CN103635470B - 色烯化合物及固化性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种色烯化合物，其在茚并(2,1‑f)萘并(1,2‑b)吡喃结构的6位和/或7位碳原子上具有下述式（2）表示的含硫取代基（式中，环X为芳族烃环或芳族杂环；R3和R4各自独立地为烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、含有环上氮原子且通过该氮原子键合到其所键合的环X上的杂环基、卤原子、芳氧基或芳基；a为0～4的整数），该色烯化合物的光致变色特性优异，且在高温下的稳定性优异。

Description

色烯化合物及固化性组合物
技术领域
本发明涉及新的色烯化合物及该色烯化合物的用途。
背景技术
光致变色是指当向某些化合物照射象太阳光或水银灯的光这样的包含紫外线的光时，颜色迅速改变，当停止照射光而置于暗处时，就恢复到原来的颜色的可逆作用的现象。具有该性质的化合物被称为光致变色化合物，作为光致变色塑料透镜的材料使用。
对用于这样的用途的光致变色化合物，要求具有以下的特性：
（A）照射紫外线之前的可见光区域中的着色度（以下，称为初期着色）低；
（B）照射紫外线时的着色度（以下，称为显色浓度）高；
（C）从开始照射紫外线起至显色浓度达到饱和状态的速度（以下，称为显色灵敏度）快；
（D）从停止照射紫外线起至恢复到原始状态为止的速度（以下，称为退色速度）快；
（E）该显色和褪色的可逆作用的反复耐久性好；
（F）在所使用的主体材料中的分散性高，从而使其在固化后以高浓度溶解在成为主体材料的单体组合物中；以及
（G）以单一化合物将主体材料着色为褐色或灰色的中间色。
作为能够满足这种要求的光致变色化合物，已知有具有下述式（I）表示的茚并(2,1-f)萘并(1,2-b)吡喃结构作为基本骨架的色烯化合物（参照WO2005/028465号小册子、WO2010/065393号小册子、WO2011/016582号小册子以及US20090309706号公报）。
本发明人等发现，在这些色烯化合物中，由下述式（II）表示的具有含硫取代基的色烯化合物在初期着色、显色浓度、退色速度、着色色调方面是非常优良的化合物（参照WO2011/016582号小册子）。另外，在该小册子中还显示，用苯硫基取代式（II）的色烯化合物的7位上的甲硫基而得的化合物也能发挥同样的效果。
式中，Me表示甲基。
虽然上述化合物等是非常优良的化合物，但本发明人等进行了各种各样的研究后发现，使用具有含硫取代基的上述化合物制作的光学制品一旦在高温下保持，根据条件的不同，往往要么变为黄色，要么在光照射时的显色色调发生变化。这表明，例如，有可能发生需要高温处理工序之类的制备工艺上的限制，或是在保存稳定性方面存在问题。
发明内容
因此，本发明的目的在于，提供一种具有优良的光致变色特性、且在高温下的稳定性优良的具有含硫取代基的色烯化合物。下文中，有时将高温下的稳定性简称为耐热性。
本发明人等为了解决上述课题，进行了深入研究。结果发现，通过将在特定位置上具有特定取代基的芳硫基引入到茚并(2,1-f)萘并(1,2-b)吡喃结构的6位和/或7位上，就能使其在高温下的稳定性得以大幅度改善，至此完成了本发明。
即，本发明的第一方面是色烯化合物，其具有下述式（1）表示的基本骨架：
其中，R1和R2包括下述（i）、(ii）和（iii）中的任一种组合。
（i）R1和R2均为下述式（2）表示的含硫取代基，
（式中，下述式
表示的环X为芳族烃环或芳族杂环，
R3和R4表示的基团各自独立地为烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、含有环上氮原子且通过该氮原子键合到其所键合的环X上的杂环基、卤原子、芳氧基或芳基，
a为0～4的整数，当a为2～4时，多个R4可以彼此相同或不同）。
（ii）R1为上述式（2）表示的含硫取代基，且
R2为氢原子、羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、 含有环上氮原子且通过该氮原子键合到7位碳原子上的杂环基、氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、卤原子、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基或芳基。
或者
（iii）R2为上述式（2）表示的含硫取代基，且
R1为氢原子、羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、含有环上氮原子且通过该氮原子键合到6位碳原子上的杂环基、氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、卤原子、芳烷基、芳烷氧基或芳氧基。
本发明的第二方面为含有本发明色烯化合物和聚合性单体的光致变色固化性组合物。
本发明的第三方面为一种光致变色光学制品，其具有在其内部分散有本发明色烯化合物的高分子成型体作为构成部件。
本发明的第四方面为光学制品，其具有至少一面的全部或一部分被高分子膜覆盖的光学基材作为构成部件，所述高分子膜中分散有本发明的色烯化合物。
另外，本发明的第五方面为下述式（6）表示的萘酚化合物。
具体实施方式
本发明的色烯化合物具有下述式（1）表示的茚并(2,1-f)萘并(1,2-b)吡喃结构作为基本骨架。该化合物在结构上的最大特征是，在6位和/或7位的碳原子上具有特定的含硫取代基（R1、R2）。
已知具有茚并(2,1-f)萘并(1,2-b)吡喃结构作为基本骨架的色烯 化合物显示优良的光致变色特性。然而，对于引入了含硫取代基的色烯化合物的耐热性迄今为止还不知晓，因此，关于本发明的引入有特定的含硫取代基的色烯化合物具有优良的光致变色特性、且显示出优良的耐热性，则根本没有报导。
下面，对本发明的化合物进行详细说明。
＜在6位（R1）和/或7位（R2）上取代的含硫取代基＞
本发明的色烯化合物的特征是，具有特定的含硫取代基，由此能够发挥出优良的效果。
该含硫取代基由下述式（2）表示。
上述式（2）中，由下述式
表示的环X为芳族烃环或芳族杂环。
作为上述芳族烃环，优选碳数6～18的芳族烃环。作为优选的例子，可举出苯环、萘环、芴环、菲环。其中，从初期着色浅的观点考虑，特别优选苯环、萘环。
作为上述芳族杂环，优选含有氧、硫、或氮原子的5元环、6元环、或由它们与苯环稠合而成的杂环。作为优选的例子，可举出吡啶、喹啉、吡咯啉、二氢吲哚等含氮杂环；呋喃、苯并呋喃等含氧杂环；噻吩、苯并噻吩等含硫杂环。
上述式（2）中，R3和R4表示的基团各自独立地为烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、含有环上氮原子且通过该氮原子键合到其所键合的环X（即芳族烃环或芳族杂环）上的杂环基、卤原子、芳氧基或芳基。
作为上述烷基，优选碳数1～6的烷基。作为优选的烷基例子，可 举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基。
作为上述卤代烷基，优选被例如氟原子、氯原子或溴原子取代的碳数1～6的烷基。作为优选的卤代烷基的例子，可举出三氟甲基、四氟乙基、氯甲基、2-氯乙基、溴甲基。
作为上述环烷基，优选碳数3～8的环烷基。作为优选的环烷基的例子，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基。
作为上述烷氧基，优选碳数1～6的烷氧基。作为优选的烷氧基的例子，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基。
上述氨基不限定于伯氨基(-NH2)，可以是伯氨基中的1个或2个氢原子被取代的仲或叔氨基。作为这种氨基所具有的取代基，例如可举出碳数1～6的烷基、碳数1～6的卤代烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数3～7的环烷基、碳数6～14的芳基、碳数4～14的杂芳基。作为优选的氨基的例子，可举出氨基、甲氨基、二甲氨基、乙氨基、二乙氨基、苯氨基、二苯氨基。
上述含有环上氮原子且通过该氮原子键合到其所键合的环X(即芳族烃环或芳族杂环)上的杂环基，作为优选的基团，例如可举出吗啉基、哌啶基、吡咯烷基、哌嗪基、N-甲基哌嗪基等脂族杂环基以及二氢吲哚基等芳族杂环基。进而，该杂环基也可以具有取代基。作为优选的取代基，可举出烷基。作为具有取代基的优选的杂环基，例如可举出2,6-二甲基吗啉基、2,6-二甲基哌啶基以及2,2,6,6-四甲基哌啶基。
作为上述卤原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作为上述芳氧基，优选碳数6～12的芳氧基。作为优选的芳氧基的例子，可举出苯氧基、萘氧基。
作为上述芳基，优选例如碳数6～14的芳基。作为优选的芳基的具体例，可举出苯基、1-萘基、2-萘基。
这些芳氧基和芳基中，苯环或萘环的1～7个氢原子、特别优选1～ 4个氢原子可被与上述同样的烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、卤原子取代。
上述式（2）中，a为0～4的整数，为R4基团的个数。当a为2～4时，多个R4可以彼此相同或不同。
本发明的色烯化合物的最大特征是，具有上述式（2）表示的含硫取代基，由此可以获得优良的耐热性。通过本次的研究发现，与本发明的色烯化合物不同的具有含硫取代基（与R3不同）的色烯化合物，要么在高温下条件下着色为黄色，要么在照射光时显色色调容易发生变化。本发明人等推测，其原因是由于含硫取代基内的硫原子被空气中的氧所氧化的缘故。另一方面，还推测，本发明中，由上述式（2）表示的含硫取代基，第1，R3对于式（2）中示出的硫原子形成了立体阻碍，使氧难以接触到该硫原子，而且，第2，由于R3的存在，使得硫原子的电子密度降低，从而抑制了氧化。关于该电子密度的降低，认为有2个重要原因。第1，由于R3的存在，使得上述式（2）中的环X与上述式（2）表示的含硫取代基所键合的芳族环难以配置在同一平面上，其结果，共振效果降低，从而使硫原子的电子密度降低。另外，第2，由于R3的存在，使得硫原子与环X的键间距离变长，共振效果降低，从而使硫原子的电子密度降低。该电子密度的降低也可以根据下述表1所示的2个模型化合物中的硫原子的电子密度（由分子轨道计算求得的电子密度）来证明。
表1
予以说明，上述模型化合物的分子轨道计算中，采用密度泛函理论（densityfunctional theory），作为泛函，使用B3LYP/6-31G（d、p）。
如表1所示，无取代的模型化合物的硫原子的电子密度为-0.285（V），与此相比，在邻位引入了甲基的模型化合物的硫原子的电子密度变成-0.185（V）。从该结果可以理解，在邻位具有取代基的含硫取代基（上述式（2）表示的含硫取代基)由于硫原子的电子密度降低，所以不易被氧化。
因此，R3表示的取代基优选立体体积比氢原子大的基团，优选使用上述的取代基。其中，从耐久性好以及原料容易获得的观点考虑，R3优选为烷基、烷氧基、芳基，其中，特别优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、苯基。
另外，上述式（2）中，作为R4表示的取代基，由于其取代在与硫原子所键合的碳原子相邻的碳原子上时，与上述R3同样地起到立体阻碍的作用，因此，优选使用与R3同样的取代基。
另外，也可以利用在其他位置上取代的R4来调整本发明色烯化合物在光照射时的显色色调。对于这样的目的来说，优选使用供电子性高的烷基、烷氧基、氨基、含有环上氮原子且通过该氮原子键合到其所键合的环X（即芳族烃环或芳族杂环）上的杂环基等。这些取代基中，从容易获得原料和容易合成的观点考虑，特别优选甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、二甲氨基、二乙氨基、吗啉代基、哌啶子基、吡咯烷基。
另外，上述式（2）中的环X，从容易获得原料和容易合成的观点考虑，特别优选芳族烃环，从初期着色浅的观点考虑，特别优选苯环、萘环。
作为上述式（2）表示的含硫取代基，作为优选的例子，可举出以下基团。
其中，a为0～4的整数，优选0～2的整数。
进而，作为优选的例子，可举出以下基团。
进而，作为上述式（2）表示的含硫取代基的优选的具体例，可举出下述表2所示的基团。予以说明，对于硫原子的电子密度，将按照与上述同样的方法计算出的结果一并示出。Me表示甲基。
表2
上述式（1）中，6位取代基R1与7位取代基R2是指包括下述（i）、(ii）和（iii）中的任一种的组合。
（i）R1和R2均为上述式（2）表示的含硫取代基。
（ii）R1为上述含硫取代基，且
R2为氢原子、羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、含有环上氮原子且通过该氮原子键合到7位碳原子上的杂环基、氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、卤原子、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基或芳基。
（iii）R2为上述含硫取代基，且
R1为氢原子、羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、含有环上氮原子且通过该氮原子键合到6位碳原子上的杂环基、氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、卤原子、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基或芳基。
其中，作为组合（ii）和（iii）中的烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、含有环上氮原子且通过该氮原子键合到7位或6位碳原子上的杂环基、芳氧基和芳基，可举出与在上述式（2）的R3和R4中说明的取代基相同的基团。予以说明，含有环上氮原子且通过该氮原子键合到7位或6位碳原子上的杂环基自然也与R3和R4中说明的含有环上氮原子且通过该氮原子键合到其所键合的环X（即芳族烃环或芳族杂环）上的杂环基相同的基团。
作为上述烷基羰基，优选例如碳数2～7的烷基羰基。作为优选的烷基羰基的例子，可举出乙酰基、乙基羰基。
作为上述烷氧基羰基，优选例如碳数2～7的烷氧基羰基。作为优选的烷氧基羰基的例子，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基。
作为上述芳烷基，优选例如碳数7～11的芳烷基。作为优选的芳烷基的例子，可举出苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、萘基甲基。
作为上述芳烷氧基，优选例如碳数7～11的芳烷氧基。作为优选的芳烷氧基的例子，可举出苄氧基、萘基甲氧基。
这些芳烷基和芳烷氧基中的苯环上的1～5个氢原子或萘环上的1～7个氢原子、特别优选1～4个氢原子可被上述的羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、氰基、硝基、卤原子取代。
＜优选的色烯化合物＞
本发明的色烯化合物中，从显色时的色调显示为中间色、显色浓度高、退色速度快、具有良好的光致变色性的耐久性等观点考虑，优选下述式（3）表示的色烯化合物。
下面说明上述式（3）表示的色烯化合物的取代基。
＜取代基R1和R2＞
R1和R2如上述式（1）中所述，当R1和R2为（i）的组合时，R1和R2可以彼此相同或不同。
＜取代基R5和R6＞
R5和R6各自独立地为羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、含有环上氮原子且通过该氮原子键合到其所键合的芳族环上的杂环基、氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、卤原子、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基、芳基、或由上述式（2）表示的含硫取代基。
这些取代基中，对于烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基，优选使用与上述R3中和R4中例示的基团相同的基团。
对于烷基羰基、烷氧基羰基、卤原子、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基、芳基、或由上述式(2)表示的含硫取代基，优选使用与上述R1和R2中例示的基团相同的基团。
作为上述含有环上氮原子且通过该氮原子键合到其所键合的芳族环上的杂环基，作为优选的例子，例如可举出吗啉基、哌啶基、吡咯 烷基、哌嗪基、N-甲基哌嗪基之类的脂族杂环基以及二氢吲哚基之类的芳族杂环基等。进而，该杂环基可以具有取代基。作为优选的取代基，可举出烷基。作为具有取代基的优选的杂环基，例如可举出2,6-二甲基吗啉基、2,6-二甲基哌啶基以及2,2,6,6-四甲基哌啶基等。
b为0～2的整数，为R5基团的个数。当b为2时，2个R5可以彼此相同或不同。另外，c为0～4的整数，为R6基团的个数。当c为2～4的整数时，多个R6可以彼此相同或不同。
上述中，作为R5，从能够获得快速的退色速度的观点考虑，优选具有立体阻碍小的取代基。因此，特别优选b为0，即没有取代基R5。
另一方面，对于R6，从能够获得快速的退色速度的观点考虑，优选c为0即没有取代基R6，或优选R6为卤代烷基、氰基。具体地，特别优选不具有R6或是R6为三氟甲基或氰基。另外，从获得高的显色浓度的观点考虑，作为R6，优选烷基、烷氧基。在任何一种情况下，为了获得很好的效果，取代基R6均优选键合在11位碳原子上。
予以说明，当R5和R6各自存在多个时，R5、R6的优选基团与上述说明中所示的基团相同。
＜R7和R8＞
R7和R8各自独立地为氢原子、羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、烷氧基烷基、甲酰基、羟基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、卤原子、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基或芳基。
上述基团中，作为烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、卤原子、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基和芳基，可举出与上述R1、R2、R3和R4中说明的基团相同的基团。
另外，作为上述烷氧基烷基的优选基团，例如可举出甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基正丙基、甲氧基正丁基、乙氧基乙基以及正丙氧基丙基。
另外，R7和R8可以与它们所键合的13位碳原子一起形成：
环碳原子数为3～20的脂族烃环、
由上述脂族烃环与脂族烃环、芳族烃环或芳族杂环稠合而成的稠合多环、
环原子数为3～20的杂环、或
由上述杂环与芳族烃环或芳族杂环稠合而成的稠合多环。
作为上述脂族烃环，例如可举出环戊烷环、环己烷环、环辛烷环、环庚烷环、降莰烷环、双环壬烷环、金刚烷环。
另外，作为上述脂族烃环与脂族烃环、芳族烃环或芳族杂环稠合而成的稠合多环，例如可举出芴环、菲环。
作为上述杂环，例如可举出噻吩环、呋喃环、吡啶环。
另外，作为上述杂环与芳族烃环或芳族杂环稠合而成的稠合多环，例如可举出，苯基呋喃环、联苯基噻吩环。
＜特别优选的R7和R8＞
本发明中，作为R7和R8，优选可举出由羟基、烷基、烷氧基、R7和R8与它们所键合的13位碳原子一起形成环的情况。作为优选的烷基，例如可举出甲基，作为优选的烷氧基，例如可举出甲氧基。在上述优选的取代基中，为了在维持高双峰性的状态下进一步减少由热致变色造成的初期着色、并进一步加快退色速度，R7和R8特别优选与它们所键合的13位碳原子一起形成环。其中，从退色速度变得特别快的观点考虑，进一步优选上述脂族烃环或由上述脂族烃环与芳族烃环或芳族杂环稠合而成的稠合多环，特别是从降低由热致变色造成的初期着色的观点考虑，特别优选形成上述脂族烃环。
作为由R7和R8形成的脂族烃环特别优选的例子，可举出无取代的脂族烃环、或具有选自烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、芳烷基、芳基以及卤原子中的至少1种取代基的脂族烃环。作为烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、芳烷基、芳基以及卤原子，可举出与R3和R4的说明中例示的基团相同的基团。
作为R7和R8的更优选的基团，例如可举出：环己烷环、环辛烷环、环庚烷环等单环；降莰烷环、双环[3,2,1]辛烷环、双环[4,2,0]辛烷环、双环[3,3,0]辛烷环、双环[3,3,1]壬烷环、双环[4,3,0]壬烷环、 双环[6,3,0]十一烷环之类的双环；及金刚烷环之类的三环；以及这些环被甲基等碳数4以下的低级烷基中的至少1个取代的环。其中，从既能保持高的双峰性和快的退色速度又能减小由热致变色造成的初期着色的观点考虑，特别优选单环、或双环。
本发明中，作为由R7和R8键合而成的单环和双环，最优选的代表例例如由下述式表示。下述式中，带有数字13的碳原子为13位上的碳原子。另外，Me和Et分别表示甲基和乙基。
＜R9和R10＞
R9和R10各自独立地为下述式（4）表示的基团、下述式（5）表示的基团、芳基、杂芳基或烷基。
上述式(4)中的R11为芳基或杂芳基。在此，作为芳基，可举出与R3和R4的说明中例示的基团相同的基团。作为杂芳基，优选碳数4～12的杂芳基。作为优选的杂芳基的例子，可举出噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡啶基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡咯基。
另外，R12为氢原子、烷基或卤原子。作为优选的烷基，例如可举出甲基、乙基、丙基。另外，作为卤原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
m为1～3的整数。从原料容易获得的观点考虑，m优选为1。
作为由上述式(4)表示的基团的优选例，可举出苯基-乙烯基、(4-(N,N-二甲氨基)苯基)-乙烯基、(4-吗啉基苯基)-乙烯基、(4-哌啶基苯基)-乙烯基、(4-甲氧基苯基)-乙烯基、(2-甲氧基苯基)-乙烯基、苯基-1-甲基乙烯基、(4-甲氧基苯基)-1-甲基乙烯基、苯基-1-氟乙烯基、(4-(N,N-二甲氨基)苯基)-1-氟乙烯基、2-噻吩基-乙烯基、2-呋喃基-乙烯基、2-(N-甲基)吡咯啉基-乙烯基、2-苯并噻吩基-乙烯基、2-苯并呋喃基-乙烯基、以及2-(N-甲基)吲哚基-乙烯基。
上述式(5)中，R13为芳基或杂芳基。这些基团可理解为与R11中说明的基团相同。另外，n为1～3的整数。从原料容易获得的观点考虑，n优选为1。
作为由上述式(5)表示的基团的优选例，可举出苯基-乙炔基、(4-(N,N-二甲氨基)苯基)-乙炔基、(4-吗啉基苯基)-乙炔基、(4-哌啶基苯基)-乙炔基、(4-甲氧基苯基)-乙炔基、(4-甲基苯基)-乙炔基、(2-甲氧基苯基)-乙炔基、2-噻吩基-乙炔基、2-呋喃基-乙炔基、2-(N-甲基)吡咯啉基-乙炔基、2-苯并噻吩基-乙炔基、2-苯并呋喃基-乙炔 基、以及2-(N-甲基)吲哚基-乙炔基。
作为R9和R10的芳基、杂芳基或烷基，可举出与R3和R4、R11和R12的说明中例示的基团相同的基团。
另外，R9和R10也可与它们所键合的碳原子一起形成脂族烃环。
作为脂族烃环的优选的具体例，可举出金刚烷环、双环壬烷环、降莰烷环、以及芴环。
为了使上述式(2)的色烯化合物发挥出特别优良的光致变色特性(双峰性和退色速度)，优选上述R9和R10的至少之一、优选两者为芳基或杂芳基。进而，特别优选R9和R10的至少之一、优选两者为下述(iv)～(vii)所示的任意基团。
(iv)具有烷基或烷氧基作为取代基的芳基或杂芳基、
(v)具有氨基作为取代基的芳基或杂芳基、
(vi)具有杂环基作为取代基的芳基或杂芳基，所述杂环基具有氮原子作为环上杂原子且通过该氮原子与芳基或杂芳基键合、
(vii)具有由上述(vi)中的杂环基与芳族烃环或芳族杂环稠合而成的稠合杂环基作为取代基的芳基或杂芳基；
在上述(iv)～(vii)中的芳基上取代的取代基的位置及其总数没有特殊限定，为了发挥优良的光致变色特性，当芳基为苯基时，取代位置优选为3位或4位，此时的取代基的个数优选为1。作为这种优选的芳基的例子，可举出4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、4-正丙氧基苯基、4-(N,N-二甲氨基)苯基、4-(N,N-二乙氨基)苯基、4-(N,N-二苯基氨基)苯基、4-吗啉基苯基、4-哌啶基苯基、3-(N,N-二甲氨基)苯基、4-(2,6-二甲基哌啶基)苯基。
另外，在上述(iv)～(vii)中的杂芳基上取代的取代基的位置及其总数没有特殊限定，其个数优选为1。作为杂芳基的优选的具体例，可举出4-甲氧基噻吩基、4-(N,N-二甲氨基)噻吩基、4-甲基呋喃基、4-(N,N-二乙氨基)呋喃基、4-(N,N-二苯基氨基)噻吩基、4-吗啉基吡咯啉基、6-哌啶基苯并噻吩基、以及6-(N,N-二甲氨基)苯并呋喃基。
＜特别优选的色烯化合物＞
本发明中，作为特别优选的色烯化合物的具体例，可举出下述那些化合物。
（色烯化合物的鉴定）
本发明的色烯化合物一般在常温常压下以无色或浅黄色、浅绿色的固体或粘稠液体的状态存在，可通过如下（1）～（3）的方式确认。
（1）通过测定质子核磁共振谱（1H-NMR），在δ：5.5～9.0ppm附近出现基于芳族质子和烯烃质子的峰，在δ：0.5～4.5ppm附近出现基于烷基和亚烷基的质子的峰。另外，通过相对比较各自的波谱强度，可知晓各个键合基团的质子个数。
（2）根据元素分析，可以确定相应的产物的组成。
（3）通过测定13C-核磁共振谱（13C-NMR），在δ：110～160ppm附近出现基于芳族烃基的碳的峰，在δ：80～140ppm附近出现基于烯烃和炔烃的碳的峰，在δ：20～80ppm附近出现基于烷基和亚烷基的碳的峰。
＜色烯化合物的制备＞
本发明的色烯化合物的制备方法没有特殊限定，可以采用任意合成方法。上述式（1）表示的色烯化合物例如可以采用如下方法有效地制备。
即，可以通过在酸催化剂的存在下使下述式（6）表示的萘酚化合物与下述式（7）表示的炔丙醇化合物反应的方法来有效地制备。
式中，R1、R2、R5、R6、R7、R8、b和c的定义与上述式（3）中的定义相同；
式中，R9和R10的定义与上述式（3）中的定义相同。
萘酚化合物与炔丙醇化合物的反应比率可以采用较宽的范围，优选选自1：10～10：1（摩尔比）的范围。另外，作为酸催化剂，例如可使用硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、酸性氧化铝等。这些酸催化剂的用量相对于萘酚化合物与炔丙醇化合物的总和100重量份，优选在0.1～10重量份的范围内。反应温度优选为0～200℃；作为溶剂，优选使用非质子性有机溶剂，例如，N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、苯、甲苯等。作为由该反应得到的产物的精制方法，没有特殊限定。例如，可以用硅胶柱进行精制，再通过重结晶来进行产物 的精制。
予以说明，上述式（6）表示的萘酚化合物是由本发明作为新化合物提供的。式（6）中，R1、R2、R5、R6、R7、R8、b和c的定义与上述式（3）中的定义相同。因此，对于上述基团及结构部分的说明，可以理解为直接采用对式（3）所做的上述说明。
本发明中，作为式（6）表示的特别优选的萘酚化合物，例如可举出下述的化合物。
萘酚化合物可以根据例如Journal of Organic Chemistry69(10)3282-3293，2004；Synthetic Communications，23(16)，2241-2249(1993)；WO01/60881等论文中记载的反应方法来合成。
（萘酚化合物的合成方法）
上述式（6）表示的萘酚化合物的合成方法没有特殊限定，例如，可以按照以下步骤来合成。
首先，下述式（8a）和（8b）表示的苯化合物可以作为市售品购得（R1、R2、R5和b与式（3）中的定义相同）。
通过使化合物（8a）与下述式（9）的酰氯反应，得到下述式（10a）表示的化合物。
另外，由化合物（8b）制备Grignard试剂，使其与上述式（9）的酰氯反应，得到下述（10b）表示的化合物。
接着，采用Buchwald-Hartwig交叉偶联反应等，将式（10a）的溴原子和（10b）的氯原子分别转变为所希望的R2和R1，由此得到下述式（11）所示的化合物。
通过使上述化合物（11）进行Stobbe反应、环化反应，得到下述式（12）的化合物。
予以说明，式（12）的化合物中，R是来自在Stobbe反应中使用的二酯化合物的基团。接着，使用碱或酸将该化合物（12）水解，由此得到下述式（13）的羧酸。
使用碳酸钾等碱和苄基氯对该羧酸进行苄基化，接着，使用碱或酸进行水解，得到下述式（14）表示的被苄基保护的羧酸。
式中，Bn为苄基。
接着，通过Curtius重排、Hofmann重排、Lossen重排等方法，将该被苄基保护的羧酸转化为胺，由该胺制备重氮盐。将该重氮盐通过Sandmeyer反应等转变为溴化物，使得到的溴化物与镁或锂等反应，制备有机金属试剂。再使该有机金属试剂与下述式（15）表示的酮在-10～70℃，在有机溶剂中反应10分钟～4小时，得到下述式（16） 表示的化合物。
式中，R7和R8的定义与上述式（3）中的定义相同。
使该化合物（16）在中性～酸性条件下、在10～120℃下反应10分钟～2小时，将醇螺化，由此可以合成作为目标的上述式（6）的萘酚化合物。在该反应中，上述有机金属试剂与上述式（15）表示的酮的反应比率可以在宽范围内选择，优选在1：10～10：1（摩尔比）的范围内选择。反应温度优选为-10～70℃，作为溶剂，优选使用非质子性有机溶剂，例如，乙醚、四氢呋喃、苯、甲苯等。另外，醇在中性～酸性条件下的螺化反应优选使用例如乙酸、盐酸、硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、酸性氧化铝之类的酸催化剂来进行。这样的酸催化剂的用量相对于醇100重量份，优选在0.1～10重量份的范围内。螺化时，可使用四氢呋喃、苯、甲苯之类的溶剂。
另外，上述式（7）表示的炔丙醇化合物可以采用各种方法合成。例如，可以通过使与上述式（7）对应的酮化合物与乙炔锂等乙炔金属化合物反应来容易地合成。
如以上那样合成的本发明的色烯化合物可充分地溶解于甲苯、氯仿、四氢呋喃等常用的有机溶剂中。当将上述式（1）表示的色烯化合物溶于这样的溶剂中时，一般来说，溶液基本上是无色透明的，呈现出良好的光致变色作用，即，一旦照射阳光或紫外线，就迅速显色，一旦遮蔽光，就可逆地迅速地恢复到原来的无色。
（与其他光致变色化合物的组合）
本发明的色烯化合物在单独使用时显示中间色，但也可与其他光致变色化合物组合使用以获得作为光致变色透镜所要求的各种色调。所组合的光致变色化合物可不受任何限制地使用公知的化合物。例如可举出，俘精酸酐、俘精酰亚胺（フルギミド）、螺嗪、色烯等。其中，从能够在显色、退色时保持色调均匀、可以抑制伴随光致变色性劣化引起的显色时的色调不均、以及可以减小初期着色等观点考虑，特别优选色烯化合物。
即，通过含有本发明的色烯化合物、进而组合上述色烯化合物那样的显色灵敏度和退色速度良好、且初期着色小的其他色烯化合物，可以得到显色退色时的色调均匀、且能赋予高透明性的光致变色组合物。
另外，当要制备含有本发明色烯化合物及其他色烯化合物的光致变色组合物时，各色烯化合物的配合比例可以根据所希望的色调来适宜确定。该情况下，本发明的色烯化合物或其他色烯化合物的用量，相对于聚合单体100质量份，优选为0.001～10质量份。具体地，更优选的是，对于涂膜那样的薄膜，例如100μm左右的薄膜的情况下，相对于涂膜或要成为涂膜的聚合性单体100质量份，可以在本发明色烯化合物0.001～5.0质量份和其他色烯化合物0.001～5.0质量份的范围内调整色调。或者，对于厚的固化体、例如厚度为1毫米以上的固化体的情况下，相对于厚的固化体或要形成厚的固化体的聚合性单体100质量份，可以在本发明色烯化合物0.001～0.5质量份和其他色烯化合物0.001～0.5质量份的范围内调整色调。
（组合的稳定剂）
本发明的色烯化合物本身的耐久性就很高，通过与如下所示的紫外线吸收剂和/或光稳定剂、抗氧化剂等并用，可进一步提高其耐久性。作为紫外线吸收剂，可以使用二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、三嗪系化合物、苯甲酸酯系化合物等公知的 紫外线吸收剂，特别优选氰基丙烯酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物。上述紫外线稳定剂的用量，相对于含有本发明色烯化合物的聚合单体100质量份，优选在0.001～5质量份的范围内。另外，作为光稳定剂，可使用公知的受阻胺，作为抗氧化剂，可使用公知的受阻酚。上述光稳定剂、抗氧化剂的用量，相对于含有本发明色烯化合物的聚合单体100质量份，优选在0.01～10质量份的范围内。
（色烯化合物的用途）
另外，本发明的色烯化合物即使在高分子固体基质中也显示出同样的光致变色特性。作为对的高分子固体基质，只要是能使本发明色烯化合物均匀分散的物质即可。其中，作为光学上优选的高分子固体基质，例如可举出聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚(甲基丙烯酸2-羟乙酯)、聚二甲基硅氧烷、聚碳酸酯等热塑性树脂。
进而，也可以将由自由基聚合性多官能单体聚合而成的热固性树脂作为上述高分子基质使用。作为这种自由基聚合性多官能单体，例如可举出二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、甲基丙烯酸乙二醇二缩水甘油酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷等多元丙烯酸酯或多元甲基丙烯酸酯；邻苯二甲酸二烯丙基酯、对苯二甲酸二烯丙基酯、间苯二甲酸二烯丙基酯、酒石酸二烯丙基酯、环氧琥珀酸二烯丙基酯、富马酸二烯丙基酯、氯菌酸二烯丙基酯、六邻苯二甲酸二烯丙基酯、碳酸二烯丙基酯、烯丙基二甘醇碳酸酯、三羟甲基丙烷三烯丙基碳酸酯等多元烯丙基化合物；1,2-双(甲基丙烯酰基硫代)乙烷、双(2-丙烯酰基硫代乙基)醚、1，4-双(甲基丙烯酰基硫代甲基)苯等多元硫代丙烯酸酯或多元硫代甲基丙烯酸酯；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、双酚A-单缩水甘油基醚-甲基丙烯酸酯、4-缩水甘油基氧基甲基丙烯酸酯、3-(缩水甘油基-2-氧基乙氧基)-2-羟丙基甲基丙烯酸酯、3-(缩水甘油基氧基 -1-异丙氧基)-2-羟丙基丙烯酸酯、3-(缩水甘油基氧基-2-羟丙基氧基)-2-羟丙基丙烯酸酯等丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；二乙烯基苯等。
另外，由上述自由基聚合性多官能单体与自由基聚合性单官能单体共聚而成的共聚物也可以作为上述高分子基质使用。作为这样的自由基聚合性单官能单体，例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等不饱和羧酸；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯等丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；富马酸二乙酯、富马酸二苯酯等富马酸酯；硫代丙烯酸甲酯、硫代丙烯酸苄基酯、硫代甲基丙烯酸苄基酯等硫代丙烯酸酯和硫代甲基丙烯酸酯；苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基萘、α-甲基苯乙烯二聚物、溴苯乙烯等乙烯基化合物等。
作为使本发明色烯化合物分散在上述高分子固体基质中的方法，可以采用原本公知的方法。例如可举出：将上述热塑性树脂与色烯化合物在熔融状态下捏合，使色烯化合物分散到树脂中的方法；或者使色烯化合物溶解到上述聚合性单体中之后，加入聚合催化剂，通过热或光使其聚合，从而使色烯化合物分散到树脂中的方法；或者，通过将色烯化合物染色到上述热塑性树脂以及热固性树脂的表面，使色烯化合物分散到树脂中的方法等。
本发明的色烯化合物可以作为光致变色材料在广范围内利用，例如，可以用作代替银盐感光材料的各种记忆材料、复印材料、印刷用感光体、阴极射线管用记忆材料、激光用感光材料、全息摄影用感光材料等各种记忆材料。此外，使用本发明色烯化合物的光致变色材料也可以用作光致变色透镜材料、光学过滤材料、显示器材料、光量计、装饰等的材料。
例如在用于光致变色透镜的情况下，只要是能够得到均匀的调光性能的方法，就没有特殊限制。例如可举出，将均匀分散有本发明光致变色材料的聚合物膜夹入透镜中的方法；或者，使本发明的色烯化合物分散在上述的聚合性单体中，采用规定方式使其聚合的方法；或者，将该化合物溶解于例如硅油中，使得到的溶液在150～200℃下浸 渍透镜表面10～60分钟，再将该表面用固化性物质覆盖，制作光致变色透镜的方法等。另外，也可以采用将上述聚合物膜涂布在透镜表面，再将该表面用固化性物质覆盖，制作光致变色透镜的方法。
另外，也可以将包含含有本发明色烯化合物的聚合固化性组合物的涂料涂布在透镜基材的表面，使涂膜固化，来制造光致变色透镜。此时，也可以对透镜基材预先实施采用碱性溶液进行的表面处理或等离子体处理等表面处理，进而，与这些表面处理一起或者在不进行这些表面处理的情况下，还可以施用底涂层以提高基材与涂膜的密合性。
实施例
下面，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
实施例1（色烯化合物的制备）
将下述萘酚化合物（18）
1.0g（1.9mmol）与下述炔丙醇化合物（19）
0.80g（3.0mmol）溶解于甲苯70ml中，再加入对甲苯磺酸0.022g，在加热回流下搅拌1小时。反应后，除去溶剂，通过使用硅胶的色谱法进行精制，得到白色粉末状的产物1.1g。收率为75%。
该产物的元素分析值为C80.72%、H6.80%、S4.13%，与作为C52H52O4S 的计算值的C80.79%、H6.78%、S4.15%充分一致。
另外，测定质子核磁共振谱的结果，在1.0～3.0ppm附近显示出基于四甲基环己烷环的甲基、亚甲基质子和硫代苯环的邻位甲基的24H的峰，在δ2.3～4.0ppm附近显示出基于甲氧基的甲基质子的H的峰，在δ5.6～9.0ppm附近显示出基于芳烃的质子和烯烃的质子的19H的峰。
进而，测定13C-核磁共振谱的结果，在δ110～160ppm附近显示出基于芳环的碳的峰，在δ80～140ppm附近显示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm显示出基于烷基的碳的峰。
由上述结果确认，分离出的产物为下述式（20）表示的色烯化合物。
该式（20）表示的色烯化合物对应于化合物No.1。
实施例2～8（色烯化合物的制备）
与实施例1同样操作，合成表3、表4、表5（实施例2～8）中所示的色烯化合物。对所得产物，采用与实施例1同样的结构确认方法进行结构解析，结果确认，它们为表3、表4、表5所示的结构式表示的化合物。另外，表6示出这些化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
表6
实施例9～16
（采用涂布法制作的光致变色塑料透镜的物性评价）
将上述实施例1中得到的色烯化合物No.1与光聚合引发剂和聚合性单体混合后，涂布在透镜基材表面，再照射紫外线，使透镜基材表面的涂膜聚合。
作为光致变色固化性组合物，使用分别按照50质量份/10质量份/10质量份/10质量份/10质量份的配比混合作为自由基聚合性单体的2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基五乙氧基苯基)丙烷/聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量532)/三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯/聚酯低聚物六丙烯酸酯(Daicel-UCB(株)制，EB-1830)/甲基丙烯酸缩水甘油酯而成的物质。向该自由基聚合性单体的混合物90质量份中添加1质量份的实施例1中得到的色烯化合物No.1，充分混合后，添加作为光聚合引发剂的CGI1800{1-羟基环己基苯基酮和双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦的混合物(前者对后者的重量比为3：1)}0.3质量份、作为稳定剂的双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸5质量份、亚乙基双(氧乙烯基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间-甲苯基)丙酸酯]3质量份、作为硅烷偶联剂的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷7质量份、和N-甲基二乙醇胺3质量份，充分混合，制得光致变色固化性组合物。
接着，使用MIKASA制的旋涂机1H-DX2，将由上述方法制得的光致变色固化性组合物约2g旋转涂布在透镜基材（CR39：烯丙基树脂塑料透镜；折射率＝1.50）的表面。在氮气气氛中使用输出功率为120mW/cm2的金属卤化物灯照射该表面被覆盖的透镜3分钟，使其固化，制作被分散有色烯化合物的高分子膜覆盖的光学制品(光致变色塑料透镜)(高分子膜的厚度：40μm)。
对得到的光致变色塑料透镜，评价下述光致变色特性。将使用实施例1的色烯化合物的下述评价的结果汇总于表7。下述评价在23℃的室温下实施。
[1]最大吸收波长（λmax）：为由(株)大塚电子工业(株)制的分光光度计（瞬间多通道光电探测器MCPD3000）求得的显色后的最大吸收波长，是显色时的色调的指标。
[2]显色浓度（A0）：为上述最大吸收波长中的、光照射120秒后的吸光度｛ε(120)｝与未照射光时的吸光度ε(0)之差，是显色浓度的指标。该值越高，表示光致变色特性越好。
[3]双峰性（AY/AB）：为黄色（在430nm～530nm处具有最大吸收波长）的显色浓度（AY：λmax的值）与蓝色显色部分（在550nm～650nm处具有最大吸收波长）的显色浓度（AB：λmax的值）之比，是双峰性的指标。
[4]退色半衰期〔τ1/2(sec.)〕：为光照射120秒后，在停止光照射时，试样的上述最大吸收波长中的吸光度降低至｛ε(120)-ε(0)｝的1/2为止所需要的时间，是退色速度的指标。该时间越短，表示退色速度越快。
[5]吸收端｛λ0｝：将在上述条件下制得的光致变色塑料透镜作为试样，将其在暗处保存一昼夜后，在室温下用紫外可见分光光度计 （Shimadzu，UV-2550）测定300nm～800nm范围的紫外光的透射率（T%）。以经过所得紫外光吸收曲线的透射率（T%）为50%的点的方式，对该紫外光吸收曲线引出切线，以该切线的透射率（T%）为0的吸收波长作为吸收端（紫外光光谱的吸收端），是初期着色的指标。在例如眼镜透镜这样的光学制品中，该值越小，表示初期着色越小，光未照射状态下的透明性越高。
[6]残存率（A50/A0×100）：将所得光致变色塑料透镜通过Suga试验器(株)制的氙弧灯耐气候机X25促进劣化50小时。然后，在试验前后进行上述显色浓度的评价，测定试验前的显色浓度（A0）以及试验后的显色浓度（A50），以它们之比（A50/A0）作为残存率，这是显色的耐久性的指标。残存率越高，表示显色的耐久性越高。
[7]耐热性试验（ΔYI和色差）：将所得光致变色塑料透镜在110℃的条件下进行12小时的加热试验，然后使用该透镜，进行黄度和色差的试验。以下示出测定方法。
[7-1]黄度指数（ΔYI）：在加热试验前后对透镜试样的显色前的黄度指数（YI）进行评价。本测定使用Suga试验机(株)制的色差计（SM-4）进行。试验后的YI（YI后）与试验前的YI（YI前）之差（ΔYI＝YI后-YI前）越大，表示试验后的黄度指数越大。
[7-2]色差｛1-(A'Y/A'B)/(AY/AB)｝：对[3]所示的双峰性的测定以加热试验前（AY/AB）和加热试验后（A'Y/A'B）进行评价。加热试验造成的色差表示为｛色差＝1-(A'Y/A'B)/(AY/AB)｝，色差的值越大，加热试验造成的显色色调的变化越大，表示色差越大。
另外，除了作为色烯化合物使用实施例2～8中得到的化合物（分别为No.2～8）以外，与上述同样操作，得到光致变色塑料透镜，评价其特性。其结果一并示于表7。
比较例1～4
为便于比较，使用下述式（A）、(B）、(C）、(D）表示的化合物，与实施例同样操作，得到光致变色塑料透镜，评价其特性。其结果示于表8。
可以看出，与比较例1（上述式（A）表示的色烯化合物）、比较例2（上述式（B）表示的色烯化合物）、比较例3（上述式（C）表示的色烯化合物）以及比较例4（上述式（D）表示的色烯化合物）的光致变色塑料透镜相比，使用本发明色烯化合物的实施例9～16中的光致变色塑料透镜具有更高的耐热性，而且在退色速度和耐久性方面具有优良的性能。
实施例17（萘酚化合物的制备）
将2-溴茴香醚60.6g（324.2mmol）滴加到冷却至0℃的氯化铝51.8g（388.6mmol）、苯甲酰氯45.6g（324.3mmol）的二氯甲烷（350ml）溶液中。滴加结束后，搅拌2小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为黄色固体的下述式（21）表示的二苯甲酮衍生物61.3g（210.7mmol，收率：75%）。
在氩气氛中，将上述式（21）、N-乙基-N,N-二异丙胺30.0g（232.0mmol）、三(二亚苄基丙酮)二钯3.91g（4.2mmol）、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁4.7g（8.4mmol）、2,6-二甲基硫代苯29.1g（210.7mmol）溶解于甲苯650ml中，回流3小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为黄色固体的下述式（22）表示的二苯甲酮衍生物69.7g（200.0mmol，收率：95%）。
将上述式（22）、琥珀酸二乙酯46.2g（265.0mmol）溶解于四氢呋喃250ml中，升温至55℃。向该溶液中滴加叔丁醇钾29.7g（265.0mmol）的四氢呋喃溶液（250ml），搅拌1小时。反应后，用浓盐酸、接着用水洗涤，除去溶剂，得到作为橙色油状物的下述式（23）表示的化合物95.3g（200.0mmol，收率：100%）。
将上述式（23）、乙酸钠16.4g（200.0mmol）和乙酸酐102.9g（1000.0mmol）溶解于甲苯300ml中，回流3小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过用甲醇重结晶来进行精制，得到作为橙色固体的下述式（24）表示的化合物21.0g（42.0mmol，收率：21%）。
将上述式（24）分散于甲醇100ml中。向该溶液中加入氢氧化钠25.2g（630.0mmol）的水溶液127ml，回流3小时。反应后，用浓盐酸、接着用水洗涤，除去溶剂，通过用甲苯进行再浆液化来进行精制，由此得到作为黄色固体的下述式（25）表示的羧酸衍生物16.6g（38.6mmol，收率：92%）。
将上述式（25）和苄基氯14.8g（107.4mmol）溶解于N,N-二甲基甲酰胺150ml中。向该溶液中加入碳酸钾15.4g（122.0mmol），升温至60℃，搅拌3小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，得到作为黄色油状物的由下述式（26）表示的化合物21.2g（34.7mmol，收率：90%）。
将上述式（26）分散于异丙醇400ml中。向该溶液中加入氢氧化钠30.0g（750.0mmol）的水溶液150ml，回流3小时。反应后，用浓盐酸、接着用水洗涤，除去溶剂，通过用甲苯进行再浆液化来进行精制，由此得到作为黄色固体的下述式（27）表示的羧酸衍生物17.5g（33.7mmol，收率：97%）。
将上述式（27）分散于甲苯300ml中。向该溶液中加入三乙胺90.0g （891.1mmol）和叠氮磷酸二苯酯15.9g（57.9mmol），在室温下搅拌2小时。向该溶液中加入乙醇20.0g（435.3mmol），在70℃下反应2小时。向该溶液中加入乙醇500ml，接着加入氢氧化钾74.7g（1335.0mmol），回流6小时。反应后，常压蒸馏除去乙醇，加入四氢呋喃，用水洗涤，除去溶剂，得到作为黄色固体的下述式（28）表示的化合物14.6g（29.7mmol，收率：88%）。
将上述式（28）分散于乙腈350ml中，加入6%盐酸水溶液113.7g（187.1mmol），冷却至0℃～5℃。向该溶液中加入33%亚硝酸钠水溶液11.7g（56.7mmol），搅拌30分钟。向该溶液中加入50%碘化钾水溶液47.1g（283.5mmol），在室温下搅拌5小时。反应后，加入甲苯，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为黄色固体的下述式（29）表示的化合物14.3g（23.8mmol，收率：80%）。
将上述式（29）分散于甲苯600ml中，冷却至-30℃。向该溶液中滴加正丁基锂（1.6M己烷溶液）28.1ml（44.9mmol），搅拌30分钟。向该溶液中滴加3,3,5,5-四甲基环己酮7.4g（47.8mmol）的甲苯溶液 14.8g，在0℃下搅拌3小时。反应后，加入甲苯，用水洗涤，除去溶剂后，通过用甲醇进行再浆液化来进行精制，由此得到作为黄色固体的下述式（30）表示的化合物9.5g（15.0mmol，收率：63%）。
将上述式（30）和(±)-10-樟脑磺酸221.1mg（0.9mmol）溶解于甲苯150ml中，回流30分钟。放冷至室温后，将该溶液加入到已升温至90℃的对甲苯磺酸4.5g（27.3mmol）的甲苯溶液100ml中，回流4小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为黄色固体的下述式（31）表示的萘酚化合物3.6g（6.8mmol，收率：45%）。
该产物的元素分析值为C：80.51%、H：7.21%、S：6.20%，与作为C35H38O2S的计算值的C：80.42%、H：7.33%、S：6.13%充分一致。
另外，测定质子核磁共振谱的结果，在δ0.5～4.5ppm附近显示出基于甲氧基和烷基的27H的峰，在δ5.0～δ9.0ppm附近显示出基于芳烃质子的10H的峰。
进而，测定13C-核磁共振谱的结果，在δ110～160ppm附近显示出 基于芳环的碳的峰，在δ20～80ppm显示出基于烷基的碳的峰。
由上述结果确认，分离出的产物为上述式（31）表示的化合物。
该化合物为在上述实施例1中使用的萘酚化合物。
实施例18（萘酚化合物的制备）
将Mg8.7g（357.06mmol）和少量的碘溶解于THF200ml中，然后向其中滴加溶解于THF500ml中的5-溴-2-氯茴香醚71.9g（324.6mmol）。滴加结束后，回流3小时，制备grignard试剂后，冷却至室温。然后，向苯甲酰氯50.2g（357.06mmol）中滴加所制备的grignard试剂，搅拌5小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为白色固体的下述式（32）表示的二苯甲酮衍生物32.0g（129.8mmol，收率：40%）。
在氩气氛中，将上述式（32）、叔丁醇钠13.7g（142.8mmol）、双(二亚苄基丙酮)钯0.7g（1.3mmol）、1-二环己基膦-2-二叔丁基膦乙基二茂铁1.75g（1.3mmol）、2,6-二甲基硫代苯17.9g（129.8mmol）溶解于甲苯400ml中，回流3小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为白色固体的下述式（33）表示的二苯甲酮衍生物41.1g（118.1mmol，收率：91%）。
下面，使用上述式（33）表示的二苯甲酮衍生物，进行与实施例17同样的操作，得到作为黄色固体的下述式（34）表示的萘酚化合物2.0g（3.9mmol，收率：3%）。
该产物的元素分析值为C：80.38%、H：7.30%、S：6.10%，与作为C35H38O2S的计算值的C：80.42%、H：7.33%、S：6.13%充分一致。
另外，测定质子核磁共振谱的结果，在δ0.5～4.5ppm附近显示出基于甲氧基和烷基的27H的峰，在δ5.0～δ9.0ppm附近显示出基于芳烃质子的10H的峰。
进而，测定13C-核磁共振谱的结果，在δ110～160ppm附近显示出基于芳环的碳的峰，在δ20～80ppm处显示出基于烷基的碳的峰。
由上述结果确认，分离出的产物为上述式（34）表示的化合物。
该化合物为在上述实施例8中使用的萘酚化合物。
实施例19（萘酚化合物的制备）
将间溴甲基硫代苯51.3g（300mmol）滴加到冷却至0℃的氯化铝47.9g（359.6mmol）、苯甲酰氯42.2g（300mmol）的二氯甲烷（350ml）溶液中。滴加结束后，搅拌2小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为黄色固体的下述式（35）表示的二苯甲酮衍生物58.1g（189mmol，收率：63%）。
在氩气氛中，将上述式（35）56.9g（185mmol）、N-乙基-N,N-二异丙胺51.1g（370mmol）、三(二亚苄基丙酮)二钯1.7g（1.9mmol）、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁2.1g（3.7mmol）、2,6-二甲基硫代苯28.1g（203.5mmol）溶解于甲苯850ml中，回流3小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为黄色固体的下述式（36）表示的二苯甲酮衍生物60.7g（166.5mmol，收率：90%）。
下面，使用上述式（36）表示的二苯甲酮衍生物，进行与实施例17同样的操作，得到作为黄色固体的下述式（37）表示的萘酚化合物1.6g（3.0mmol，收率：3.1%）。
该产物的元素分析值为C：78.02%、H：7.11%、S：11.9%，与作为C35H38OS2的计算值的C：78.23%、H：7.19%、S：11.9%充分一致。
另外，测定质子核磁共振谱的结果，在δ0.5～4.5ppm附近显示出基于甲氧基和烷基的28H的峰，在δ5.0～δ9.0ppm附近显示出基于芳烃的质子的10H的峰。
进而，测定13C-核磁共振谱的结果，在δ110～160ppm附近显示出基于芳环的碳的峰，在δ20～80ppm显示出基于烷基的碳的峰。
由上述结果确认，分离出的产物为上述式（37）表示的化合物。该化合物为实施例7中使用的化合物。
实施例20～23（萘酚化合物的制备）
与实施例17同样地合成下表中所示的萘酚化合物。对所得产物，采用与实施例17同样的结构确认方法进行结构解析，结果确认，它们是表1～3所示的实施例中使用的萘酚化合物。表9示出这些化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
表9
*使用萘酚化合物得到的色烯化合物No.
实施例24～46（色烯化合物的制备）
与实施例1同样地合成表10～15（实施例24～46）中所示的色烯化合物。对所得产物，采用与实施例1同样的结构确认方法进行结构解析，结果确认，它们是表10～15中所示的结构式表示的化合物。另外，表16示出这些化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
表10
表11
表12
表13
表14
表15
表16
实施例47～69
（通过涂布法制作的光致变色塑料透镜的物性评价）
采用与上述实施例1中所示同样的方法，制得光致变色透镜，评价其特性。其结果示于表17、表18。
可以看出，与比较例1（上述式（A）表示的色烯化合物）、比较例2（上述式（B）表示的色烯化合物）、比较例3（上述式（C）表示的色烯化合物）以及比较例4（上述式（D）表示的色烯化合物）的光致变色塑料透镜相比，使用本发明色烯化合物的实施例47～69的光致变色塑料透镜具有更高的耐热性，而且在退色速度和耐久性方面具有优良的性能。
实施例70、75、83（萘酚化合物的制备）
实施例70为表10的实施例24的萘酚化合物的制备例，实施例75为表11的实施例31的萘酚化合物的制备例，实施例83为表14的实施例40的萘酚化合物的制备例，这些化合物采用与实施例17同样的方法进行合成。对所得产物，采用与实施例17同样的结构确认方法进行结构解析，结果确认，它们为表中所示的实施例中使用的萘酚化合物。表19示出这些化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
实施例71（萘酚化合物的制备）
实施例71为表10的实施例26的萘酚化合物的制备例，采用与实施例18同样的方法进行合成。对所得产物，采用与实施例17同样的结构确认方法进行结构解析，结果确认，其为表中所示的实施例中使用的萘酚化合物。表19示出该化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
实施例72（萘酚化合物的制备）
实施例72为表11的实施例28的萘酚化合物的制备例。
将4-溴-N,N,3-三甲基苯胺85.64g（400mmol）溶解于乙醚500ml中后，冷却至-78℃。向该溶液中滴加正丁基锂（1.6M己烷溶液）275.4ml（440.0mmol），搅拌30分钟。向该溶液中滴加硫12.82g（400mmol）的乙醚溶液64.1g，在0℃下搅拌3小时。反应后，加入乙醚，用水洗涤，除去溶剂后，通过柱色谱法进行精制，得到作为黄色固体的下述式（38）表示的硫代苯衍生物33.7g（140mmol，收率：35%）。
下面，与实施例17同样地将得到的硫代苯衍生物与二苯甲酮衍生物（21）偶合，接着进行同样的操作，由此得到下述式（39）表示的萘酚化合物。
对于该化合物，采用与实施例17同样的结构确认方法进行结构解析来确认。表19示出该化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
实施例73、74、76、80、83、84（萘酚化合物的制备）
实施例73为表11的实施例29的萘酚化合物的制备例，实施例74为表11的实施例30的萘酚化合物的制备例，实施例76为表12的实施例32的萘酚化合物的制备例，实施例80为表13的实施例37的萘酚化合物的制备例，实施例83为表14的实施例40的萘酚化合物的制备例，实施例84为表15的实施例45的萘酚化合物的制备例。实施例73使用2-三氟溴苯作为起始原料，实施例74使用2-甲基溴萘作为起始原料，实施例76使用1,2-二甲氧基硫代苯作为起始原料，实施例80使用3-溴-4-甲基吡啶作为起始原料，实施例83使用2,6-二甲基硫代苯作为起始原料，实施例84使用2-氯溴苯作为起始原料，除此以外，采用与实施例72同样的方法进行合成。对所得产物，采用与实施例17同样的结构确认方法进行结构解析，结果确认，这些产物为表中所示的实施例中使用的萘酚化合物。表19示出这些化合物的元素 分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
实施例77（萘酚化合物的制备）
实施例77为表12的实施例33的萘酚化合物的制备例。
将1-溴-2-丙氧基苯69.7g（324.2mmol）滴加到冷却至0℃的氯化铝51.8g（388.6mmol）、苯甲酰氯45.6g（324.3mmol）的二氯甲烷（350ml）溶液中。滴加结束后，搅拌2小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为黄色固体的下述式（40）表示的二苯甲酮衍生物67.3g（210.7mmol，收率：65%）。
下面，使用上述式（40）表示的二苯甲酮衍生物，使用4-甲氧基-2-甲基硫代苯，进行与实施例17同样的操作，得到下述式（41）表示的萘酚化合物。
对该化合物，采用与实施例17同样的结构确认方法进行结构解析来确认。表19示出该化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
实施例82（萘酚化合物的制备）
实施例82为表13的实施例39的萘酚化合物的制备例，使用2-吗啉溴苯作为起始原料，除此以外，采用与实施例17同样的方法来合成萘酚化合物。对所得产物，采用与实施例17同样的结构确认方法进行结构解析，结果确认，它们为表中所示的实施例中使用的萘酚化合 物。表19示出这些化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
实施例78（萘酚化合物的制备）
实施例78为表12的实施例35的萘酚化合物的制备例。
将Mg8.7g（357.06mmol）和少量的碘溶解于THF200ml中后，向其中滴加溶于THF500ml中的1-溴-4-氯-3-乙氧基苯84.6g（324.6mmol）。滴加结束后，回流3小时，制备grignard试剂后，冷却至室温。然后，向苯甲酰氯50.2g（357.06mmol）中滴加所制备的grignard试剂，搅拌5小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为白色固体的下述式（42）表示的二苯甲酮衍生物29.6g（113.6mmol，收率：35%）。
下面，与实施例28同样地由2-甲基溴萘合成2-甲基硫代萘，使用该化合物，进行与实施例18同样的操作，得到下述式（43）表示的萘酚化合物。
对于该化合物，采用与实施例17同样的结构确认方法进行结构解析来确认。表19示出该化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
实施例79（萘酚化合物的制备）
实施例79为表13的实施例36的萘酚化合物的制备例。
在氩气氛中，将邻二溴苯94.4g（400mmol）、N-乙基-N,N-二异丙胺221.2g（1600.0mmol）、三(二亚苄基丙酮)二钯7.3g（8.0mmol）、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁8.9g（16.0mmol）、2-二甲基硫代苯109.3g（880mmol）溶解于甲苯800ml中，回流3小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为黄色固体的下述式（44）表示的化合物122.5g（380mmol，收率：95%）。
下面，与实施例17同样地与苯甲酰氯偶合，得到作为黄色固体的下述式（45）表示的二苯甲酮衍生物29.9g（70mmol，收率：20%）。
下面，进行与实施例17同样的操作，得到下述式（46）表示的萘酚化合物。
对于该化合物，采用与实施例17同样的结构确认方法进行结构解 析来确认。表19示出该化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
实施例81（萘酚化合物的制备）
实施例81为表13的实施例38的萘酚化合物的制备例。
将2-溴茴香醚60.6g（324.2mmol）滴加到冷却至0℃的氯化铝51.8g（388.6mmol）、3-甲氧基苯甲酰氯55.31g（324.3mmol）的二氯甲烷（350ml）溶液中。滴加结束后，搅拌2小时。反应后，用水洗涤，除去溶剂，通过柱色谱法进行精制，得到作为黄色固体的下述式（47）表示的二苯甲酮衍生物67.7g（210.7mmol，收率：65%）。
下面，进行与实施例17同样的操作，得到下述式（48）表示的萘酚化合物。
对于该化合物，采用与实施例17同样的结构确认方法进行结构解析来确认。表19示出该化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
实施例85（萘酚化合物的制备）
实施例85为表15的实施例46的萘酚化合物的制备例，采用与实 施例17同样的方法来合成萘酚化合物。使用3-溴苯甲酰氯作为起始原料，得到下述式（49）表示的萘酚化合物，收率为40%。
然后，采用与实施例17同样的方法将其与1,2-二甲基硫代苯偶合，收率为80%，得到下述式（50）表示的二苯甲酮衍生物。
使用上述式（50），采用与实施例17同样的方法得到下述式（51）表示的萘酚化合物。
对所得产物，采用与实施例17同样的结构确认方法进行结构解析，结果确认，该化合物为表中所示的实施例中使用的萘酚化合物。表19示出这些化合物的元素分析值、由各化合物的结构式求得的计算值、以及1H-NMR谱的特征谱。
表19
*使用萘酚化合物得到的色烯化合物No.
发明效果
与以往的具有含硫取代基的化合物相比，本发明的色烯化合物在高温下的稳定性高，而且显示出优良的耐久性和快速的退色速度。将本发明的色烯化合物分散于高分子固体基质中，即使在例如90℃的温度下保存3天，也不会着色为黄色，光照射时也观察不到显色色调发 生变化。另外，即使在110℃的温度下保存12小时，也几乎观察不到变化。
因此，例如，在使用本发明的色烯化合物制作光致变色透镜时，可制造出具有这样一种极高性能的光致变色透镜：其可大幅削减表面处理时的热损害，进而显示可长时间使用的耐久性，其在走出到室外时迅速着色为深色，而在从室外返回到室内时又迅速退色而恢复到原来的颜色。

Claims (6)

1.色烯化合物，由下述式(3)表示，
其中，
(i)R1和R2均为下述式(2)表示的含硫取代基，
式中，下述式
表示的环X为碳数6～18的芳族烃环或选自含有氧、硫、或氮原子的5元环、6元环、或由它们与苯环稠合而成的杂环的任一种的芳族杂环；
R3和R4各自独立地为碳数1～6的烷基、碳数3～8的环烷基、碳数1～6的烷氧基、选自伯氨基、伯氨基中的1个或2个氢原子被碳数1～6的烷基、碳数1～6的卤代烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数3～7的环烷基、碳数6～14的芳基、碳数4～14的杂芳基取代的仲或叔氨基中的氨基、卤原子、碳数6～12的芳氧基或碳数6～14的芳基，
a为0～4的整数，当a为2～4时，多个R4可以彼此相同或不同；
或者
(ii)R1为上述式(2)表示的含硫取代基，且
R2为氢原子、羟基、碳数1～6的烷基、碳数3～8的环烷基、碳数1～6的烷氧基、选自伯氨基、伯氨基中的1个或2个氢原子被碳数1～6的烷基、碳数1～6的卤代烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数3～7的环烷基、碳数6～14的芳基、碳数4～14的杂芳基取代的仲或叔氨基中的氨基、通过氮原子键合到7位碳原子上的吗啉基、哌啶基、吡咯烷基、哌嗪基、N-甲基哌嗪基或二氢吲哚基，氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、碳数2～7的烷基羰基、碳数2～7的烷氧基羰基、卤原子、碳数7～11的芳烷基、碳数7～11的芳烷氧基、碳数6～12的芳氧基或碳数6～14的芳基，
或者
(iii)R2为上述式(2)表示的含硫取代基，且
R1为氢原子、羟基、碳数1～6的烷基、碳数3～8的环烷基、碳数1～6的烷氧基、选自伯氨基、伯氨基中的1个或2个氢原子被碳数1～6的烷基、碳数1～6的卤代烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数3～7的环烷基、碳数6～14的芳基、碳数4～14的杂芳基取代的仲或叔氨基中的氨基、通过氮原子键合到6位碳原子上的吗啉基、哌啶基、吡咯烷基、哌嗪基、N-甲基哌嗪基或二氢吲哚基，氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、碳数2～7的烷基羰基、碳数2～7的烷氧基羰基、卤原子、碳数7～11的芳烷基、碳数7～11的芳烷氧基、碳数6～12的芳氧基或碳数6～14的芳基，
R5和R6各自独立地为羟基、碳数1～6的烷基、碳数3～8的环烷基、碳数1～6的烷氧基、选自伯氨基、伯氨基中的1个或2个氢原子被碳数1～6的烷基、碳数1～6的卤代烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数3～7的环烷基、碳数6～14的芳基、碳数4～14的杂芳基取代的仲或叔氨基中的氨基、通过氮原子键合到其所键合的芳族环上的吗啉基、哌啶基、吡咯烷基、哌嗪基、N-甲基哌嗪基或二氢吲哚基，氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、碳数2～7的烷基羰基、碳数2～7的烷氧基羰基、卤原子、碳数7～11的芳烷基、碳数7～11的芳烷氧基、碳数6～12的芳氧基、碳数6～14的芳基、或由上述式(2)表示的含硫取代基；
R7和R8各自独立地为氢原子、羟基、碳数1～6的烷基、碳数3～8的环烷基、碳数1～6的烷氧基、选自甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基正丙基、甲氧基正丁基、乙氧基乙基和正丙氧基丙基中的烷氧基烷基、甲酰基、羟基羰基、碳数2～7的烷基羰基、碳数2～7的烷氧基羰基、卤原子、碳数7～11的芳烷基、碳数7～11的芳烷氧基、碳数6～12的芳氧基或碳数6～14的芳基；
另外，R7和R8可与它们所键合的13位碳原子一起形成环碳原子数为3～20的脂族烃环、或环原子数为3～20的杂环，该脂族烃环也可以具有选自碳数1～6的烷基、碳数3～8的环烷基、碳数1～6的烷氧基、选自伯氨基、伯氨基中的1个或2个氢原子被碳数1～6的烷基、碳数1～6的卤代烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数3～7的环烷基、碳数6～14的芳基、碳数4～14的杂芳基取代的仲或叔氨基中的氨基、碳数7～11的芳烷基、碳数6～14的芳基和卤原子中的至少1种取代基；
R9和R10各自独立地为下述式(4)表示的基团、下述式(5)表示的基团、碳数6～14的芳基、碳数4～12的杂芳基或碳数1～6的烷基，
式中，R11为碳数6～14的芳基或碳数4～12的杂芳基，
R12为氢原子、选自甲基、乙基、丙基中的烷基或卤原子，
m为1～3的整数；
式中，R13为碳数6～14的芳基或碳数4～12的杂芳基，
n为1～3的整数；
另外，R9和R10也可与它们所键合的碳原子一起形成脂族烃环，
b为0～2的整数，
c为0～4的整数，
当b为2时，2个R5可以彼此相同或不同，
当c为2～4时，多个R6可以彼此相同或不同。
2.光致变色固化性组合物，其含有权利要求1所述的色烯化合物和聚合性单体。
3.光致变色光学制品，其具有在其内部分散有权利要求1所述的色烯化合物的高分子成型体作为构成部件。
4.权利要求3所述的光致变色光学制品，其中，在110℃的温度条件下保存12小时后的黄度指数变化(ΔYI)为2以下，光照射时的显色色调基本上没变化。
5.光学制品，其中，其具有至少一面的全部或一部分被高分子膜覆盖的光学基材作为构成部件，所述高分子膜中分散有权利要求1所述的色烯化合物。
6.萘酚化合物，由下述式(6)表示，
式中，R1、R2、R5、R6、R7、R8、b和c的定义与上述式(3)中的定义相同。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105008419B (zh) 2013-03-04 2016-10-12 株式会社德山 光致变色固化性组合物、其固化体及含有该固化体的层叠体
JP6197037B2 (ja) * 2013-07-01 2017-09-13 株式会社トクヤマ 新規なフェニルナフトール誘導体
JP6209214B2 (ja) * 2013-07-09 2017-10-04 株式会社トクヤマ フォトクロミック硬化性組成物
JP6980376B2 (ja) * 2016-12-14 2021-12-15 株式会社トクヤマ フォトクロミック光学物品
WO2019198664A1 (ja) 2018-04-12 2019-10-17 株式会社トクヤマ フォトクロミック光学物品及びその製造方法
JP7180865B2 (ja) 2018-08-31 2022-11-30 株式会社サンセイアールアンドディ 遊技機
KR20210150386A (ko) 2019-04-03 2021-12-10 가부시끼가이샤 도꾸야마 포토크로믹 광학 물품 및 그의 제조 방법
KR20220150275A (ko) 2020-02-28 2022-11-10 가부시키가이샤 도쿠야마 습기 경화형 폴리우레탄 조성물 및 적층체
JP7547510B2 (ja) * 2020-12-24 2024-09-09 ホヤ レンズ タイランド リミテッド フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡
JPWO2022191334A1 (zh) * 2021-03-12 2022-09-15
CN114031597B (zh) * 2021-09-10 2023-08-01 江苏视科新材料股份有限公司 一种多取代双苯并色烯类化合物及其应用
CN114031596B (zh) * 2021-09-10 2023-07-28 江苏视科新材料股份有限公司 一种双苯并色烯类光致变色化合物及其应用
CN114031595B (zh) * 2021-09-10 2024-01-26 江苏视科新材料股份有限公司 一种光致变色化合物及其应用
WO2024202087A1 (ja) * 2023-03-27 2024-10-03 株式会社トクヤマ フォトクロミック化合物、プロパルギルアルコール化合物、硬化性組成物、光学物品、レンズ、及び眼鏡
WO2024202086A1 (ja) * 2023-03-27 2024-10-03 株式会社トクヤマ フォトクロミック化合物、ナフトール誘導体、硬化性組成物、光学物品、レンズ、及び眼鏡

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040094753A1 (en) * 2001-05-02 2004-05-20 Shinobu Izumi Chromene compound
WO2006080439A1 (ja) * 2005-01-28 2006-08-03 Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. 三環性化合物
US20070215844A1 (en) * 2003-09-18 2007-09-20 Tokuyama Corporation Chromene Compound
CN101360732A (zh) * 2006-01-25 2009-02-04 株式会社德山 色烯化合物
WO2009109546A1 (en) * 2008-03-05 2009-09-11 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Photochromic dichroic naphtho-pyrans and optical articles containing them
WO2010065393A1 (en) * 2008-12-05 2010-06-10 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds
WO2011016582A1 (ja) * 2009-08-04 2011-02-10 株式会社トクヤマ クロメン化合物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3801315B2 (ja) * 1997-08-07 2006-07-26 株式会社トクヤマ フォトクロミック硬化性組成物
KR20000063142A (ko) 2000-02-17 2000-11-06 이응찬 폴리오르가노실세스키옥산 제조용 출발물질,폴리오르가노실세스키옥산 및 폴리오르가노실세스키옥산제조방법
JP2004339184A (ja) * 2003-03-17 2004-12-02 Tokuyama Corp クロメン化合物
US20090309706A1 (en) 2008-06-11 2009-12-17 Somnath Mukherjee Radio frequency identification system with improved accuracy and detection efficiency in presence of clutter
JP5828846B2 (ja) * 2011-01-27 2015-12-09 株式会社トクヤマ クロメン化合物
ES2545336T3 (es) * 2011-01-28 2015-09-10 Tokuyama Corporation Compuesto de cromeno
CA2829055C (en) * 2011-03-08 2018-05-15 Tokuyama Corporation Photochromic chromene compounds and use for photochromic spectacle lens thereof

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040094753A1 (en) * 2001-05-02 2004-05-20 Shinobu Izumi Chromene compound
US20070215844A1 (en) * 2003-09-18 2007-09-20 Tokuyama Corporation Chromene Compound
WO2006080439A1 (ja) * 2005-01-28 2006-08-03 Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. 三環性化合物
CN101360732A (zh) * 2006-01-25 2009-02-04 株式会社德山 色烯化合物
WO2009109546A1 (en) * 2008-03-05 2009-09-11 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Photochromic dichroic naphtho-pyrans and optical articles containing them
WO2010065393A1 (en) * 2008-12-05 2010-06-10 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds
WO2011016582A1 (ja) * 2009-08-04 2011-02-10 株式会社トクヤマ クロメン化合物

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Publication number Publication date
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US20140225050A1 (en) 2014-08-14
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