合物是由式(2”)Ar2-Cu表示并且其中Ar2如上定义的芳化铜化合物，
所述芳化铜化合物通过使用如权利要求3中所述的方法来制备由式(2’)Ar2-M1表示并且其中Ar2如上定义且M1是碱金属的芳化碱金属化合物，然后使所述芳化碱金属化合物与一价铜化合物进行反应而得到。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在至少一种选自三价铁化合物和二价镍化合物的组分的存在下，使由式(1)表示的卤化硫代羰基化合物与由式(2)表示的芳化金属化合物进行反应。
6.根据权利要求3所述的方法，其中，在至少一种选自三价铁化合物和二价镍化合物的组分的存在下，使由式(1)表示的卤化硫代羰基化合物与由式(2)表示的芳化金属化合物进行反应。
7.根据权利要求4所述的方法，其中，在至少一种选自三价铁化合物和二价镍化合物的组分的存在下，使由式(1)表示的卤化硫代羰基化合物与由式(2)表示的芳化金属化合物进行反应。
8.一种用于制备由式(3)表示的芳基硫代羧酸的芳基酯的方法，
其中Ar1和Ar2独立地表示任选被至少一种选自由烷基、氟代烷基、烷氧基、氟代烷氧基、氰基、芳基和卤素所组成之群中的取代基取代的芳基；
所述方法包括以下步骤：使由式(4)Ar2-Y表示并且其中Ar2如上定义且Y是氢或除F外的卤素的芳基化合物与由式(5)R-M1表示并且其中R是烷基或苯基且M1是碱金属的有机碱金属化合物进行反应；任选地使所得产物与一价铜化合物进行反应；然后使所得产物与由式(1)表示并且其中Ar1如上定义且X是卤素的卤化硫代羰基化合物进行反应，
9.根据权利要求8所述的方法，其中，在至少一种选自三价铁化合物和二价镍化合物的组分的存在下，进行与由式(1)表示的卤化硫代羰基化合物的反应。
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