CN103642449B - 用于运动场地的无溶剂不黄变型聚氨酯粘合剂 - Google Patents
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Abstract
本发明属于聚氨酯粘合剂领域,涉及一种用于运动场地的无溶剂不黄变型聚氨酯粘合剂及其制备方法。由异氰酸酯、聚烯烃多元醇、蓖麻油、抗氧剂、光稳定剂和催化剂组成;其中,以质量比计,异氰酸酯:聚烯烃多元醇:蓖麻油:抗氧剂:光稳定剂:催化剂=25-35:30-40:20-30:1-4:1-4:1-2。本发明用于运动场地的无变型聚氨酯粘合剂及其制备方法,该聚氨酯粘合剂无气味、不黄变、环保,且固化速度适中、不变形,储存稳定性好、力学性能优良的特点。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯粘合剂领域,涉及一种用于运动场地的无溶剂不黄变型聚氨酯粘合剂及其制备方法。
背景技术
目前随着经济的发展和人们的消费水平的提高,学校、社区、公园的运动休闲场地也越来越多,如游泳池、健身房、公园慢跑区等。运动场地也由原先的满足人们日常运动需求向高档化、个性化、高舒适度方面发展。如游泳池底部材料一般为瓷砖,瓷砖往往较为坚硬且光滑,特别是浸水之后,表面易形成光滑的水膜,容易造成游泳者站立时打滑,存在潜在危险。因此用一种柔软舒适且摩擦系数高的材料来替代传统的瓷砖成了一种时尚潮流。目前用彩色TPU颗粒或EPDM颗粒加入聚氨酯粘合剂制成底部防滑区取得良好的效果,这种材料制成的底部防滑区舒适度高且防滑性好,深受游泳爱好者的喜爱。而目前由于技术原因,建造商购买的粘合剂往往是溶剂型TDI/MDI体系,溶剂大多为二甲苯及酯类对人体及环境危害大。该类粘合剂亦具有施工弊端,因TDI的蒸汽压20摄氏度为1.33Pa左右,致使TDI较易挥发,其气味又带有刺激性,人体吸入后粘合剂中的NCO-会和人体组织中的水分及其他成分反应,造成致敏和刺激作用,出现眼睛疼痛、流泪、结膜充血、咳嗽、胸闷、气急、哮喘、红色丘疹、斑丘疹、接触性过敏性等症状,同时由于TDI、MDI等芳香族异氰酸酯合成的聚氨酯在紫外线的作用下芳香环的二氨基甲酸酯桥键结构会自动氧化生成醌-亚胺键或偶氮化合物,造成制品使用2-3个月后就逐渐变黄,同时力学性能下降,会严重的影响场地的美观及档次。其他的运动场地例如高档健身房、公园及别墅慢跑区的地面也存在类似的问题。
本发明通过引入脂肪族异氰酸酯替代芳香族异氰酸酯,从根本上解决了产品的黄变问题。但是由于脂肪族异氰酸酯类粘合剂反应活性低,强度差,用其制得的场地或制品往往固化速度慢,首先满足不了用户期望的24小时内固化的要求,再者场地力学性能也很难满足国标拉伸强度及伸长率的要求,这样场地的使用寿命就很难得到保证。而通过增加催化剂的用量,虽然在一定程度上能够提升产品的固化速度,但会导致粘合剂储存稳定性大大降低,满足不了产品储存稳定期的要求。本发明引入脂肪族异氰酸酯的同时采用特殊聚醚多元醇与蓖麻油搭配,加上合适份数的环保铋类及胺类催化剂,在保证储存稳定性的同时,来解决脂肪族粘合剂产品固化速度过慢、拉伸强度及撕裂强度低的问题,使得所制得的脂肪族粘合剂不但具有耐黄变特性,同时具有优良的储存稳定性、力学性能及良好的施工性能。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术的不足,提供一种用于运动场地的无溶剂不黄变型聚氨酯粘合剂及其制备方法,该聚氨酯粘合剂无气味、不黄变、环保,且固化速度适中、不变形,储存稳定性好、力学性能优良的特点。制备方法简单,易于操作。
本发明用于运动场地的无变型聚氨酯粘合剂,由异氰酸酯、聚烯烃多元醇、蓖麻油、抗氧剂、光稳定剂和催化剂组成;
其中,以质量比计,异氰酸酯:聚烯烃多元醇:蓖麻油:抗氧剂:光稳定剂:催化剂=25-35:30-40:20-30:1-4:1-4:1-2。
所述的异氰酸酯为1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯的一种或多种。
所述的聚烯烃多元醇为端羟基聚丁二烯;其中端羟基聚丁二烯以H2O2为引发剂,1,2丙二醇做溶剂,丁二烯进行自由基聚合,分子量在1000-3000,官能度为2。
所述的蓖麻油为平均官能度为2.7,羟值163mgKOH/g。
所述的抗氧剂是3,5-叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯。
所述的光稳定剂是双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯。
所述的催化剂是异辛酸铋、三乙胺或N-乙基吗啉的一种或几种。
用于运动场地的聚氨酯粘合剂的制备方法:
将聚烯烃多元醇和蓖麻油常温下加入反应釜,升温至95℃-100℃下搅拌,抽真空脱水脱气2-3小时,当水分质量分数小于0.05%后,降温至85~90℃加入1,4-环己烷二异氰酸酯,80-85℃反应2.5-3小时,加入抗氧剂、光稳定剂和催化剂,降温至10~40℃装桶。
抽真空的压力为-0.095MPa。
本发明使用时将该聚氨酯粘合剂与TPU/EPDM颗粒按照1:7-1:5的比例混合。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明用于运动场地的无变型聚氨酯粘合剂及其制备方法,该聚氨酯粘合剂无气味、不黄变、环保,且固化速度适中、不变形,储存稳定性好、力学性能优良的特点。制备方法简单,易于操作。
具体实施方式
下面结合实例对本发明作进一步说明本发明的保护范围不仅限于此。
实施例1
将聚烯烃多元醇(以H2O2为引发剂,1,2丙二醇做溶剂,丁二烯进行自由基聚合,分子量在1000,官能度为2)25克,将聚烯烃多元醇(以H2O2为引发剂,1,2丙二醇做溶剂,丁二烯进行自由基聚合,分子量在2000,官能度为2)15克,蓖麻油30克常温下加入反应釜中,升至97℃下搅拌,在压力为-0.095MPa下脱水脱气2.5小时,当水分质量分数小于0.05%后,降温至88℃加入1,4-环己烷二异氰酸酯20克,环己烷二亚甲基二异氰酸酯5克,85℃反应2.5小时,加入3,5-叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯1克、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯3克、异辛酸铋0.8克、三乙胺0.2克,降温至20℃装瓶。
使用时将该胶水与TPU/EPDM颗粒按照1:6的比例混合。
实施例2
将聚烯烃多元醇(以H2O2为引发剂,1,2丙二醇做溶剂,丁二烯进行自由基聚合,分子量在1000,官能度为2)30克,蓖麻油30克常温下加入三口瓶中,升至95℃下搅拌,在压力为-0.095MPa下脱水脱气3小时,当水分质量分数小于0.05%后,降温至90℃加入1,4-环己烷二异氰酸酯30克,80℃反应3小时,加入3,5-叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯4克、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯4克、异辛酸铋2克,降温至15℃装瓶。
使用时将该胶水与TPU/EPDM颗粒按照1:5的比例混合。
实施例3:
将聚烯烃多元醇(以H2O2为引发剂,1,2丙二醇做溶剂,丁二烯进行自由基聚合,分子量在1000,官能度为2)35克,蓖麻油25克常温下加入三口瓶中,升至100℃下搅拌,(压力为-0.095MPa)脱水脱气2小时,当水分质量分数小于0.05%后,降温至90℃加入1,4-环己烷二异氰酸酯30克,异佛尔酮二异氰酸酯5克,83℃反应2.7小时,加入3,5-叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯3克、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯1克、异辛酸铋0.65克,N-乙基吗啉0.35克,降温至15℃装瓶。
使用时将该胶水与TPU/EPDM颗粒按照1:7的比例混合。
实施例4
将聚烯烃多元醇(以H2O2为引发剂,1,2丙二醇做溶剂,丁二烯进行自由基聚合,分子量在1000,官能度为2)20克,将聚烯烃多元醇(以H2O2为引发剂,1,2丙二醇做溶剂,丁二烯进行自由基聚合,分子量在3000,官能度为2)18克,蓖麻油22克常温下加入三口瓶中,升至95℃搅拌,(压力为-0.095MPa)脱水脱气3小时,当水分质量分数小于0.05%后,降温至87℃加入1,4-环己烷二异氰酸酯33克,82℃反应2.9小时,加入3,5-叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯3克、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯2克、异辛酸铋1.8克,N-乙基吗啉0.2克,降温至17℃装瓶。
使用时将该胶水与TPU/EPDM颗粒按照1:7的比例混合。
对实施例1-4样品进行性能测试,测试结果如表1。
表1实施例1-4样品进行性能测试结果
Claims (5)
1.一种用于运动场地的无溶剂不黄变型聚氨酯粘合剂,其特征在于,由异氰酸酯、聚烯烃多元醇、蓖麻油、抗氧剂、光稳定剂和催化剂组成;
其中,以质量比计,异氰酸酯:聚烯烃多元醇:蓖麻油:抗氧剂:光稳定剂:催化剂=25-35:30-40:20-30:1-4:1-4:1-2;
所述的抗氧剂是3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯;
所述的光稳定剂是双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;
所述的催化剂是异辛酸铋、三乙胺或N-乙基吗啉的一种或几种;
所述的异氰酸酯为1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的一种用于运动场地的无溶剂不黄变型聚氨酯粘合剂,其特征在于,所述的聚烯烃多元醇为端羟基聚丁二烯;其中端羟基聚丁二烯以H2O2为引发剂,1,2丙二醇做溶剂,丁二烯进行自由基聚合,分子量在1000-3000,官能度为2。
3.根据权利要求1所述的一种用于运动场地的无溶剂不黄变型聚氨酯粘合剂,其特征在于,所述的蓖麻油为平均官能度为2.7,羟值163mgKOH/g。
4.一种权利要求1所述的一种用于运动场地的无溶剂不黄变型聚氨酯粘合剂的制备方法,其特征在于,将聚烯烃多元醇和蓖麻油常温下加入反应釜,升温至95℃-100℃下搅拌,抽真空脱水脱气2-3小时,当水分质量分数小于0.05%后,降温至85~90℃加入1,4-环己烷二异氰酸酯,80-85℃反应2.5-3小时,加入抗氧剂、光稳定剂和催化剂,降温至10~40℃装桶。
5.根据权利要求4所述的一种用于运动场地的无溶剂不黄变型聚氨酯粘合剂的制备方法,其特征在于,抽真空的压力为-0.095MPa。
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