CN114031595B - 一种光致变色化合物及其应用 - Google Patents
一种光致变色化合物及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114031595B CN114031595B CN202111066138.8A CN202111066138A CN114031595B CN 114031595 B CN114031595 B CN 114031595B CN 202111066138 A CN202111066138 A CN 202111066138A CN 114031595 B CN114031595 B CN 114031595B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bis
- photochromic
- compound
- mmol
- benzo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 72
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 62
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000012769 display material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 3
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 claims description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 2
- -1 methoxy, methylthio Chemical group 0.000 abstract description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 15
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 238000005562 fading Methods 0.000 abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 5
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 39
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 22
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 20
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QZHPTGXQGDFGEN-UHFFFAOYSA-N chromene Chemical compound C1=CC=C2C=C[CH]OC2=C1 QZHPTGXQGDFGEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 13
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 12
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N diethyl azodicarboxylate Substances CCOC(=O)\N=N\C(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- RFNDMLXNYMQMGN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(4-methoxyphenyl)prop-2-yn-1-ol Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(O)(C#C)C1=CC=C(OC)C=C1 RFNDMLXNYMQMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 5
- VCDAWCBLCCVSKE-UHFFFAOYSA-N 2h-benzo[h]chromene Chemical class C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C=CCO2 VCDAWCBLCCVSKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LSPHULWDVZXLIL-UHFFFAOYSA-N Camphoric acid Natural products CC1(C)C(C(O)=O)CCC1(C)C(O)=O LSPHULWDVZXLIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LSPHULWDVZXLIL-QUBYGPBYSA-N camphoric acid Chemical compound CC1(C)[C@H](C(O)=O)CC[C@]1(C)C(O)=O LSPHULWDVZXLIL-QUBYGPBYSA-N 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- DQXKOHDUMJLXKH-PHEQNACWSA-N (e)-n-[2-[2-[[(e)-oct-2-enoyl]amino]ethyldisulfanyl]ethyl]oct-2-enamide Chemical compound CCCCC\C=C\C(=O)NCCSSCCNC(=O)\C=C\CCCCC DQXKOHDUMJLXKH-PHEQNACWSA-N 0.000 description 2
- VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromopropane Chemical compound BrCCCBr VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNPXKQSKCDEWMA-UHFFFAOYSA-N 10-fluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)benzo[h]chromen-5-ol Chemical compound COC1=CC=C(C(C=C2)(C(C=C3)=CC=C3OC)OC3=C2C(O)=CC2=C3C(F)=CC=C2)C=C1 WNPXKQSKCDEWMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGNBYZOHKPCRDU-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)-2h-benzo[h]chromene Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1C=CC(C=CC=2C3=CC=CC=2)=C3O1 WGNBYZOHKPCRDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004864 4-thiomethylphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SPHYWQLDGPIVQU-UHFFFAOYSA-N CSC1=CC=C(C=C1)C(C#C)(O)C1=CC=C(C=C1)SC Chemical compound CSC1=CC=C(C=C1)C(C#C)(O)C1=CC=C(C=C1)SC SPHYWQLDGPIVQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDGSZJIZRRSWNG-UHFFFAOYSA-N OC1=CC2=CC=CC(F)=C2C(O)=C1 Chemical compound OC1=CC2=CC=CC(F)=C2C(O)=C1 QDGSZJIZRRSWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAHIZENKTPRYSN-UHFFFAOYSA-N [2-[3-(phenoxymethyl)phenoxy]-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound O(C1=CC=CC=C1)CC=1C=C(OC2=NC(=CC(=C2)CN)C(F)(F)F)C=CC=1 SAHIZENKTPRYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMWLGNXNARHLRX-UHFFFAOYSA-N [Li].C#C.NCCN Chemical compound [Li].C#C.NCCN XMWLGNXNARHLRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N=NC(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N pinacol Chemical compound CC(C)(O)C(C)(C)O IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N (e)-carboxyiminocarbamic acid Chemical compound OC(=O)\N=N\C(O)=O USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- OALGWDQLKYPDRK-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromocyclohexane Chemical compound BrC1CCC(Br)CC1 OALGWDQLKYPDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOZVXADQAHVUSV-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-(2-bromoethoxy)ethane Chemical compound BrCCOCCBr FOZVXADQAHVUSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXYYZJDEXFUIOR-UHFFFAOYSA-N 10-fluoro-5-[10-fluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)benzo[h]chromen-5-yl]oxy-2,2-bis(4-methoxyphenyl)benzo[h]chromene Chemical compound COC1=CC=C(C2(C(C=C3)=CC=C3OC)OC3=C4C(F)=CC=CC4=CC(OC4=C(C=CC(C(C=C5)=CC=C5OC)(C(C=C5)=CC=C5OC)O5)C5=C5C(F)=CC=CC5=C4)=C3C=C2)C=C1 FXYYZJDEXFUIOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFVWYQBZKHNHAF-UHFFFAOYSA-N 10-fluoro-5-[3-[10-fluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)benzo[h]chromen-5-yl]oxypropoxy]-2,2-bis(4-methoxyphenyl)benzo[h]chromene Chemical compound COC1=CC=C(C2(C(C=C3)=CC=C3OC)OC3=C4C(F)=CC=CC4=CC(OCCCOC4=C(C=CC(C(C=C5)=CC=C5OC)(C(C=C5)=CC=C5OC)O5)C5=C5C(F)=CC=CC5=C4)=C3C=C2)C=C1 ZFVWYQBZKHNHAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRBTUDNZGVBNGR-UHFFFAOYSA-N 10-fluoro-5-[3-[10-fluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)benzo[h]chromen-5-yl]phenyl]-2,2-bis(4-methoxyphenyl)benzo[h]chromene Chemical compound COC1=CC=C(C2(C(C=C3)=CC=C3OC)OC3=C4C(F)=CC=CC4=CC(C4=CC(C5=C(C=CC(C(C=C6)=CC=C6OC)(C(C=C6)=CC=C6OC)O6)C6=C6C(F)=CC=CC6=C5)=CC=C4)=C3C=C2)C=C1 NRBTUDNZGVBNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVTDYADMKGBREG-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(4-methoxyphenyl)-10-(trifluoromethyl)benzo[h]chromen-5-ol Chemical compound COC1=CC=C(C(C=C2)(C(C=C3)=CC=C3OC)OC3=C2C(O)=CC2=C3C(C(F)(F)F)=CC=C2)C=C1 GVTDYADMKGBREG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIYWVRIBDZTTMH-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-[4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]phenyl]propan-2-yl]phenoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OCCOC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCCOC(=O)C(C)=C)C=C1 VIYWVRIBDZTTMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UNVNVCMGCFNMQD-UHFFFAOYSA-N 2h-chromen-5-ol Chemical compound O1CC=CC2=C1C=CC=C2O UNVNVCMGCFNMQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLHKDOGTVUCXKX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-biphenyldiboronic acid Chemical compound C1=CC(B(O)O)=CC=C1C1=CC=C(B(O)O)C=C1 SLHKDOGTVUCXKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001054 5 membered carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- GSIUCDHZLAWXJC-UHFFFAOYSA-N 5-[2,2-bis(4-methoxyphenyl)-10-(trifluoromethyl)benzo[h]chromen-5-yl]oxy-2,2-bis(4-methoxyphenyl)-10-(trifluoromethyl)benzo[h]chromene Chemical compound COC1=CC=C(C2(C(C=C3)=CC=C3OC)OC3=C(C(C(F)(F)F)=CC=C4)C4=CC(OC4=C(C=CC(C(C=C5)=CC=C5OC)(C(C=C5)=CC=C5OC)O5)C5=C(C(C(F)(F)F)=CC=C5)C5=C4)=C3C=C2)C=C1 GSIUCDHZLAWXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYIUVYZHUEHDN-UHFFFAOYSA-N 5-[8,10-difluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)benzo[h]chromen-5-yl]oxy-8,10-difluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)benzo[h]chromene Chemical compound COC1=CC=C(C2(C(C=C3)=CC=C3OC)OC3=C4C(F)=CC(F)=CC4=CC(OC4=C(C=CC(C(C=C5)=CC=C5OC)(C(C=C5)=CC=C5OC)O5)C5=C5C(F)=CC(F)=CC5=C4)=C3C=C2)C=C1 XMYIUVYZHUEHDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKADLFLSHQQFFH-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-10-fluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)benzo[h]chromene Chemical compound COC1=CC=C(C2(C(C=C3)=CC=C3OC)OC3=C4C(F)=CC=CC4=CC(Br)=C3C=C2)C=C1 CKADLFLSHQQFFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004008 6 membered carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N Benzopyrane Chemical compound C1=CC=C2C=CCOC2=C1 KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZLLAIPIHPWODM-UHFFFAOYSA-N COC1=CC=C(C2(C(C=C3)=CC=C3OC)OC3=C4C(F)=CC=CC4=CC(OC4(CC5)CCC5CC4)=C3C=C2)C=C1 Chemical compound COC1=CC=C(C2(C(C=C3)=CC=C3OC)OC3=C4C(F)=CC=CC4=CC(OC4(CC5)CCC5CC4)=C3C=C2)C=C1 KZLLAIPIHPWODM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CPOVYXRFOFJJEQ-UHFFFAOYSA-N OC1=CC(Br)=CC2=CC=CC(F)=C12 Chemical compound OC1=CC(Br)=CC2=CC=CC(F)=C12 CPOVYXRFOFJJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQZNXQOYTJALPF-UHFFFAOYSA-N OC1=CC2=CC=CC(C(F)(F)F)=C2C(O)=C1 Chemical compound OC1=CC2=CC=CC(C(F)(F)F)=C2C(O)=C1 VQZNXQOYTJALPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- ZEEBGORNQSEQBE-UHFFFAOYSA-N [2-(3-phenylphenoxy)-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound C1(=CC(=CC=C1)OC1=NC(=CC(=C1)CN)C(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 ZEEBGORNQSEQBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REAYFGLASQTHKB-UHFFFAOYSA-N [2-[3-(1H-pyrazol-4-yl)phenoxy]-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound N1N=CC(=C1)C=1C=C(OC2=NC(=CC(=C2)CN)C(F)(F)F)C=CC=1 REAYFGLASQTHKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005604 azodicarboxylate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- GPRLTFBKWDERLU-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CC2CCC1CC2 GPRLTFBKWDERLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- RFVHVYKVRGKLNK-UHFFFAOYSA-N bis(4-methoxyphenyl)methanone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 RFVHVYKVRGKLNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPDUQVJQNNHJFA-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylphenyl)methanethione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=S)C1=CC=C(C)C=C1 XPDUQVJQNNHJFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000402 bisphenol A polycarbonate polymer Polymers 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002578 polythiourethane polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/92—Naphthopyrans; Hydrogenated naphthopyrans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
一种光致变色化合物及其应用,该化合物的结构式如式(I)所示:其中:R1、R2、R5、R6各自选自氢、甲基、甲氧基、甲硫基、芳基、卤素、CN、NO2、CF3或CF2H;R3、R4、R7、R8各自选自氢、甲基、甲氧基、甲硫基、卤素、CN、NO2、CF3或CF2H,且R3、R4、R7、R8中至少一个为吸电子基团;A为C1‑C8直链烷基、C1‑C8支链烷基、C1‑C8环状烷基、芳基、杂原子或C1‑C8含杂原子烷基。该化合物具有显色灵敏度高、优良的耐久性和极短的褪色半衰期。可作为记忆材料、调光材料、光致变色透镜材料、光学过滤器材料、显示器材料、光信息器件、光开关元件、光刻胶材料、光量计或装饰材料。
Description
技术领域
本发明涉及光致变色材料领域,提供一种多取代苯并色烯类光致变色化合物。
背景技术
光致变色是指当向某些化合物照射包含紫外线的光时,颜色迅速改变,当停止照射光而置于暗处时,就恢复到原来的颜色的可逆作用的现象。具有该性质的化合物被称为光致变色化合物,光致变色材料在变色眼镜、光信息存储、分子开关以及防卫识别技术等领域具有广泛应用前景,一直是化学及材料科学领域的研究热点之一。
已知报道萘并吡喃是在多或单色光如UV光影响下能够改变颜色的光致变色的化合物。照射停止时,或者在温度和/或不同于初始光的多或单色光的影响下,该化合物回到其初始颜色。萘并吡喃在各种领域均有应用,例如在眼镜片、隐形镜片、太阳镜、滤光片、光学照相机或其它光学器件以及观测装置、玻璃窗和装饰性物体的制造中。2H-色烯在某些情况下在UV照射后具有中性灰色或褐色,这在变色镜中使用时尤其感兴趣,因为它不要求使用不同颜色的染料混合物以获得所需色调。事实上,不同颜色的染料可能具有不同的抗UV老化特性,不同的褪色动力学或不同的热依存性,导致使用期间镜片的色调发生改变。例如,对于眼镜片,出于视觉舒适性和安全原因(例如开车时),需要光致变色制品在光照消失后快速脱色。
发明内容
本发明研究者在研究萘并吡喃类化合物时,发现当在2H萘并[1,2-b]吡喃(苯并色烯)的苯环上引入吸电子基团时,化合物具有较短的褪色半衰期。并且当两个苯并色烯类化合物通过不同的给电子基团连结起来后,能显著缩短褪色半衰期并能提升耐老化性能。这类化合物具有良好的开发前景。
本发明的技术方案如下:
一种光致变色化合物,该化合物的结构如式(I)所示:
其中:
R1、R2、R5、R6各自选自氢、甲基、甲氧基、甲硫基、芳基、卤素、CN、 NO2、CF3或CF2H;
R3、R4、R7、R8各自选自氢、甲基、甲氧基、甲硫基、卤素、CN、NO2、 CF3或CF2H,且R3、R4、R7、R8中至少一个为吸电子基团;
A为C1-C8直链烷基、C1-C8支链烷基、C1-C8环状烷基、芳基、杂原子或 C1-C8含杂原子烷基。
如上所述的光致变色化合物化合物,优选地,所述A为其中,L 为C1-C8直链烷基、C1-C8支链烷基、C1-C8环状烷基、C6-C12芳基、羰基、或 C1-C8含杂原子烷基,X、Y各自选自O、NH或S。
如上所述的光致变色化合物化合物,优选地,所述化合物为:
另一方面,本发明提供一种光致变色组合物,该组合物中其包含如上所述的光致变色化合物。
再一方面,本发明提供一种光致变色材料,其包含结合到有机材料中的如上所述的化合物,该有机材料为聚合物材料、低聚物材料合/或单体材料。
又一方面,本发明提供如上所述的光致变色化合物作为光致变色材料的应用。
可将式I的化合物结合到各种聚合物基质中,最终用于制备各种不同的制品。通常,其中结合有式I的化合物或者涂覆有式I的化合物的聚合物基质在其初始状态无色或者略微着色,当曝露于UV光(365nm)或者在日光类光源下快速形成强烈的颜色。一旦照射停止聚合物基质重新回到其初始颜色。式I的化合物可以单独使用或者与其它光致变色材料联用。也考虑使用两种或更多种式I的化合物来制备制品。
本发明作为光致变色材料使用的聚合物的例子包括但不限于:烷基、环烷基、 (聚或低聚)乙二醇、芳基或芳基烷基单、二、三或四丙烯酸酯或单、二、三或四甲基丙烯酸酯,它们可任选地卤代或者包括至少一个醚和/或酯和/或碳酸酯和/或氨基甲酸酯和/或硫代氨基甲酸酯和/或脲和/或酰胺基团,聚苯乙烯,聚醚,聚酯,聚碳酸酯(例如,双酚-A聚碳酸酯,二烯丙基二甘醇聚碳酸酯),聚氨基甲酸酯,聚环氧化物,聚脲,聚氨酯,聚硫氨酯,聚硅氧烷,聚丙烯腈,聚酰胺,脂族或芳族聚酯,乙烯基(vinylic)聚合物,醋酸纤维素,三醋酸纤维素,醋酸-丙酸纤维素或聚乙烯醇缩丁醛。也可使用由上述材料衍生的均聚物和共聚物。
作为使本发明光致变色化合物分散在上述高分子固体基质中的方法,可以采用一般的方法。例如可举出:将上述热塑性树脂与光致变色化合物在熔融状态下捏合,使光致变色化合物分散到树脂中的方法。或者可举出使光致变色化合物溶解到上述聚合性单体中后,加入聚合催化剂,通过热或光使其聚合,从而使光致变色化合物分散到树脂中的方法。另外可举出,通过将光致变色化合物染色到上述热塑性树脂以及热固性树脂的表面,使光致变色化合物分散到树脂中的方法等。
本发明的光致变色化合物可以作为光致变色材料在广范的范围内利用,可作为记忆材料、调光材料、光致变色透镜材料、光学过滤器材料、显示器材料、光信息器件、光开关元件、光刻胶材料、光量计或装饰材料。所述记忆材料可以是复印材料、印刷用感光体、阴极射线管用记忆材料、激光用感光材料或全息摄影用感光材料。
本发明中所用术语“烷基”是指具有1至8个碳原子的直链或支链的单价饱和烃基,其实例包括,但不限于甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-甲基-1-丙基、 2-丁基、2-甲基-2-丙基、叔丁基、1-己基、2-乙基丁基等。
本发明中所用术语“环状烷基”是指3至8个碳原子的环烷基,但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、烷基取代环烷基。
本发明中所用术语“芳基”其本身或作为另一取代基的一部分是指单价芳族烃基团,其由从母体芳族环体系的单个碳原子去掉一个氢原子而获得。芳基涵盖5- 和6-元的碳环芳族环,例如,苯;双环环体系,其中至少一个环是碳环和芳族的,例如,萘、茚满和四氢萘;以及三环环体系,其中至少一个环是碳环和芳族的,例如,芴。芳基涵盖具有至少一个稠合到至少一个碳环芳族环、环烷基环、或者杂环烷基环的碳环芳族环的多环体系。
本发明中所用术语“卤素”指氟、氯或溴。
本发明化学式中表示取代基从该处连接。
本发明的式I化合物可采用如下方法制备:
1.方案一
本方案包括如下步骤:
(1)将化合物I-1与乙炔基锂反应得到化合物I-2;
(2)化合物I-2与化物I-3在樟脑酸存在下环合得到化合物I-4;
(3)将化合物I-5与乙炔基锂反应得到化合物I-6;
(4)化合物I-6与化物I-7在樟脑酸存在下环合得到化合物I-8;
(5)将化合物I-4和I-8通过DEAD和三苯基膦条件下室温反应得到化合物 I-9。
2.方案二
本方案包括如下步骤:
(1)将化合物I-1与乙炔基锂反应得到化合物I-2;
(2)化合物I-2与化和物I-3在樟脑酸存在下环合得到化合物1-4;
(3)将化合物1-4在碱性条件下与Br-L-Br进行亲核取代得到化合物II-2;
(4)化合物II-2与化合物I-8在碱性条件下进行亲核取代得到化合物II-3。
3.方案三
本方案包括如下步骤:
(1)将化合物1-2与化合物III-1在樟脑酸存在下环合得到化合物III-2;
(2)化合物1-6与化合物1II-5在樟脑酸存在下环合得到化合物III-6;
(3)化合物III-2和III-3在钯催化下偶联得到化合物III-4;
(4)化合物III-4和III-6在二硼酸频那醇酯、碳酸钾和四(三苯基膦)钯存在下进行金属偶联反应得到化合物III-7。
本发明的有益效果在于:本发明的通式(I)化合物具有显色灵敏度高、优良的耐久性和极短的褪色半衰期。具有多种变色材料的用途,例如,记忆材料、调光材料、光致变色透镜材料、光学过滤器材料、显示器材料、光信息器件、光开关元件、光刻胶材料、光量计或装饰材料等。
具体实施方式
下列实施例用于说明而非限定通式(I)化合物的合成方法。温度均为摄氏度。如果没有另外说明,所有的蒸发均在减压下进行。如果没有另外说明,否则试剂是自商业供货商购得且未经进一步纯化即使用。终产物、中间体和原料的结构通过标准分析方法确认,例如元素分析、光谱特征分析,例如MS、NMR。使用的缩写是本领域常规缩写。
中间体的制备:
1.制备中间体A-5:10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇
(1)A-3:1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇的制备
将4,4’-二甲氧基二苯甲酮A-1(500mg,2.06mmol)溶解于10mL乙二胺中,加入乙炔锂乙二胺络合物A-2(558mg,6.20mmol)。氮气气氛下,室温搅拌2小时。反应结束后,用冰水淬灭,反应液用乙酸乙酯萃取。有机层用水、饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥。浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到1,1-双(4-甲氧基苯基) 丙-2-炔-1-醇A-3(450mg,白色固体),产率:81%。ESI-MS m/z:269[M+H]+。
(2)A-5:10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇的制备
将1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇A-3(450mg,1.68mmol)溶于甲苯(10 mL),加入8-氟萘-1,3-二醇A-4(358mg,2.01mmol)和樟脑磺酸(89mg,0.5mmol),然后60℃搅拌2小时,反应结束后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到10-氟-2,2- 双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-5(200mg,白色固体),产率:28%。 ESI-MS m/z:429[M+H]+。
2.制备中间体A-7:10-三氟甲基-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇
将1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇A-3(450mg,1.68mmol)溶于甲苯(10 mL),加入8-三氟甲基萘-1,3-二醇A-6(458mg,2.01mmol)和樟脑磺酸(89mg,0.5 mmol),然后60℃搅拌2小时,反应结束后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到10-三氟甲基-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-7(180mg,白色固体),产率:22%。ESI-MS m/z:479[M+H]+。
3.制备中间体A-9:8,10-二氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇
将1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇A-3(450mg,1.68mmol)溶于甲苯(10 mL),加入8,10-二氟萘-1,3-二醇A-8(349mg,2.01mmol)和樟脑磺酸(89mg,0.5 mmol),然后60℃搅拌2小时,反应结束后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到8,10-二氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-9(220mg,白色固体),产率:29%。ESI-MS m/z:447[M+H]+。
4.制备中间体A-12:10-氟-2,2-双(4-硫代甲基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇
将4,4’-二甲硫基二苯甲酮A-10(500mg,1.82mmol)溶解于10mL乙二胺中,加入乙炔锂乙二胺络合物A-2(491mg,5.46mmol)。氮气气氛下,室温搅拌2小时。反应结束后,用冰水淬灭,反应液用乙酸乙酯萃取。有机层用水、饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥。浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到1,1-双(4-甲硫基苯基) 丙-2-炔-1-醇A-11(400mg,白色固体),产率:73%。ESI-MS m/z:301[M+H]+。
将1,1-双(4-甲硫基苯基)丙-2-炔-1-醇A-11(400mg,1.33mmol)溶于甲苯(10mL),加入8-氟萘-1,3-二醇A-4(284mg,1.6mmol)和樟脑磺酸(92mg,0.4mmol),然后60℃搅拌2小时,反应结束后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到10-氟-2,2- 双(4-甲硫基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-12(174mg,白色固体),产率:28%。 ESI-MS m/z:461[M+H]+。
5.制备中间体A-14:5-溴-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯
将1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇A-3(450mg,1.68mmol)溶于甲苯(10 mL),加入1-羟基-3-溴-8-氟萘A-13(482mg,2.01mmol)和樟脑磺酸(89mg,0.5 mmol),然后60℃搅拌2小时,反应结束后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到5-溴-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯A-14(120mg,白色固体),产率:14%。ESI-MS m/z:491[M+H]+。
实施例1:制备5,5′-氧双(10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯)
将10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-5(200mg,0.47mmol)溶于四氢呋喃(5mL)中,加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD,35mg,0.2mmol)和三苯基膦(52mg,0.2mmol),反应16小时,反应结束后,浓缩,经硅胶制备板分离得到5,5′-氧双(10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯)(75mg,白色固体),产率:38%。ESI-MS m/z:839[M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.83-7.62(m,2H),7.47-7.32(m,10H), 7.30-7.15(m,2H),6.88-6.70(m,10H),6.58(d,J=7.2Hz,2H),6.39(d,J=7.2Hz,2H), 3.52(s,12H)。
实施例2:制备5,5′-氧双(10-三氟甲基-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯)
将10-三氟甲基-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-7(200mg,0.42mmol)溶于四氢呋喃(5mL)中,加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD,31mg,0.18mmol) 和三苯基膦(47mg,0.18mmol),反应16小时,反应结束后,浓缩,经硅胶制备板分离得到5,5′-氧双(10-三氟甲基-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯)(50mg,白色固体),产率:23%。ESI-MSm/z:939[M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.12-7.65(m,2H),7.55-7.37(m,10H),7.32- 7.12(m,2H),6.89-6.72(m,10H),6.57(d,J=7.2Hz,2H),6.41(d,J=7.2Hz,2H), 3.55(s,12H)。
实施例3:制备5,5′-氧双(8,10-二氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯)
将8,10-二氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-9(200mg,0.45mmol)溶于四氢呋喃(5mL)中,加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD,39mg,0.22mmol) 和三苯基膦(58mg,0.22mmol),将反应液室温16小时,反应结束后,浓缩,经硅胶制备板分离得到5,5′-氧双(8,10-二氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯) (42mg,白色固体),产率:21%。ESI-MS m/z:875[M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.92-7.72(m,2H),7.45-7.31(m,8H),7.33-7.12 (m,2H),6.91-6.73(m,10H),6.57(d,J=7.2Hz,2H),6.38(d,J=7.2Hz,2H),3.52(s, 12H)。
实施例4:制备5,5′-氧双(10-氟-2,2-双(4-硫代甲基苯基)-2H-苯并[h]色烯)
将10-氟-2,2-双(4-甲硫基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-12(200mg,0.43mmol)溶于四氢呋喃(5mL)中,加入偶氮二甲酸二乙酯(DEAD,38mg,0.22mmol) 和三苯基膦(57mg,0.22mmol),将反应液室温16小时,反应结束后,浓缩,经硅胶制备板分离得到5,5′-氧双(10-氟-2,2-双(4-甲硫基苯基)-2H-苯并[h]色烯)(35 mg,白色固体),产率:18%。ESI-MSm/z:903[M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.82-7.62(m,2H),7.47-7.32(m,10H), 7.30-7.15(m,2H),6.88-6.70(m,10H),6.58(d,J=7.2Hz,2H),6.38(d,J=7.2Hz,2H), 2.42(s,12H)。
实施例5:制备1,3-双((10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)氧基)丙烷
将10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-5(500mg,1.17mmol)溶于乙腈(5mL)中,加入碳酸钾(194mg,1.4mmol),室温搅拌0.5h,然后加入1,3-二溴丙烷(2.36g,11.7mmol),室温搅拌16小时。反应结束后,加水20mL,乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到5-(3-溴丙氧基)-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯 A-15(400mg,白色固体),产率:62%。ESI-MS m/z:549,551[M+H]+。
将10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-5(154mg,0.36mmol)溶于乙腈(5mL)中,加入碳酸钾(50mg,0.36mmol),室温搅拌0.5h,然后加入5-(3-溴丙氧基)-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯A-15(200mg,0.36 mmol),室温搅拌16小时。反应结束后,加水10mL,乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到1,3- 双((10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)氧基)丙烷(45mg,白色固体),产率:14%。ESI-MS m/z:897[M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.82-7.61(m,2H),7.46-7.33(m,10H), 7.32-7.16(m,2H),6.87-6.75(m,10H),6.61(d,J=7.2Hz,2H),6.38(d,J=7.2Hz,2H), 4.32(t,J=8.2Hz,4H),3.52(s,12H),2.21-2.19(m,2H).
实施例6:制备1,3-双((10-三氟甲烷-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)氧基)丙烷
将10-三氟甲基-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-7(500mg,1.05mmol)溶于乙腈(5mL)中,加入碳酸钾(173mg,1.25mmol),室温搅拌0.5h,然后加入1,3-二溴丙烷(2.12g,10.5mmol),室温搅拌16小时。反应结束后,加水20mL,乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到5-(3-溴丙氧基)-10-三氟甲基-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯A-16(300mg,白色固体),产率:48%。ESI-MS m/z:599, 601[M+H]+。
将10-三氟甲基-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-7(100mg,0.21mmol)溶于乙腈(5mL)中,加入碳酸钾(28mg,0.21mmol),室温搅拌0.5h,然后加入5-(3-溴丙氧基)-10-三氟甲基-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯A-16 (126mg,0.21mmol),室温搅拌16小时。反应结束后,加水10mL,乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到1,3-双((10-三氟甲基-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)氧基) 丙烷(35mg,白色固体),产率:19%。ESI-MS m/z:997[M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.13-7.65(m,2H),7.55-7.37(m,10H), 7.32-7.12(m,2H),6.88-6.73(m,10H),6.62(d,J=7.2Hz,2H),6.38(d,J=7.2Hz,2H), 4.33(t,J=8.2Hz,4H),3.52(s,12H),2.23-2.19(m,2H).
实施例7:2,2′-双((10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)氧基)二氧二乙醚
将10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-5(500mg,1.17mmol)溶于乙腈(5mL)中,加入碳酸钾(194mg,1.4mmol),室温搅拌0.5h,然后加入2,2′-二溴二乙醚(2.71g,11.7mmol),室温搅拌16小时。反应结束后,加水20 mL,乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到5-(2-(2-溴乙氧基)乙氧基)-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H苯并[h]色烯A-17(300mg,白色固体),产率:44%。ESI-MS m/z:579, 581[M+H]+。
将10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-5(154mg,0.36mmol)溶于乙腈(5mL)中,加入碳酸钾(50mg,0.36mmol),室温搅拌0.5h,然后加入5-(2-(2-溴乙氧基)乙氧基)-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H苯并[h]色烯A-17 (208mg,0.36mmol),室温搅拌16小时。反应结束后,加水10mL,乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到2,2′-双((10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)氧基)二氧二乙醚(32mg,白色固体),产率:10%。ESI-MS m/z:927[M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.81-7.61(m,2H),7.46-7.33(m,10H), 7.32-7.16(m,2H),6.87-6.75(m,10H),6.62(d,J=7.2Hz,2H),6.37(d,J=7.2Hz,2H), 4.42(t,J=8.0Hz,4H),3.77(t,J=8.0Hz,4H),3.51(s,12H).
实施例8:1,4-双(10-氟-5-((4-((10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H苯并[h]色烯-5-基)氧基)环己基)氧基)
将10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-5(500mg,1.17mmol)溶于乙腈(5mL)中,加入碳酸钾(194mg,1.4mmol),室温搅拌0.5h,然后加入1,4-二溴环己烷(2.83g,11.7mmol),室温搅拌16小时。反应结束后,加水20mL,乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到5-((4-溴环己基)氧基)-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基) -2H苯并[h]色烯A-18(300mg,白色固体),产率:44%。ESI-MS m/z:589,591 [M+H]+。
将10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-5(154mg,0.36mmol)溶于乙腈(5mL)中,加入碳酸钾(50mg,0.36mmol),室温搅拌0.5h,然后加入5-((4-溴环己基)氧基)-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H苯并[h]色烯A-18 (212mg,0.36mmol),室温搅拌16小时。反应结束后,加水10mL,乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到1,4-双(10-氟-5-((4-((10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H苯并[h]色烯-5-基)氧基)环己基)氧基)(55mg,白色固体),产率:17%。ESI-MSm/z:937 [M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.84-7.60(m,2H),7.46-7.32(m,10H), 7.33-7.16(m,2H),6.88-6.75(m,10H),6.61(d,J=7.2Hz,2H),6.38(d,J=7.2Hz,2H), 3.64-3.55(m,2H),3.52(s,12H),1.92-1.83(m,8H).
实施例9:1,4-双(10-氟-5-((4-((10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H苯并[h]色烯-5-基) 氧基)双环[2.2.2]辛烷)氧基)
/>
将10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-5(500mg,1.17mmol)溶于乙腈(5mL)中,加入碳酸钾(194mg,1.4mmol),室温搅拌0.5h,然后加入1,4-二溴双环[2.2.2]辛烷(3.32g,11.7mmol),室温搅拌16小时。反应结束后,加水20mL,乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到5-((4-溴双环[2.2.2]辛烷-1-基)氧基)-10-氟-2,2- 双(4-甲氧基苯基)-2H苯并[h]色烯A-19(200mg,白色固体),产率:28%。ESI-MS m/z:615,617[M+H]+。
将10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-醇A-5(154mg,0.36mmol)溶于乙腈(5mL)中,加入碳酸钾(50mg,0.36mmol),室温搅拌0.5h,然后加入5-((4-溴双环[2.2.2]辛烷-1-基)氧基)-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H苯并 [h]色烯A-19(221mg,0.36mmol),室温搅拌16小时。反应结束后,加水10mL,乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥后,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到1,4-双(10-氟-5-((4-((10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H 苯并[h]色烯-5-基)氧基)双环[2.2.2]辛烷)氧基)(36mg,白色固体),产率: 10%。ESI-MS m/z:963[M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.85-7.60(m,2H),7.46-7.31(m,10H), 7.33-7.16(m,2H),6.88-6.74(m,10H),6.62(d,J=7.2Hz,2H),6.37(d,J=7.2Hz,2H), 3.51(s,12H),1.88-1.23(m,12H).
实施例10:制备1,3-双(10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)苯
将5-溴-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯A-14(200mg,0.41mmol)溶于甲苯(5mL)和水(0.5mL)中,依次加入1,3-双苯二硼酸频那醇酯(66mg,0.2 mmol),碳酸钾(85mg,0.61mmol)和四(三苯基膦)钯(46mg,0.04mmol),氮气氛围下,加热至80℃反应4小时。反应结束后,冷却至室温,乙酸乙酯萃取,有机相经水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到1,3-双(10- 氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)苯(30mg,白色固体),产率: 16%。ESI-MS m/z:899[M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.03-7.62(m,3H),7.57-7.13(m,13H), 6.91-6.71(m,12H),6.56(d,J=7.2Hz,2H),6.40(d,J=7.2Hz,2H),3.51(s,12H).
实施例11:4,4′-双(10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)联苯
将5-溴-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯A-14(200mg,0.41mmol)溶于甲苯(5mL)和水(0.5mL)中,依次加入4,4′-联苯基二硼酸二(频那醇酯) (81mg,0.2mmol),碳酸钾(85mg,0.61mmol)和四(三苯基膦)钯(46mg,0.04 mmol),氮气氛围下,加热至80℃反应4小时。反应结束后,冷却至室温,乙酸乙酯萃取,有机相经水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到4,4′-双(10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)联苯(42mg,白色固体),产率:21%。ESI-MS m/z:975[M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.08-7.60(m,3H),7.58-7.11(m,17H), 6.94-6.72(m,12H),6.52(d,J=7.2Hz,2H),6.41(d,J=7.2Hz,2H),3.52(s,12H).
实施例12:2,7-双(10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)萘
将5-溴-10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯A-14(200mg,0.41mmol)溶于甲苯(5mL)和水(0.5mL)中,依次加入2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)萘(76mg,0.2mmol),碳酸钾(85mg,0.61mmol)和四(三苯基膦)钯(46mg,0.04mmol),氮气氛围下,加热至80℃反应4小时。反应结束后,冷却至室温,乙酸乙酯萃取,有机相经水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到2,7-双(10-氟-2,2-双(4-甲氧基苯基)-2H-苯并[h]色烯-5-基)萘(53mg,白色固体),产率:14%。ESI-MS m/z:949[M+H]+。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.04-7.61(m,3H),7.57-7.13(m,15H), 6.94-6.71(m,12H),6.52(d,J=7.2Hz,2H),6.41(d,J=7.2Hz,2H),3.52(s,12H).
实施例13:制备光致变色材料
分别取实施例1-12得到的色烯化合物0.04质量份、二甲基丙烯酸四甘醇酯13 质量份、2,2-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷48质量份、聚乙二醇单烯丙基醚2质量份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯20质量份、甲基丙烯酸缩水甘油酯9质量份、α-甲基苯乙烯6质量份、a-甲基苯乙烯二聚物2质量份、以及作为聚合引发剂的叔丁基过氧化2-乙基己酸酯1质量份充分混合,制备光致变色固化性组合物。接着,将得到的光致变色固化性组合物注入到由玻璃板和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物制成的垫片(gasket)构成的模具中,进行铸塑聚合。聚合过程如下:使用空气炉,用 18小时缓慢地从30℃升温至90℃,在90℃下保持2小时。聚合结束后,将聚合物从模具的玻璃模子中取出,得到由实施例1-12化合物制备的光致变色材料样品。
实验例1:溶液中光致变色特性评价
采用In mass法进行光致变色固化物(光致变色光学制品)的评价。将实施例13 得到的各组聚合物(厚2mm,光致变色固化物(光学制品))作为试样,将光照射时间设定为1秒,除此以外,评价光致变色特性和退色半衰期。其结果示于表1。
最大吸收波长(Amax):为由(株)大琢电子工业制的分光光度计(瞬间多通道光电探测器MCPD2000M)求得的显色后的最大吸收波长,是显色时的色调的指标。
显色浓度(ABS):为上述最大吸收波长中的光照射0.5秒后的吸光度,是显色浓度的指标。可以说,该值越高,由光照射引起的着色变化越大,光致变色性越好。
退色半衰期(T1/2):为当停止照射光时,试样的上述最大吸收波长中的吸光度降低至一半的值所需要的时间,是退色速度的指标。该时间越短,表示褪色速度越快。
黄变度(YI):为了评价聚合固化后的黄变度,对于上述聚合固化后的试样,使用试验机(株)制的色差计(SM-4)测定色差。YI的值越小,聚合固化体(包括固化膜) 的透明度越高,或评价化合物的劣化度越小。
残存率(A50/A0X 100):为了评价光照射引起的显色的耐久性,进行以下的劣化促进试验。通过试验机(株)制氙弧耐候机X25使得到的聚合物(试样)进行促进劣化50 小时。其后,在试验的前后进行上述显色浓度的评价,测定试验前的显色浓度(A0)及试验后的显色浓度(A50),将其比(A50/A0)作为残存率,设定为显色的耐久性的指标。残存率越高,显色的耐久性越高。
表1:
/>
对比例1
为了进一步比较,采用实施例13相同的方法,用以下式A~式H化合物制备光致变色固化薄膜,用实验例1方法评价得到的光致变色塑料透镜的特性,其结果见表2:
/>
/>
表2
由实验结果表明,本发明化合物在苯环上引入吸电子基团的同时将不同取代的苯并色烯通过给电子基团连接,发现实施例化合物具有实用的退色半衰期和良好的耐老化性能,具有一旦停止光照射颜色瞬间消失的光致变色性。
因此,当使用本发明的光致变色化合物制作光致变色材料,例如光致变色透镜时,可以制造出具有这样一种性质的光致变色透镜,当来到室外时迅速显色,从室外返回室内时迅速退色并恢复到原来的色调,并且可以长时间使用。
本发明的光致变色化合物由于显示出以上优异的效果,可适用于各种各样的用途,例如,记忆材料、调光材料、光致变色透镜材料、光学过滤器材料、显示器材料、光信息器件、光开关元件、光刻胶材料、光量计或装饰材料等。
Claims (6)
1.一种光致变色化合物,其特征在于,该化合物为:
2.一种光致变色组合物,其特征在于,该组合物中包含权利要求1所述的光致变色化合物。
3.一种光致变色材料,其特征在于,其包含结合到有机材料中的如权利要求1所述的化合物,该有机材料为聚合物材料、低聚物材料合/或单体材料。
4.如权利要求1所述的光致变色化合物作为光致变色材料的应用。
5.如权利要求4所述的应用,其特征在于,所述光致变色材料为记忆材料、调光材料、光致变色透镜材料、光学过滤器材料、显示器材料、光信息器件、光开关元件、光刻胶材料、光量计或装饰材料。
6.如权利要求4所述的应用,其特征在于,所述记忆材料为复印材料、印刷用感光体、阴极射线管用记忆材料、激光用感光材料或全息摄影用感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111066138.8A CN114031595B (zh) | 2021-09-10 | 2021-09-10 | 一种光致变色化合物及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111066138.8A CN114031595B (zh) | 2021-09-10 | 2021-09-10 | 一种光致变色化合物及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114031595A CN114031595A (zh) | 2022-02-11 |
CN114031595B true CN114031595B (zh) | 2024-01-26 |
Family
ID=80134352
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111066138.8A Active CN114031595B (zh) | 2021-09-10 | 2021-09-10 | 一种光致变色化合物及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114031595B (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1129446A (zh) * | 1993-08-13 | 1996-08-21 | 皮尔金顿公共有限公司 | 光致变色的奈并(2,1-b)吡喃 |
CN102471303A (zh) * | 2009-08-04 | 2012-05-23 | 株式会社德山 | 色烯化合物 |
CN103597006A (zh) * | 2011-06-03 | 2014-02-19 | 薇薇美德实验室欧洲有限公司 | 光致变色聚合物 |
CN103635470A (zh) * | 2011-09-22 | 2014-03-12 | 株式会社德山 | 色烯化合物及固化性组合物 |
-
2021
- 2021-09-10 CN CN202111066138.8A patent/CN114031595B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1129446A (zh) * | 1993-08-13 | 1996-08-21 | 皮尔金顿公共有限公司 | 光致变色的奈并(2,1-b)吡喃 |
CN102471303A (zh) * | 2009-08-04 | 2012-05-23 | 株式会社德山 | 色烯化合物 |
CN103597006A (zh) * | 2011-06-03 | 2014-02-19 | 薇薇美德实验室欧洲有限公司 | 光致变色聚合物 |
CN103635470A (zh) * | 2011-09-22 | 2014-03-12 | 株式会社德山 | 色烯化合物及固化性组合物 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ArvindKumar et al..A Smartphone-AssistedSensitive,Selectiveand ReversibleRecognitionof CopperIonsin an AqueousMedium.《Organic& SupramolecularChemistry》.2020,第5卷1020-1028. * |
苯并色烯类化合物合成方法的探讨;金劲松 等;《中山大学学报(自然科学版)》;第48卷(第2期);66-70 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114031595A (zh) | 2022-02-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU724138B2 (en) | Chromene compound | |
AU2004274303B2 (en) | Chromene compound | |
AU2012274333B2 (en) | Chromene compound | |
JP4157239B2 (ja) | クロメン化合物 | |
JP5570510B2 (ja) | クロメン化合物 | |
KR101864188B1 (ko) | 크로멘 화합물 및 경화성 조성물 | |
KR20000029494A (ko) | 나프토피란,그의조성물및이를포함하는제품 | |
JP5627587B2 (ja) | クロメン化合物 | |
JP2000327675A (ja) | クロメン化合物 | |
WO2003082849A1 (fr) | Compose de chromene | |
KR20040052470A (ko) | 크로멘 화합물 | |
JP2018062496A (ja) | クロメン化合物、及び該クロメン化合物を含む硬化性組成物 | |
EP2447267A1 (en) | Chromene compound | |
CN102652143A (zh) | 光致变色材料 | |
MX2014010617A (es) | Compuesto de cromeno. | |
CN114031595B (zh) | 一种光致变色化合物及其应用 | |
CN114031596B (zh) | 一种双苯并色烯类光致变色化合物及其应用 | |
CN114031597B (zh) | 一种多取代双苯并色烯类化合物及其应用 | |
CN114031594B (zh) | 一种双苯并色烯类化合物及其应用 | |
CN114031598B (zh) | 一种多取代双苯并色烯类化合物的制备方法 | |
CN114031599B (zh) | 一种双苯并色烯类光致变色化合物的制备方法 | |
CN114057682B (zh) | 一种双苯并色烯类化合物的制备方法 | |
JP3248768B2 (ja) | スピロピラン化合物及びフォトクロミック材 | |
CN114560840B (zh) | 2,7-二芳基呫吨螺芴二醇衍生物及其制备方法 | |
KR100289951B1 (ko) | 스피로벤조피란기-함유중합체,이의제조방법,및이를이용한광호변성스위치박막 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |