JP6980376B2 - フォトクロミック光学物品 - Google Patents
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Description
本発明は、フォトクロミック化合物を含有する新規な光学物品に関するものである。より詳細には、無色状態（発色前の状態）において、可視光線に対する吸収特性に優れる新規なフォトクロミック光学物品に関するものである。
クロメン化合物、フルギド化合物、スピロオキサジン化合物等に代表されるフォトクロミック化合物は、太陽光あるいは水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やかに色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に戻るという特性（フォトクロミック性）を有しており、この特性を活かして、種々の用途、特に光学材料の用途に使用されている。
例えば、フォトクロミック化合物の使用によりフォトクロミック性が付与されているフォトクロミック眼鏡レンズは、太陽光のような紫外線を含む光が照射される屋外では速やかに着色してサングラスとして機能し、そのような光の照射がない屋内においては退色して透明な通常の眼鏡として機能するものであり、近年その需要は増大している。そして、上記の様なフォトクロミック性を、特に、自動車等の移動手段で移動する際（運転時）においても、フォトクロミック性を発揮させたいという要求が高まっている。つまり、例えば、自動車等の移動手段で移動中においても、自動車等の車内で眩しく感じる場合があり、これに対応するため、上記要求が高まっている（以下、この要求を単に「防眩性」とする場合がある。）。
このような要求に応えるため、様々な検討がなされている。具体的には、３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの波長の光で発色するフォトクロミック化合物を用いた光学物品（特許文献１参照）、３２０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長の光に対する吸収能に優れるフォトクロミック化合物を用いた光学物品（特許文献２参照）、さらには、３２０ｎｍ〜４４０ｎｍの波長の光に対する吸収能に優れるフォトクロミック化合物を用いた光学物品（特許文献３参照）が提案されている。
しかしながら、例えば、自動車等の車内においては、フロントガラスが存在するために、例えば、３８０ｎｍ以下の短波長の光が遮られ、フォトクロミック化合物の発色状態への変化に必要なエネルギーが低下する。そのため、上記の従来技術においては、いずれのフォトクロミック光学物品においても、３８０ｎｍ以下の短波長の光を遮った条件下では、十分な発色濃度を得られることが出来なかった。
また、５６５ｎｍ〜６０５ｎｍの間に主吸収ピークを有する色素を用いた光学物品も提案されている（特許文献４参照）。しかしながら、この方法において、防眩性を向上させるために、該色素の添加量を多くすれば着色が大きくなり、光学物品の透過性自体が低下するおそれがあった。一方、該色素の添加量が少ないと防眩性が不十分といった課題があった。つまり、単に、可視光領域に吸収を有する色素のみで対応しようとすると、上記のような課題が解決できないのが現状であった。
以上の通り、従来技術においては、例えば、自動車等の車内において、運転手などの乗車している人が満足する発色濃度（眩しくないと感じるような発色濃度）を得ることができ、かつ、透過性も良好となる光学物品を得るためには、さらなる改良が必要であった。
したがって、本発明の目的は、例えば、自動車等のフロントガラスが存在し、３８０ｎｍ以下の短波長の光を遮った条件下においても、防眩性、および透過性の相反する両方の性能に優れた、フォトクロミック光学物品を提供することにある。
本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意検討を行った。そして、特定の物性を有するフォトクロミック化合物、すなわち、吸収端においてある程度の吸光度を有し、かつ、短波長を遮断した状態で測定した発色濃度の値が、遮断していない状態で測定した発色濃度の値の半分以上となるフォトクロミック化合物を使用することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、第一の本発明は、
（１）下記式（１）
（Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、置換若しくは被置換のアミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２〜７のアルキルカルボニル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールオキシ基、または置換基を有してもよい炭素数６〜１４のアリール基であり、両方が水素原子となることはなく、Ｒ３は、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２〜７のアルキルカルボニル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールオキシ基、または置換基を有してもよい炭素数６〜１４のアリール基であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数４〜１４のヘテロアリール基または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルコキシアルキル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２〜７のアルキルカルボニル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールオキシ基または置換基を有してもよい炭素数６〜１４のアリール基であり、あるいは、Ｒ６及びＲ７は、それらが結合する１３位の炭素原子と共に、環員炭素数が３〜２０である脂肪族環、前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、環員原子数が３〜２０である複素環、または前記複素環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環を形成していてもよい）に表され、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上０．８００以下であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上０．５００以下であり、かつ、発色濃度を測定する際に、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値を、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断しない状態で測定した発色濃度の値で除した値が０．６０以上となる第一フォトクロミック化合物、及び、
４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００未満であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５未満であり、かつ、発色濃度を測定する際に、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値を、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断しない状態で測定した発色濃度の値で除した値が０．６０未満となる第二フォトクロミック化合物
を含むフォトクロミック組成物を含有してなるフォトクロミック光学物品である。なお、本発明において、上記吸光度、発色濃度は、２３℃におけるフォトクロミック化合物の１ｍＭトルエン溶液（溶媒に溶解した状態のもの）を測定した際の値である。
（１）下記式（１）
４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００未満であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５未満であり、かつ、発色濃度を測定する際に、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値を、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断しない状態で測定した発色濃度の値で除した値が０．６０未満となる第二フォトクロミック化合物
を含むフォトクロミック組成物を含有してなるフォトクロミック光学物品である。なお、本発明において、上記吸光度、発色濃度は、２３℃におけるフォトクロミック化合物の１ｍＭトルエン溶液（溶媒に溶解した状態のもの）を測定した際の値である。
第一の本発明は、
（２）さらに、５５０〜６００ｎｍの波長の範囲に吸収ピークを有する色素を含有してなる前記フォトクロミック光学物品であることが好ましく、
（３）前記色素が、ポルフィリン系化合物である前記フォトクロミック光学物品であることが好ましい。
（２）さらに、５５０〜６００ｎｍの波長の範囲に吸収ピークを有する色素を含有してなる前記フォトクロミック光学物品であることが好ましく、
（３）前記色素が、ポルフィリン系化合物である前記フォトクロミック光学物品であることが好ましい。
さらに、第二の本発明は、
（４）下記式（１）
（Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、置換若しくは被置換のアミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２〜７のアルキルカルボニル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールオキシ基、または置換基を有してもよい炭素数６〜１４のアリール基であり、両方が水素原子となることはなく、Ｒ３は、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２〜７のアルキルカルボニル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールオキシ基、または置換基を有してもよい炭素数６〜１４のアリール基であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数４〜１４のヘテロアリール基または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルコキシアルキル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２〜７のアルキルカルボニル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールオキシ基または置換基を有してもよい炭素数６〜１４のアリール基であり、あるいは、Ｒ６及びＲ７は、それらが結合する１３位の炭素原子と共に、環員炭素数が３〜２０である脂肪族環、前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、環員原子数が３〜２０である複素環、または前記複素環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環を形成していてもよい）に表され、２３℃、１．０ｍＭの濃度に調整したトルエン溶液を測定試料とした場合に、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上０．８００以下であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上０．５００以下であり、かつ、発色濃度を測定する際に、３８０ｎｍ以下の波長の吸収を遮断した状態で測定した発色濃度の値を、３８０ｎｍ以下の波長の吸収を遮断しない状態で測定した発色濃度の値で除した値が０．６０以上となる第一フォトクロミック化合物、及び、２３℃、１．０ｍＭの濃度に調整したトルエン溶液を測定試料とした場合に、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００未満であり、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００未満であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５未満であり、かつ、発色濃度を測定する際に、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値を、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断しない状態で測定した発色濃度の値で除した値が０．６０未満となる第二フォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物を含有するフォトクロミック層と、光学基材とを、少なくとも有する積層体からなるフォトクロミック光学物品である。
（４）下記式（１）
第二の本発明は、
（５）前記積層体が、前記フォトクロミック層、および前記光学基材の少なくとも一方に、５５０〜６００ｎｍの波長の範囲に吸収ピークを有する色素を含有してなる（４）のフォトクロミック光学物品であることが好ましい。
（５）前記積層体が、前記フォトクロミック層、および前記光学基材の少なくとも一方に、５５０〜６００ｎｍの波長の範囲に吸収ピークを有する色素を含有してなる（４）のフォトクロミック光学物品であることが好ましい。
（６）前記積層体が、さらに、プライマー層を有し、かつ、前記光学基材、前記プライマー層、および前記フォトクロミック層をこの順で有してなり、少なくとも、前記プライマー層が、５５０〜６００ｎｍの波長の範囲に吸収ピークを有する色素を含有してなる（４）又は（５）のフォトクロミック光学物品。
（７）前記色素が、ポルフィリン系化合物である（５）又は（６）のフォトクロミック光学物品。
さらに、第三の本発明は、
（８）第一〜第二の本発明のフォトクロミック光学物品、および偏光シートを有する光学積層体である。
（８）第一〜第二の本発明のフォトクロミック光学物品、および偏光シートを有する光学積層体である。
本発明によれば、３８０ｎｍ以下の短波長の光を遮った条件下であっても、防眩性、および透過性の両方の効果を備えたフォトクロミック光学物品を得ることができる。そのため、本発明のフォトクロミック光学物品を使用することにより、例えば、自動車等のフロントガラスにより短波長の光が遮られている車内であっても、防眩性、および透過性に優れた光学物品（例えば、眼鏡レンズ）として使用できる。
上記の様なフォトクロミック性の発現は、フォトクロミック化合物の無色状態（発色前の状態）における吸収特性に依存する。つまり、使用するフォトクロミック化合物の無色状態（発色前の状態）における吸収スペクトルが、３８０ｎｍを超える波長に対し、発色状態に構造変化しうる十分な吸収特性を示すことが重要となる。
また、さらに５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素を併用したり、偏光シート等を併用したりすることにより、透過性の低下を抑制しつつ、防眩性を向上させることができる。つまり、上記色素、および偏光シートを併用することにより、可視光に対する眩しさと関連した不快感、コントラストの不鮮明感、視覚疲労などを軽減することができると考えられる。
本発明のフォトクロミック光学物品は、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上であり、かつ、発色濃度を測定するに際し、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値を、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断しない状態で測定した発色濃度の値で除した値が０．６０以上となるフォトクロミック化合物を含有するものである。先ず、このフォトクロミック化合物の特性について説明する。
（フォトクロミック化合物の特性について）
本発明において、上記特性（吸光度、および発色濃度）を有するフォトクロミック化合物は、２３℃、溶液中（溶媒に溶かした状態）で測定した値である。上記特性を有するフォトクロミック化合物であれば、例えば、樹脂をマトリックスとする光学物品中であっても、優れた効果を発揮する。そして、２３℃で測定した特性が上記範囲を満足するものであれば、通常の使用、例えば、自動車等の移動手段の室内で使用する眼鏡レンズの使用温度であっても、優れた効果を発揮する。なお、測定に使用する溶媒は、フォトクロミック化合物を溶解せきるものであれば、特に制限されるものではない。例えば、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム等が挙げられる。本発明においては、トルエンを使用した。具体的な測定条件は、下記の実施例において記載した。なお、フォトクロミック光学物品に含まれるフォトクロミック化合物の該吸光度、および発色濃度を測定するためには、該光学物品からフォトクロミック化合物を抽出し、抽出したフォトクロミック化合物について測定を実施すればよい。
本発明において、上記特性（吸光度、および発色濃度）を有するフォトクロミック化合物は、２３℃、溶液中（溶媒に溶かした状態）で測定した値である。上記特性を有するフォトクロミック化合物であれば、例えば、樹脂をマトリックスとする光学物品中であっても、優れた効果を発揮する。そして、２３℃で測定した特性が上記範囲を満足するものであれば、通常の使用、例えば、自動車等の移動手段の室内で使用する眼鏡レンズの使用温度であっても、優れた効果を発揮する。なお、測定に使用する溶媒は、フォトクロミック化合物を溶解せきるものであれば、特に制限されるものではない。例えば、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム等が挙げられる。本発明においては、トルエンを使用した。具体的な測定条件は、下記の実施例において記載した。なお、フォトクロミック光学物品に含まれるフォトクロミック化合物の該吸光度、および発色濃度を測定するためには、該光学物品からフォトクロミック化合物を抽出し、抽出したフォトクロミック化合物について測定を実施すればよい。
本発明で使用するフォトクロミック化合物は、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上でなければならない。４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上であることにより、短波長が遮断された状況、例えば、自動車等の移動手段の室内においても、防眩性を向上できる。すなわち、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００未満、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５未満である場合には、防眩性が低下するため好ましくない。
一方、本発明で使用するフォトクロミック化合物において、４２０ｎｍにおける吸光度、および４３０ｎｍにおける吸光度の上限値は、特に制限されるものではないが、高くなり過ぎると、相対的に４３０ｎｍを超える波長領域の吸光度も増加するため、着色が大きくなる傾向がある。
そのため、得られるフォトクロミック光学物品の防眩性、透過性、および該フォトクロミック化合物自体の生産性を考慮すると、
４２０ｎｍにおける吸光度が０．１５０以上０．８００以下、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０２０以上０．５００以下となることが好ましく、
４２０ｎｍにおける吸光度が０．２００以上０．７００以下、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０５０以上０．３００以下となることがより好ましく、
４２０ｎｍにおける吸光度が０．３００以上０．６０以下、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０７０以上０．２００以下となることがさらに好ましい。なお、以下に説明するフォトクロミック組成物も、前記範囲の吸光度を満足することが好ましい。
４２０ｎｍにおける吸光度が０．１５０以上０．８００以下、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０２０以上０．５００以下となることが好ましく、
４２０ｎｍにおける吸光度が０．２００以上０．７００以下、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０５０以上０．３００以下となることがより好ましく、
４２０ｎｍにおける吸光度が０．３００以上０．６０以下、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０７０以上０．２００以下となることがさらに好ましい。なお、以下に説明するフォトクロミック組成物も、前記範囲の吸光度を満足することが好ましい。
また、本発明で使用するフォトクロミック化合物は、上記吸光度の特性を満足し、かつ、発色濃度を測定する際に、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値（εｃ）を、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断しない状態で測定した発色濃度の値（εｎ）で除した値（εｃ／εｎ；以下、単に「可視光感度」とする場合もある）が０．６０以上とならなければならない。すなわち、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した場合と、遮断していない場合とで測定した発色濃度が、比較的近い値となるフォトクロミック化合物を使用する必要がある。使用するフォトクロミック化合物の可視光感度が０．６０以上となることにより、３８０ｎｍ以下の波長の光が遮断された状態であっても、優れた発色濃度を有するフォトクロミック光学物品を得ることができる。
なお、本発明において、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定する発色濃度は、実施例で示した通り、該短波長の光をカットできる市販のフィルターを装置に取り付けて測定すればよい。該フィルターは、実質的に３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断できればよい。本発明者等の検討によれば、該９９．５％以上の該光を遮断できるフィルターであれば、可視光感度の値は変化しないことを確認した。つまり、市販の該フィルターにおいて、そのロットごとに遮断できる割合が若干異なるものを使用してテストしたが、３８０ｎｍ以下の波長の光を９９．５％以上遮断できるフィルターであれば、可視光感度は変化しないことを確認した。
使用するフォトクロミック化合物の可視光感度の上限は、特に制限されるものではないが、高くなり過ぎると、防眩性、および透過性のバランスが崩れるおそれがある。そのため、得られるフォトクロミック光学物品の防眩性、透過性、および該フォトクロミック化合物自体の生産性を考慮すると、該可視光感度は、０．６０〜１．０となることが好ましく、０．６５〜０．９５となることがより好ましく、０．７０〜０．９０となることがさらに好ましい。なお、以下に説明するフォトクロミック組成物も、前記範囲の可視光感度を満足することが好ましい。
以上のような特性を有するフォトクロミック化合物を使用することにより、得られるフォトクロミック光学物品は、マトリックスを形成する樹脂の構造、および温度等の外的な因子の影響があったとしても、優れた効果を発揮することができる。以下、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上であり、かつ前記可視光感度が０．６０以上となる３つの要件を、単に「本特性」とする場合もある。
次に、好適なフォトクロミック化合物について説明する。
＜好適に使用できるフォトクロミック化合物；第一フォトクロミック化合物＞
本発明で使用するフォトクロミック化合物は、１種類のフォトクロミック化合物を使用することもできるし、２種以上のフォトクロミック化合物を併用して使用することもできる。以下に説明する、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上、可視光感度が０．６０以上となるフォトクロミック化合物（本特性を満足するフォトクロミック化合物）を、第一フォトクロミック化合物とする場合もある。
本発明で使用するフォトクロミック化合物は、１種類のフォトクロミック化合物を使用することもできるし、２種以上のフォトクロミック化合物を併用して使用することもできる。以下に説明する、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上、可視光感度が０．６０以上となるフォトクロミック化合物（本特性を満足するフォトクロミック化合物）を、第一フォトクロミック化合物とする場合もある。
第一フォトクロミック化合物としては、フルギド化合物、クロメン化合物、及びスピロオキサジン化合物などの化合物を使用できる。これらフォトクロミック化合物の中でも、特に無色状態（発色前の状態）における吸収特性の観点から、下記式（１）で示されるインデノ〔２,１−ｆ〕ナフト〔１,２−ｂ〕ピラン骨格を有するクロメン化合物を好適に使用される。
（Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３）
ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、下記の置換基から選ばれる基であることが好ましい。
ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、下記の置換基から選ばれる基であることが好ましい。
すなわち、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アラルキル基、アラルコキシ基、アリールオキシ基、またはアリール基である。ただし、Ｒ１、及びＲ２の両方が水素原子となることはない。
また、Ｒ３は、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アラルキル基、アラルコキシ基、アリールオキシ基、またはアリール基である。
前記アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。好適なアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。
前記ハロアルキル基としては、フッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子で置換された炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。好適なハロアルキル基の例としては、トリフルオロメチル基、テトラフルオロエチル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、ブロモメチル基等を挙げることができる。
前記シクロアルキル基としては、炭素数３〜８のシクロアルキル基が好ましい。好適なシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。
前記アルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。好適なアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等を挙げることができる。
前記アミノ基は、アミノ基（−ＮＨ２）に限定されるものではなく、１つまたは２つの水素原子が置換されていてもよい。かかるアミノ基が有する置換基としては、例えば炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数４〜１４のヘテロアリール基等が挙げられる。好適なアミノ基の例としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基等を挙げることできる。
前記環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基は、例えばモルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ−メチルピペラジノ基の如き脂肪族複素環基およびインドリニル基の如き芳香族複素環基等を好ましいものとして挙げることができる。さらに、該複素環基は、置換基を有していてもよい。好ましい置換基としては、アルキル基が挙げられる。置換基を有する好適な複素環基としては、例えば２，６−ジメチルモルホリノ基、２，６−ジメチルピペリジノ基および２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ基等が挙げられる。
前記アルキルカルボニル基としては、炭素数２〜７のアルキルカルボニル基が好ましい。好適なアルキルカルボニル基の例としては、アセチル基、エチルカルボニル基が挙げられる。
前記アルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基が好ましい。好適なアルコキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙げられる。
前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
前記アラルキル基としては、例えば炭素数７〜１１のアラルキル基が好ましい。好適なアラルキル基の例としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、ナフチルメチル基等を挙げることができる。
前記アラルコキシ基としては、炭素数７〜１１のアラルコキシ基が好ましい。好適なアラルコキシ基の例としては、ベンジロキシ基、ナフチルメトキシ基等を挙げることができる。
これらのアラルキル基、およびアラルコキシ基は、ベンゼンもしくはナフタレン環の１〜７個の水素原子、特に好ましくは１〜４個の水素原子が、前記のヒドロキシル基、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
前記アリールオキシ基としては、炭素数６〜１２のアリールオキシ基が好ましい。好適なアリールオキシ基の例としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等を挙げることができる。
前記アリール基としては、例えば炭素数６〜１４のアリール基が好ましい。好適なアリール基の具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等を挙げることができる。
これらのアリールオキシ基は、ベンゼンもしくはナフタレン環の１〜７個の水素原子、特に好ましくは１〜４個の水素原子が、前記のアルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
その中でも、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上、可視光感度が０．６０以上となるクロメン化合物であって、特に、クロメン化合物自体の生産性に優れ、特に得られるフォトクロミック化合物の光学物品が優れた効果を発揮するためには、以下の基を有することが好ましい。
具体的にはフォトクロミック化合物の吸収端が長波長化すると共に、吸光度が向上するためには、上記式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３のうちの少なくとも２つは、上記アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、アラルキル基、アラルコキシ基、アリールオキシ基、またはアリール基であることが好ましい。残りの１つの基は、上記例示した基の何れの基であってもよい。
より好ましくは、
Ｒ１は、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはアリール基であり、
Ｒ２は、アルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、アリールオキシ基、またはアリール基であり、
Ｒ３は、アルコキシ基、アミノ基、アリールオキシ基、またはアリール基であることが最も好ましい。
Ｒ１は、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはアリール基であり、
Ｒ２は、アルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、アリールオキシ基、またはアリール基であり、
Ｒ３は、アルコキシ基、アミノ基、アリールオキシ基、またはアリール基であることが最も好ましい。
さらに好ましくは、
Ｒ１は、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはアリール基のうちから選ばれるいずれかの基であり、
Ｒ２は、アルコキシ基、アミノ基、アリールオキシ基、またはアリール基であり、
Ｒ３は、アルコキシ基であることが最も好ましい。
Ｒ１は、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはアリール基のうちから選ばれるいずれかの基であり、
Ｒ２は、アルコキシ基、アミノ基、アリールオキシ基、またはアリール基であり、
Ｒ３は、アルコキシ基であることが最も好ましい。
（Ｒ４およびＲ５）
前記式（１）において、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ、アリール基、ヘテロアリール基またはアルキル基であることが好ましい。その中でも、特に優れたフォトクロミック特性退色速度を発揮するためには、上記Ｒ４およびＲ５の少なくとも一方、好ましくは両方が、アリール基またはヘテロアリール基であることが好ましい。さらに、Ｒ４およびＲ５の少なくとも一方、好ましくは両方の基が、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）に示される何れかの基であることが特に好ましい。
前記式（１）において、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ、アリール基、ヘテロアリール基またはアルキル基であることが好ましい。その中でも、特に優れたフォトクロミック特性退色速度を発揮するためには、上記Ｒ４およびＲ５の少なくとも一方、好ましくは両方が、アリール基またはヘテロアリール基であることが好ましい。さらに、Ｒ４およびＲ５の少なくとも一方、好ましくは両方の基が、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）に示される何れかの基であることが特に好ましい。
（ｉ）アルキル基もしくはアルコキシ基を置換基として有するアリール基またはヘテロアリール基、
（ｉｉ）アミノ基を置換基として有するアリール基またはヘテロアリール基、
（ｉｉｉ）窒素原子を環員ヘテロ原子として有し且つその窒素原子でアリール基またはヘテロアリール基と結合する複素環基を置換基として有するアリール基またはヘテロアリール基、
上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）におけるアリール基またはヘテロアリール基に置換する置換基の位置およびその総数は特に限定されるものではないが、優れたフォトクロミック特性を発揮するためには、アリール基がフェニル基であるときには、置換位置は３位または４位であり、その際の置換基の数は１であることが好ましい。特に、フェニル基の３位または４位に、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合しているベンゼン環に結合する複素環基、アリール基が置換している基であることが好ましい。
（ｉｉ）アミノ基を置換基として有するアリール基またはヘテロアリール基、
（ｉｉｉ）窒素原子を環員ヘテロ原子として有し且つその窒素原子でアリール基またはヘテロアリール基と結合する複素環基を置換基として有するアリール基またはヘテロアリール基、
上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）におけるアリール基またはヘテロアリール基に置換する置換基の位置およびその総数は特に限定されるものではないが、優れたフォトクロミック特性を発揮するためには、アリール基がフェニル基であるときには、置換位置は３位または４位であり、その際の置換基の数は１であることが好ましい。特に、フェニル基の３位または４位に、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合しているベンゼン環に結合する複素環基、アリール基が置換している基であることが好ましい。
このような好適なアリール基を例示すると、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−モルホリノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（２，６−ジメチルピペリジノ）フェニル基等を挙げることができる。
また、前記（ｉ）〜（ｉｉｉ）におけるヘテロアリール基に置換する置換基の位置およびその総数は特に限定されないが、その数は１であることが好ましい。ヘテロアリール基として好適な具体例としては、４−メトキシチエニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）チエニル基、４−メチルフリル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フリル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）チエニル基、４−モルホリノピロリニル基、６−ピペリジノベンゾチエニル基および６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾフラニル基等を挙げることができる。
Ｒ４、およびＲ５が上記基より選ばれることにより、クロメン化合物（フォトクロミック化合物）は、吸収ピークを２つ有するダブルピーク化合物となる。このダブルピーク化合物は、色調調整が容易となること、及び劣化による色調の経時変化が少ないこと等の理由により、好適に使用できる。特に、他フォトクロミック化合物と混合して色調調整する際に好適に使用できる。
（Ｒ６、およびＲ７）
前記式（１）において、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アラルキル基、アラルコキシ基、アリールオキシ基またはアリール基である。
前記式（１）において、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アラルキル基、アラルコキシ基、アリールオキシ基またはアリール基である。
上記基において、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アラルキル基、アラルコキシ基、アリールオキシ基およびアリール基としては、上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で説明した基と同様の基が挙げられる。
また、上記アルコキシアルキル基は、炭素数２〜７であるアルコキシアルキル基が好ましい。好ましい基として、例えばメトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシｎ−プロピル基、メトキシｎ−ブチル基、エトキシエチル基およびｎ−プロポキシプロピル基が挙げられる。
また、Ｒ６およびＲ７は、それらが結合する１３位の炭素原子と共に、
環員炭素数が３〜２０である脂肪族環、
前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、
環員原子数が３〜２０である複素環または
前記複素環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環
を形成していてもよい。
環員炭素数が３〜２０である脂肪族環、
前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、
環員原子数が３〜２０である複素環または
前記複素環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環
を形成していてもよい。
上記脂肪族環としては、例えば、例えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロオクタン環、シクロヘプタン環、ノルボルナン環、ビシクロノナン環、アダマンタン環が挙げられる。
また、前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環としては、例えばフェナントレン環が挙げられる。
上記複素環としては、例えばチオフェン環、フラン環、ピリジン環が挙げられる。
また、前記複素環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環としては、例えば、フェニルフラン環、ビフェニルチオフェン環が挙げられる。
本発明において、Ｒ６およびＲ７の好適な置換基としては、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、Ｒ６およびＲ７が結合する１３位の炭素原子と共に環を形成している場合が挙げられる。アルキル基としては、メチル基が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基が挙げられる。上記好適な置換基の中でも、高いダブルピーク性を維持したまま、退色速度をより速くするためには、Ｒ６およびＲ７は、それらが結合する１３位の炭素原子と共に環を形成していることが好ましい。中でも、退色速度が特に速くなるという観点から、前記脂肪族環または前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環を形成していることがさらに好ましく、とりわけ特にサーモクロミズムによる初期着色を低減する観点から、前記脂肪族環を形成していることが特に好ましい。
本発明において、Ｒ６およびＲ７の好適な置換基としては、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、Ｒ６およびＲ７が結合する１３位の炭素原子と共に環を形成している場合が挙げられる。アルキル基としては、メチル基が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基が挙げられる。上記好適な置換基の中でも、高いダブルピーク性を維持したまま、退色速度をより速くするためには、Ｒ６およびＲ７は、それらが結合する１３位の炭素原子と共に環を形成していることが好ましい。中でも、退色速度が特に速くなるという観点から、前記脂肪族環または前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環を形成していることがさらに好ましく、とりわけ特にサーモクロミズムによる初期着色を低減する観点から、前記脂肪族環を形成していることが特に好ましい。
Ｒ６およびＲ７が形成する脂肪族環として特に好適なものは、無置換の脂肪族炭化水素環、またはアルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アラルキル基、アリール基およびハロゲン原子よりなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基を有している脂肪族炭化水素環である。アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アラルキル基、アリール基およびハロゲン原子としては、前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３について説明した基と同様の基が挙げられる。
より好適な基としては、例えばシクロヘキサン環、シクロオクタン環、シクロヘプタン環等の単環、ノルボルナン環、ビシクロ[３，２，１]オクタン環、ビシクロ[４，２，０]オクタン環、ビシクロ[３，３，０]オクタン環、ビシクロ[３，３，１]ノナン環、ビシクロ[４，３，０]ノナン環、ビシクロ[６，３，０]ウンデカン環等のビシクロ環およびアダマンタン環等のトリシクロ環、ならびにこれらの環がメチル基等の炭素数４以下の低級アルキル基の少なくとも１個で置換されたものを挙げることができる。これらの中でも、高いダブルピーク性および速い退色速度を保ちながらサーモクロミズムによる初期着色を小さくする観点から、単環またはビシクロ環が特に優れた効果を発揮する。
本発明において、Ｒ６およびＲ７が結合して形成する単環またはビシクロ環として最も好適なものの代表例は、例えば下記式で示される。下記式中、１３を付された炭素原子が１３位の炭素原子である。
本発明において、Ｒ６およびＲ７が結合して形成する単環またはビシクロ環として最も好適なものの代表例は、例えば下記式で示される。下記式中、１３を付された炭素原子が１３位の炭素原子である。
上記単環またはビシクロ環の中でも、特にシクロオクタン環、３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサン環、４，４−ジエチルシクロヘキサン環、４，４−ジメチルシクロヘキサン環、ビシクロ[４，３，０]ノナン環が最も好適である。
以上のような単環またはビシクロ環を有するクロメン化合物（フォトクロミック化合物）を使用することにより、自動車等の移動手段における室内における退色速度を速くすることができ、透過性を高めることができる。そのため、色素、または他のフォトクロミック化合物と組み合わせて使用する場合において、１３位の基が上記単環またはビシクロ環である前記クロメン化合物は、特に好適に配合できる。
＜フォトクロミック組成物＞
本発明のフォトクロミック光学物品には、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上であり、かつ可視光感度が０．６０以上となるフォトクロミック化合物が含まれる。このフォトクロミック化合物は、それ単独で本特性を満足するフォトクロミック化合物（前記第一フォトクロミック化合物）であれば、それ一種類で使用することもできる。ただし、色調調整をする場合には、＜第一フォトクロミック化合物＞で例示した化合物以外の、その他のフォトクロミック化合物を併用することができる。当然のことであるが、複数種類のフォトクロミック化合物を使用した場合には、複数種類のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物の状態で前記物性を満足する必要がある。
本発明のフォトクロミック光学物品には、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上であり、かつ可視光感度が０．６０以上となるフォトクロミック化合物が含まれる。このフォトクロミック化合物は、それ単独で本特性を満足するフォトクロミック化合物（前記第一フォトクロミック化合物）であれば、それ一種類で使用することもできる。ただし、色調調整をする場合には、＜第一フォトクロミック化合物＞で例示した化合物以外の、その他のフォトクロミック化合物を併用することができる。当然のことであるが、複数種類のフォトクロミック化合物を使用した場合には、複数種類のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物の状態で前記物性を満足する必要がある。
複数種類のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物を使用する場合には、全てのフォトクロミック化合物が、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上であり、かつ可視光感度が０．６０以上となる（本特性を満足する）化合物であってもよい。つまり、全フォトクロミック化合物が、第一フォトクロミック化合物であるフォトクロミック組成物を使用することもできる。また、該フォトクロミック組成物は、本特性を満足するフォトクロミック化合物（第一フォトクロミック化合物）と、本特性の少なくとも１つを満足しない、その他のフォトクロミック化合物とを含むものであってもよい。中でも、自動車等の車内において、防眩性、および透過性の両方の効果を高度に発揮するためには、本特性を全て満足しない第二フォトクロミック化合物を含むことが好ましい。以下に、その他のフォトクロミック化合物（第二フォトクロミック化合物）について説明する。
＜その他のフォトクロミック化合物；第二フォトクロミック化合物＞
本発明に使用される第二フォトクロミック化合物は、１種類のフォトクロミック化合物を使用することもできるし、２種以上のフォトクロミック化合物を併用して使用することもできる。
本発明に使用される第二フォトクロミック化合物は、１種類のフォトクロミック化合物を使用することもできるし、２種以上のフォトクロミック化合物を併用して使用することもできる。
この第二フォトクロミック化合物は、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００未満であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５未満であり、かつ可視光感度が０．６０未満となる化合物である（本特性の少なくとも１つを満足しない化合物である。）。中でも、この第二フォトクロミック化合物は、第一フォトクロミック化合物と併用して使用する場合（フォトクロミック組成物として使用する場合）、得られるフォトクロミック光学物品は、特に、防眩性、および透過性に優れたものとなる。すなわち、自動車内等において、可視光応答性の低い、透過性の高い第二フォトクロミック化合物と、可視光応答性が高い、防眩性に優れた第一フォトクロミック化合物とを併用することにより、より高い性能を発揮するものと考えられる。
さらに、本発明のフォトクロミック光学物品に、第二フォトクロミック化合物を併用することにより、発色濃度、発色色調、退色速度、耐久性といったフォトクロミック性を調整することが容易となる。
このような第二フォトクロミック化合物として代表的なものは、フルギド化合物、クロメン化合物及びスピロオキサジン化合物であり、例えば、特開平２−２８１５４号公報、特開昭６２−２８８８３０号公報、ＷＯ９４／２２８５０号パンフレット、ＷＯ９６／１４５９６号パンフレット等、多くの文献に開示されている。
本発明においては、公知のフォトクロミック化合物の中でも、発色濃度、初期着色性、耐久性、退色速度などのフォトクロミック性の観点から、前記式（１）で示されるクロメン化合物を除く、インデノ〔２,１−ｆ〕ナフト〔１,２−ｂ〕ピラン骨格を有するクロメン化合物を用いることがより好ましい。特に、分子量が５４０以上のクロメン化合物が、発色濃度及び退色速度に特に優れるため好適に使用される。その中でも、下記式（２）で示されるクロメン化合物であることが好ましい。
＜Ｒ３０＞
式中、Ｒ３０は、水素原子である。
＜Ｒ１０、およびＲ２０＞
式中、Ｒ１０、およびＲ２０は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アラルキル基、アラルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、またはアリール基である。
式中、Ｒ１０、およびＲ２０は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アラルキル基、アラルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、またはアリール基である。
すなわち、前記式（２）で示されるクロメン化合物（第二フォトクロミック化合物）は、１１位の置換基（Ｒ３０）が水素原子となる化合物である点で、前記式（１）で示されるクロメン化合物とは異なる化合物となる。また、Ｒ１０、およびＲ２０は、前記の通りであり、前記例示した具体的な基はＲ１、Ｒ２、およびＲ３で説明した基と同一の基が挙げられ、好ましい基も同じである。
さらに、Ｒ１０、およびＲ２０には、前記の通り、アリールチオ基を使用することもできる。該アリールチオ基としては、炭素数６〜１２のアリールチオ基が好ましい。好適なアリールチオ基の例としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等を挙げることができる。また、アリールチオ基がフェニルチオ基の場合、少なくとも１つのオルト位に置換基を有していることが好ましく、該置換基としては炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、または炭素数６〜１４のアリール基が好ましい。
中でも、得られるフォトクロミック光学物品において、色調の調整がし易く、透過性、および防眩性の両立を高度に計るためには、Ｒ１０、およびＲ２０が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、またはアリール基であることが好ましい。Ｒ１０およびＲ２０において、水素原子以外の基は、前記の通り、前記例示したＲ１、Ｒ２、およびＲ３で説明した基と同一の基が挙げられ、好ましい基も同じである。
＜Ｒ４０、およびＲ５０＞
Ｒ４０、およびＲ５０は、前記式（１）におけるＲ４、およびＲ５と同一の基が挙げられる。つまり、Ｒ４０、およびＲ５０は、アリール基、ヘテロアリール基またはアルキル基であることが好ましい。その中でも、特に優れたフォトクロミック特性退色速度を発揮するためには、上記Ｒ40およびＲ50の少なくとも一方、好ましくは両方が、アリール基またはヘテロアリール基であることが好ましい。さらに、Ｒ40およびＲ50の少なくとも一方、好ましくは両方の基が、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）に示される何れかの基であることが特に好ましい。
Ｒ４０、およびＲ５０は、前記式（１）におけるＲ４、およびＲ５と同一の基が挙げられる。つまり、Ｒ４０、およびＲ５０は、アリール基、ヘテロアリール基またはアルキル基であることが好ましい。その中でも、特に優れたフォトクロミック特性退色速度を発揮するためには、上記Ｒ40およびＲ50の少なくとも一方、好ましくは両方が、アリール基またはヘテロアリール基であることが好ましい。さらに、Ｒ40およびＲ50の少なくとも一方、好ましくは両方の基が、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）に示される何れかの基であることが特に好ましい。
（ｉ）アルキル基もしくはアルコキシ基を置換基として有するアリール基またはヘテロアリール基、
（ｉｉ）アミノ基を置換基として有するアリール基またはヘテロアリール基、
（ｉｉｉ）窒素原子を環員ヘテロ原子として有し且つその窒素原子でアリール基またはヘテロアリール基と結合する複素環基を置換基として有するアリール基またはヘテロアリール基、
上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）におけるアリール基またはヘテロアリール基に置換する置換基の位置およびその総数は特に限定されるものではないが、優れたフォトクロミック特性を発揮するためには、アリール基がフェニル基であるときには、置換位置は３位または４位であり、その際の置換基の数は１であることが好ましい。特に、フェニル基の３位または４位に、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合しているベンゼン環に結合する複素環基、アリール基が置換している基であることが好ましい。
（ｉｉ）アミノ基を置換基として有するアリール基またはヘテロアリール基、
（ｉｉｉ）窒素原子を環員ヘテロ原子として有し且つその窒素原子でアリール基またはヘテロアリール基と結合する複素環基を置換基として有するアリール基またはヘテロアリール基、
上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）におけるアリール基またはヘテロアリール基に置換する置換基の位置およびその総数は特に限定されるものではないが、優れたフォトクロミック特性を発揮するためには、アリール基がフェニル基であるときには、置換位置は３位または４位であり、その際の置換基の数は１であることが好ましい。特に、フェニル基の３位または４位に、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合しているベンゼン環に結合する複素環基、アリール基が置換している基であることが好ましい。
そして、Ｒ４０、およびＲ５０において、特に好適な具体的な基も、前記（Ｒ４、およびＲ５）で説明した基と同一の基が挙げられる。
＜Ｒ６０、およびＲ７０＞
Ｒ６０、およびＲ７０は、前記式（１）におけるＲ６、およびＲ７と同一の基が挙げられる。その中でも、特に、得られるフォトクロミック光学物品の防眩性、および透過性を高度に両立するためには、Ｒ６およびＲ７と同じく、 Ｒ６０、およびＲ７０は、それらが結合する１３位の炭素原子と共に、
環員炭素数が３〜２０である脂肪族環、
前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、
環員原子数が３〜２０である複素環または
前記複素環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環
を形成することが好ましい。これら環基を形成する場合において、好ましい基は、Ｒ６、およびＲ７で説明した基と同様の基が挙げられる。さらには、Ｒ６０、およびＲ７０は、Ｒ６、およびＲ７において、特に好ましい基として具体的に例示した、単環またはビシクロ環であることが好ましい。
Ｒ６０、およびＲ７０は、前記式（１）におけるＲ６、およびＲ７と同一の基が挙げられる。その中でも、特に、得られるフォトクロミック光学物品の防眩性、および透過性を高度に両立するためには、Ｒ６およびＲ７と同じく、 Ｒ６０、およびＲ７０は、それらが結合する１３位の炭素原子と共に、
環員炭素数が３〜２０である脂肪族環、
前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、
環員原子数が３〜２０である複素環または
前記複素環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環
を形成することが好ましい。これら環基を形成する場合において、好ましい基は、Ｒ６、およびＲ７で説明した基と同様の基が挙げられる。さらには、Ｒ６０、およびＲ７０は、Ｒ６、およびＲ７において、特に好ましい基として具体的に例示した、単環またはビシクロ環であることが好ましい。
第二フォトクロミック化合物として、具体的な化合物を例示すると、以下の化合物を挙げることができる。
＜フォトクロミック組成物；第一フォトクロミック化合物、および第二フォトクロミック化合物の組み合わせ、および配合割合＞
本発明のフォトクロミック光学物品において、フォトクロミック組成物が含まれる場合には、そのフォトクロミック組成物を溶媒で溶解した際に、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上、４３０ｎｍ以上における吸光度が０．０１５以上、可視光感度が０．６０以上とならなければならない。
本発明のフォトクロミック光学物品において、フォトクロミック組成物が含まれる場合には、そのフォトクロミック組成物を溶媒で溶解した際に、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上、４３０ｎｍ以上における吸光度が０．０１５以上、可視光感度が０．６０以上とならなければならない。
中でも、得られるフォトクロミック光学物品において、優れた性能を発揮するためには、フォトクロミック組成物は、以下の構成からなることが好ましい。すなわち、該フォトクロミック組成物に含まれる第一フォトクロミック化合物、および第二フォトクロミック化合物は、以下の特性を満足することが好ましい。
第一フォトクロミック化合物は、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１５０以上０．８００以下であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０２０以上０．５００以下であり、可視光感度が０．６１以上１．０以下であることが好ましい。さらには、４２０ｎｍにおける吸光度が０．２００以上０．７００以下であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０５０以上０．３００以下であり、可視光感度が０．６５以上０．９５以下であることが好ましい。特には、４２０ｎｍにおける吸光度が０．３００以上０．６００以下であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０７０以上０．２００以下であり、可視光感度が０．７０以上０．９０以下であることが好ましい。
そして、第二フォトクロミック化合物は、４２０ｎｍにおける吸光度が０．００１以上０．１２０未満であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０００以上０．０１５未満であり、可視光感度が０．１０以上０．６０未満であることが好ましい。さらには、４２０ｎｍにおける吸光度が０．００５以上０．１００以下であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．００１以上０．０１３以下であり、可視光感度が０．２０以上０．５５以下であることが好ましい。特には、４２０ｎｍにおける吸光度が０．０２以上０．０９５以下であり、４３０ｎｍにおける吸光度が０．００５以上０．０１２以下であり、可視光感度が０．３０以上０．５５以下であることが好ましい。
フォトクロミック組成物を使用する場合において、前記第一フォトクロミック化合物、および前記第二フォトクロミック化合物の配合割合は、使用する化合物の特性等に応じて、該フォトクロミック組成物が、４２０ｎｍにおける吸光度が０．０１００以上、４３０ｎｍの吸光度が０．０１５以上、可視光感度が０．６０以上となるように決定すればよい。中でも、得られるフォトクロミック光学物品の色調の調整のし易さ等を考慮すると、第一フォトクロミック化合物を１００質量部としたとき、第二フォトクロミック化合物を１〜１００質量部の範囲で使用することが好ましく、さらに１０〜５０の範囲で使用することが好ましい。なお、フォトクロミック組成物における好ましい本特性は、前記フォトクロミック化合物の好ましい本特性と同じ範囲である。
本発明のフォトクロミック光学物品は、上記に例示したフォトクロミック化合物（またはフォトクロミック組成物）を含むことが好ましい。そして、より防眩性を向上させるためには、５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素をさらに含むことが好ましい。次に、この色素について説明する。
＜５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素＞
本発明に使用される５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素としては、それ自体公知のものを使用することができ、これらは、１種単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。
本発明に使用される５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素としては、それ自体公知のものを使用することができ、これらは、１種単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。
本発明に使用される５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素としては、ニトロ系化合物、アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、スレン系化合物、ポルフィリン系化合物、希土類金属化合物などが挙げられる。その中でも、防眩性と視認性の兼ね合いから、ポルフィリン系化合物、希土類系化合物が好ましい。更には、プラスチック材料中への分散安定性の観点から、ポルフィリン系化合物が最も好ましい。
本発明で使用される希土類金属化合物としては、アクアヒドロキシ（１−フェニル１，３−ブタンジオナト）ネオジム、アクアヒドロキシ（フェナシルフェニルケトナト）ネオジム、アクアヒドロキシ（１−フェニル−２−メチル−１，３−ブタンジオナト）ネオジム、アクアヒドロキシ（１−チオフェニル−１，３−ブタンジオナト）ネオジム、アクアヒドロキシ（１−フェニル１，３−ブタンジオナト）エルビウム、アクアヒドロキシ（１−フェニル１，３−ブタンジオナト）ホロニウムなどの錯体を挙げることが出来る。
本発明で使用されるポルフィリン系化合物としては、ポルフィリン骨格に種々の置換基を有していても良い化合物であり、例えば、特開平５−１９４６１６号公報、特開平５−１９５４４６号公報、特開２００３−１０５２１８号公報、特開２００８−１３４６１８号公報、特開２０１３−６１６５３号公報、特開２０１５−１８０９４２号公報、ＷＯ２０１２／０２０５７０号パンフレット、日本国特許第５６２６０８１号、日本国特許第５６１９４７２号、日本国特許第第５７７８１０９号等に記載されている化合物を好適に使用することができる。その中でも、特に好適なポルフィリン系化合物としては、下記式（３）
（式中、
Ｙ１、Ｙ３、Ｙ５、およびＹ７は、水素原子であり、
Ｙ２、Ｙ４、Ｙ６、およびＹ８は、それぞれ、炭素数１〜６の直鎖、または分岐のアルキル基であり、
Ｍは、２価の金属原子または酸化金属原子である。）
で示されるテトラアザポルフィリン化合物が挙げられる。
Ｙ１、Ｙ３、Ｙ５、およびＹ７は、水素原子であり、
Ｙ２、Ｙ４、Ｙ６、およびＹ８は、それぞれ、炭素数１〜６の直鎖、または分岐のアルキル基であり、
Ｍは、２価の金属原子または酸化金属原子である。）
で示されるテトラアザポルフィリン化合物が挙げられる。
炭素数１〜６の直鎖、または分岐アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基が挙げられる。
２価の金属原子としては、例えば、Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Pd、Pt、Mn、Mg、Ti、Ba、Cd、Hg、Pd、Snなどを挙げることができる。酸化金属原子としては、例えば、VO、MnO、TiOなどを挙げることができる。
なお、前記式（３）で示されるテトラアザポルフィリン化合物は、実際には、１種または２種以上の異性体から成る混合物を表している。このような複数の異性体から成る混合物の構造の記載に際しても、本発明においては、便宜上、例えば、前記式（３）で示される一つの構造式を記載している。
本発明の光学物品においては、前記テトラアザポルフィリン化合物は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数を併用してもよい。さらに、１種または２種以上の異性体から成る混合物を使用することができる。また、所望により、該混合物から各異性体を分離し、異性体の内の１種の化合物を用いることができ、さらには、任意の割合から成る複数の異性体を併用することができる。
要求される本発明の光学物品の特性を考慮すると、前記テトラアザポルフィリン化合物の中でも、好ましくは、５８０〜６０５ｎｍに吸収極大を有する化合物を使用することが好ましい。
＜５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素を使用する場合の好適な配合量＞
本発明において、前記色素を使用する場合には、使用するフォトクロミック化合物（フォトクロミック組成物）、および色素自体の特性に応じて配合量を適宜決定すればよい。中でも、より効果の優れた性能のフォトクロミック光学物品とし、かつ該光学物品をより容易に製造するためには、以下の配合割合とすることが好ましい。
本発明において、前記色素を使用する場合には、使用するフォトクロミック化合物（フォトクロミック組成物）、および色素自体の特性に応じて配合量を適宜決定すればよい。中でも、より効果の優れた性能のフォトクロミック光学物品とし、かつ該光学物品をより容易に製造するためには、以下の配合割合とすることが好ましい。
具体的には、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上、可視光感度が０．６０以上であるフォトクロミック化合物またはフォトクロミック組成物を１００質量部としたとき、前記色素を０．０１〜２０質量部の範囲で使用することが好ましく、さらに０．０５〜５の範囲で使用することが好ましい。本発明のフォトクロミック光学物品においては、前記フォトクロミック化合物（フォトクロミック組成物）、および該色素が同一の層に混合される場合、または、フォトクロミック化合物（フォトクロミック組成物）を有する層と、色素を有する層とが別々に存在する場合であっても、前記配合割合を満足することが好ましい。つまり、フォトクロミック光学物品中に含まれる全フォトクロミック化合物の合計量（フォトクロミック組成物の量）に対して、全色素の配合割合が前記範囲を満足することが好ましい。
該色素の吸収ピークにおける吸収強度は、得られるフォトクロミック光学物品の防眩性、および透過性を考慮すると、０．１×１０５〜１０．０×１０５ｍｌ／ｇ・ｃｍであることが好ましく、さらに、１．０×１０５〜５．０×１０５ｍｌ／ｇ・ｃｍであることが好ましい。
次に、本発明で使用されるフォトクロミック光学物品の形態、及び製造方法について説明する。
＜フォトクロミック光学物品の形態、及び製造方法＞
本発明のフォトクロミック光学物品の形態、及び製造方法は、特に制限されず、公知の形態、及び製造方法を、目的に応じて適用することが出来る。
本発明のフォトクロミック光学物品の形態、及び製造方法は、特に制限されず、公知の形態、及び製造方法を、目的に応じて適用することが出来る。
本発明のフォトクロミック光学物品の形態、及び製造方法としては、以下に挙げる様な方法を採用することが好ましく、一般的には、フォトクロミック化合物（フォトクロミック組成物）とプラスチック材料を併用することにより達成される。以下、フォトクロミック組成物を使用する場合であっても、フォトクロミック化合物とする場合もある。
（ａ）練り込み品；重合性モノマーにフォトクロミック化合物を溶解させ、それを光、または／及び熱重合させることにより、直接、レンズ等のフォトクロミック光学物品を成形する方法により作製される物品。この方法は、練り込み法と呼ばれている。
（ｂ）積層品；レンズ等のプラスチック成形品の表面に、フォトクロミック化合物が分散された樹脂層を、コーティング或いは注型により設け、それを光、または／及び熱重合により硬化させる方法により作製される物品。この方法は、積層法と呼ばれている。
（ｃ）バインダー品；２枚の光学シートを、フォトクロミック化合物が分散された接着材樹脂により形成された接着層により接合して作製される物品。この方法は、バインダー法と呼ばれている。一種の積層品に該当する。
上記の様な（ａ）練り込み品、（ｂ）積層品、及び（ｃ）バインダー品に使用される重合性モノマー、及び樹脂としては、アクリル系樹脂（ポリ（メタ）アクリル酸、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合樹脂など）、エポキシ樹脂、エピスルフィド樹脂、チエタニル樹脂、アリル樹脂、ビニル樹脂、（チオ）ウレタン樹脂、（チオ）ウレタン−ウレア樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース系樹脂（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど）、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、カゼイン、ゼラチン、でんぷん、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、スチレン系樹脂（ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂など）、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリイミド、ポリジエン（ポリイソプレン、ポリブタジエンなど）、ポリシロキサン（ポリジメチルシロキサンなど）、ポリスルホン、ポリイミン、ポリ無水酢酸、ポリ尿素、ポリスルフィド、ポリフォスファゼン、ポリケトンポリフェニレン、ポリハロオレフィン等を挙げることができる。これらの樹脂は、適宜共重合されていてもよく、また変性されたものであってもよい。
次に、（ａ）練り込み品、（ｂ）積層品、及び（ｃ）バインダー品の製造方法を詳しく説明する。
＜（ａ）練り込み品＞
本発明において、練り込み方法でフォトクロミック光学物品を製造する場合には、具体的には、以下の方法を採用することが好ましい。前記樹脂成分において、熱可塑性樹脂とフォトクロミック化合物とを溶融混練してフォトクロミック化合物を含む樹脂組成物を調製し、該樹脂組成物を射出成型する方法が挙げられる。
本発明において、練り込み方法でフォトクロミック光学物品を製造する場合には、具体的には、以下の方法を採用することが好ましい。前記樹脂成分において、熱可塑性樹脂とフォトクロミック化合物とを溶融混練してフォトクロミック化合物を含む樹脂組成物を調製し、該樹脂組成物を射出成型する方法が挙げられる。
また、前記樹脂成分において、熱硬化性樹脂を形成するモノマーにフォトクロミック化合物を溶解して、これを重合硬化させることにより、フォトクロミック硬化体（フォトクロミック光学物品）を作製する方法が挙げられる。中でも、少なくとも、重合性モノマー、およびフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物を、エストラマーガスケット又はスペーサー等で保持されているガラスモールド間に注入し、前記フォトクロミック硬化性組成物に配合された重合硬化剤の種類に応じて、空気炉中での加熱や紫外線等の活性エネルギー線照射によって重合硬化させて、フォトクロミック硬化体（フォトクロミック光学物品）とすることが好ましい。
上記重合硬化剤としては、重合性モノマーの種類等に応じて、公知の熱重合開始剤、光重合開始剤などを用いることが出来る。
フォトクロミック光学物品を作製するための重合硬化は、紫外線、α線、β線、γ線等の活性エネルギー線の照射、熱、あるいは両者の併用等で実施できる。重合の方法も、ラジカル重合、開環重合、アニオン重合或いは縮重合が挙げられる。即ち、重合性モノマー、必要に応じて配合する重合硬化剤の種類によって重合手段を採用すればよい。
フォトクロミック硬化性組成物を熱重合させるに際しては、特に重合時の温度が得られるフォトクロミック光学物品の性状に影響を与える。この温度条件は、熱重合開始剤の種類と量や重合性モノマーの種類によって影響を受けるので一概に限定はできないが、一般的に比較的低温で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていく方法が好適である。重合時間も温度と同様に各種の要因によって異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を決定するのが好適であるが、一般には、２〜４８時間で重合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。
また、フォトクロミック硬化性組成物を光重合させる際には、重合条件のうち、特にＵＶ強度は得られるフォトクロミック光学物品の性状に影響を与える。この照度条件は、光重合開始剤の種類と量や重合性モノマーの種類によって影響を受けるので一概に限定はできないが、一般的に３６５ｎｍの波長で５０〜５００ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を０．５〜５分の時間で光照射するように条件を選ぶのが好ましい。
練り込み法を採用する場合には、比較的厚手のフォトクロミック光学物品を容易に製造できる。すなわち、前記フォトクロミック組成物の硬化体からなる光学物品の厚さを厚くし易いため、単層のものを製造する場合に好適である。
練り込み法を採用する場合のフォトクロミック光学物品は、厚さが０．５〜３０ｍｍとすることが好ましい。また、フォトクロミック光学物品に含まれる、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上、可視光感度が０．６０以上であるフォトクロミック化合物（以下、前記吸光度、および可視光感度の要件を満足するフォトクロミック化合物を、「本特性を満足するフォトクロミック化合物」とする場合もある）を以下の配合量とすることが好ましい。具体的には、光学物品を形成する重合性モノマー、あるいは樹脂を１００質量部としたとき、本特性を満足するフォトクロミック化合物を０．００１〜２．０質量部とすることが好ましい。なお、フォトクロミック組成物を使用する場合には、該フォトクロミック組成物が０．００１〜２．０質量部となることが好ましい。
また、練り込み法を採用する場合において、前記色素、および／または前記その他のフォトクロミック化合物を使用する場合には、以下のように調整することが好ましい。具体的には、重合性モノマー、あるいは樹脂、および本特性を満足するフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物に、前記色素、および／または前記その他のフォトクロミック化合物を加え、得られた硬化性組成物を硬化することが好ましい。
＜（ｂ）積層品＞
本発明において、積層法でフォトクロミック光学物品を製造する場合には、具体的には、以下の方法を採用することが好ましい。
本発明において、積層法でフォトクロミック光学物品を製造する場合には、具体的には、以下の方法を採用することが好ましい。
コーティング法によりフォトクロミック光学物品を製造する場合には、先ず、少なくとも重合性モノマー、およびフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物を、スピンコートやディッピング等により、レンズ基材等の光学基材の表面に塗布液を塗布する。該フォトクロミック硬化性組成物が高粘度の場合には、適宜、有機溶剤で希釈した塗布液を調製して塗布した後、乾燥して有機溶剤を除去すればよい。次いで、加熱により熱硬化を行うことで光学基材の表面にフォトクロミック硬化体からなるフォトクロミック層が形成される。また、該フォトクロミック組成物に、ラジカル重合性基を有するものを用いる場合には、窒素などの不活性ガス中でのＵＶ照射や加熱等により重合硬化を行ってもよい。
また、レンズ基材等の光学基材を所定の空隙が形成されるようにガラスモールドに対面して配置し、この空隙に該フォトクロミック硬化性組成物を注入して硬化させる方法を採用することができる。該フォトクロミック硬化性組成物を注入した状態で、ＵＶ照射や加熱等により重合硬化を行うインナーモールドによる注型重合によって、光学基材の表面にフォトクロミック硬化体からなるフォトクロミック層を形成することができる。この方法は、注型重合法による、積層フォトクロミック光学物品の製造方法である。
この積層法におけるＵＶ照射や加熱等による重合硬化は、前述の練り込み方法に記載されている条件の中から適宜採用することができる。
積層法を採用する場合には、汎用的なレンズ基材等の光学基材上にフォトクロミック硬化体を形成させ、光学基材の屈折率や機械強度といった特性を生かすことが可能となる。
この積層法におけるフォトクロミック硬化体（フォトクロミック層）の厚さは、コーティング法の場合には１０〜１００μｍ、注型重合法の場合には５０〜１０００μｍとすることが好ましい。また、このフォトクロミック硬化体（フォトクロミック層）に含まれる、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上、可視光感度が０．６０以上であるフォトクロミック化合物（本特性を満足するフォトクロミック化合物）を以下の配合量とすることが好ましい。具体的には、フォトクロミック硬化体（フォトクロミック層）を形成する重合性モノマー、あるいは樹脂を１００質量部としたとき、本特性を満足するフォトクロミック化合物を、コーティング法の場合には０．５〜５．０質量部、注型重合法の場合には０．０１〜２．０質量部とすることが好ましい。なお、フォトクロミック組成物を使用する場合には、コーティング法の場合には該フォトクロミック組成物が０．５〜５．０質量部となることが好ましく、注型重合法の場合には、該フォトクロミック組成物が０．０１〜２．０質量部となることが好ましい。
上記のような積層法によりフォトクロミック層を光学基材の表面に形成する場合には、予め光学基材の表面に、アルカリ溶液、酸溶液などによる化学的処理、コロナ放電、プラズマ放電、研磨などによる物理的処理を行っておくことが好ましい。このような処理を行うことにより、フォトクロミック層と光学基材との密着性を高めることができる。勿論、光学基材の表面に透明な接着樹脂層（すなわち、プライマー層）を設けておくことも可能であり、特にコーティング法で積層品を得る場合に、プライマー層を形成することは有用である。
上記接着樹脂層（プライマー層）は、公知の接着樹脂を使用して形成できる。例えば、湿気硬化型ポリウレタン系、ポリイソシアネート−ポリエステル系の二液型、ポリイソシアネート−ポリエーテル系の二液型、ポリイソシアネート−ポリアクリル系の二液型、ポリイソシアネート−ポリウレタンエラストマー系の二液型、エポキシ系、エポキシ−ポリウレタン系の二液型、ポリエステル系、ポリウレタンウレア系の一液型、水分散性ポリウレタン系等の接着剤を使用することが好ましい。前記接着樹脂層（プライマー層）を形成する場合には、接着樹脂層（プライマー層）の厚みは０．５〜１０μｍであることが好ましい。
積層法を採用する場合において、前記色素、および／または前記その他のフォトクロミック化合物を使用する場合には、以下のように調整することが好ましい。具体的には、先ず、重合性モノマー、あるいは樹脂、および本特性を満足するフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物に、前記色素、および／または前記その他のフォトクロミック化合物を加え、得られた組成物を準備する。そして、該組成物を光学基材上に塗布して硬化させることにより、光学基材の表面にフォトクロミック硬化体（フォトクロミック層）を形成することができる。
さらには、色素、好適なフォトクロミック化合物を有効に使用するためには、以下の方法を採用することが好ましい。具体的には、前記色素を含有する接着樹脂層（プライマー層）を積層した光学基材の表面上に、重合性モノマーあるいは樹脂、および本特性を満足するフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物を硬化し、光学基材の表面に、接着樹脂層（色素を含有するプライマー層）を介してフォトクロミック硬化体（フォトクロミック層）を形成することが好ましい。すなわち、接着樹脂層（プライマー層）に前記色素が含まれることにより、少なくとも本特性を満足するフォトクロミック化合物を有するフォトクロミック硬化体（フォトクロミック層）に、効率よく太陽光のような紫外線を含む光が照射される。そのため、より効率良く前記フォトクロミック硬化体（フォトクロミック層）が発色状態となる。
また、積層法で使用される光学基材の厚みは特に限定されないが、０．５〜３０ｍｍとすることが好ましい。
＜（ｃ）バインダー品＞
本発明において、バインダー法でフォトクロミック光学物品を製造する場合には、具体的には、以下の方法を採用することが好ましい。
本発明において、バインダー法でフォトクロミック光学物品を製造する場合には、具体的には、以下の方法を採用することが好ましい。
バインダー法によりフォトクロミック光学物品を製造する場合には、フォトクロミック硬化性組成物を用いてフォトクロミックシートを作製し、これを２枚の透明なシート（光学シート）で挟んで、フォトクロミックシートを接着層とするフォトクロミック光学物品とする。
この場合、フォトクロミックシートの作製には、フォトクロミック硬化性組成物に有機溶剤を用いた塗布液を採用し、コーティングによりフォトクロミックシートを得ることが好ましい。
上記光学シートとしては、熱可塑性樹脂からなる光透過性を有するシートが特に制限なく使用できる。前記光学シートとして、好適な熱可塑性樹脂を例示すれば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等が挙げられる。その中でも、接着性が良好で射出成形法に対する適用性が高いという理由から、ポリカーボネート樹脂が特に好ましい。また、染色されたシートも、本発明の熱可塑性樹脂からなる光学シートとして使用することが可能である。
上記染色シートを用いて積層体を得る場合には、フォトクロミック層の方が該染色シートよりも上側（太陽光や紫外線が照射される側）に積層されていることが好ましい。
上記染色シートに用いる染料としては、前記色素を用いることも可能である。
本発明において使用する熱可塑性樹脂からなる光学シートの好適な厚みとしては、３０〜１０００μｍが好ましく、５０〜４００μｍがより好ましい。また、これらの熱可塑性樹脂からなる光学シートは、異なる厚みを組み合わせて使用することも可能である。
また、本発明の熱可塑性樹脂からなる光学シートの表面（フォトクロミック層側）には、光学シートとフォトクロミック層の密着性を向上させる目的で、前述の積層法で使用される接着樹脂層が形成されていてもよい。
このバインダー法におけるフォトクロミックシート（フォトクロミック層）の厚さは、１０〜１００μｍとすることが好ましい。また、このフォトクロミックシート（フォトクロミック層）に含まれる、４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上、４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上、可視光感度が０．６０以上であるフォトクロミック化合物（本特性を満足するフォトクロミック化合物）を以下の配合量とすることが好ましい。具体的には、フォトクロミックシート（フォトクロミック層）を形成する重合性モノマー、あるいは樹脂を１００質量部としたとき、少なくとも本特性を満足するフォトクロミック化合物を、０．５〜５．０質量部とすることが好ましい。なお、フォトクロミック組成物を使用する場合には、該フォトクロミック組成物が０．５〜５．０質量部となることが好ましい。
また、前記接着樹脂層（プライマー層）を形成する場合には、接着樹脂層（プライマー層）の厚みは０．５〜１０μｍであることが好ましい。
バインダー法を採用する場合において、前記色素、および／または前記その他のフォトクロミック化合物を使用する場合には、以下のように調整することが好ましい。具体的には、樹脂、本特性を満足するフォトクロミック化合物、及び有機溶剤を含むフォトクロミック硬化性組成物に、前記色素、および／または前記その他のフォトクロミック化合物を加え、得られた硬化性組成物をコーティング・乾燥し、２枚の光学シートの間にフォトクロミック層を形成することが好ましい。
さらには、接着樹脂層（プライマー層）を積層した１枚の光学シートと、前記色素を含有する接着樹脂層（プライマー層）を積層したもう１枚の光学シートとの間に、樹脂、本特性を満足するフォトクロミック化合物、及び有機溶剤を含むフォトクロミック硬化性組成物をコーティング・乾燥してフォトクロミックシート（フォトクロミック層）を挟み込み、フォトクロミック光学物品を形成することが好ましい。
この場合、前記色素を有する接着樹脂層（プライマー層）よりも、フォトクロミックシート（フォトクロミック層）の方が上側、つまり太陽光や紫外線が照射される側に配置されて使用されることが好ましい。
更に、積層法により得られたフォトクロミック光学物品は、裏面の熱可塑性樹脂からなる光学シート側に、該光学シートと同じ物質からなる熱可塑性樹脂を射出成型して一体化することができる。こうすることにより、プラスチックレンズなどの光学物品とすることが出来る。本発明の熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂が好ましい。
一体化する方法としては、前記フォトクロミック光学物品を金型内に装着し、ポリカーボネート樹脂などの光学基材を構成するための熱可塑性樹脂を射出成型する方法が挙げられる。また、バインダー法により得られるフォトクロミック光学物品は、光学基材と一体化する前に、曲げ加工を実施することにより、レンズ状の球面形状に加工することもできる。前記フォトクロミック光学物品を曲げ加工する方法としては、例えば、熱プレス加工、加圧加工、減圧吸引加工などが挙げられる。
＜フォトクロミック光学物品が含むその他の添加剤等＞
本発明のフォトクロミック光学物品には、本発明の効果を損なわない範囲でそれ自体公知の各種配合剤、例えば、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、香料等の各種安定剤、添加剤を、必要に応じて配合することができる。
本発明のフォトクロミック光学物品には、本発明の効果を損なわない範囲でそれ自体公知の各種配合剤、例えば、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、香料等の各種安定剤、添加剤を、必要に応じて配合することができる。
＜光学積層体＞
また、本発明のフォトクロミック光学物品においては、更に偏光シートを積層し、フォトクロミック機能と偏光機能を併せ持つ光学積層体とすることも出来る。
また、本発明のフォトクロミック光学物品においては、更に偏光シートを積層し、フォトクロミック機能と偏光機能を併せ持つ光学積層体とすることも出来る。
本発明で使用する偏光シートとしては、公知の偏光シートを特に制限なく使用することができる。例えば、該偏光シートは、厚さが１０〜２００μｍ、全光線透過率が３０％以上、偏光度が９５．０％以上であることが好ましい。より好ましくは、厚さが１０〜１００μｍ、全光線透過率は３５％以上、偏光度は９９．０％以上である。
前記偏光シートは、ベースフィルムとして一般的に用いられているポリビニルアルコール系フィルムを、二色性物質のヨウ素や二色性染料を用いて染色し、染色したポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸することにより形成される。また、この染色したポリビニルアルコール系フィルムの両面に、ポリカーボネートやトリアセチルセルロース等からなる光学シートが積層されたシートも、本発明の偏光シートとして使用することができる。
本発明において、光学積層体は、以下の方法により製造できる。
例えば、練り込み法よりフォトクロミック光学物品を製造するに際し、エストラマーガスケット又はスペーサー等で保持されているガラスモールド間の中空に偏光シートを配置する。次いで、その偏光シートの上下に、少なくとも重合性モノマー、および本特性を満足するフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物を注入し、空気炉中での加熱によって熱重合硬化させて、光学積層体とすることができる。
積層法よりフォトクロミック光学物品を製造する場合には、以下の方法を採用できる。具体的には、偏光シートを有する光学基材上に、コーティング法、もしくは注型重合法により、フォトクロミック硬化体（フォトクロミック層）を形成して、光学積層体とすることが好ましい。
バインダー法によりフォトクロミック光学物品を製造する場合には、以下の方法を採用できる。具体的には、２枚の光学シートの間に、フォトクロミックシート（フォトクロミック層）に加えて偏光シートを積層して光学積層体とすることが好ましい。
＜フォトクロミック光学物品のその他の加工＞
また、本発明のフォトクロミック光学物品、または光学積層体の表面には、その用途に応じて、シランカップリング剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミニウム、スズ、タングステン等のゾルを主成分とするハードコート剤を用いてのハードコート膜の形成、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２等の金属酸化物の蒸着による薄膜形成、有機高分子を塗布しての薄膜による反射防止処理、帯電防止処理、防汚処理、防曇処理等の後加工を施すことも可能である。
また、本発明のフォトクロミック光学物品、または光学積層体の表面には、その用途に応じて、シランカップリング剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミニウム、スズ、タングステン等のゾルを主成分とするハードコート剤を用いてのハードコート膜の形成、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２等の金属酸化物の蒸着による薄膜形成、有機高分子を塗布しての薄膜による反射防止処理、帯電防止処理、防汚処理、防曇処理等の後加工を施すことも可能である。
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。なお、本実施例で使用した使用した化合物は下記の通りである。
＜フォトクロミック化合物＞
＜第一フォトクロミック化合物＞
＜第一フォトクロミック化合物＞
＜第二フォトクロミック化合物＞
＜５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素＞
Ｄｙｅ１；テトラアザポルフィリン化合物（三井化学社製：染料ＰＤ３１１Ｓ）。テトラヒドロフラン中で測定した結果、吸収ピークは５８５ｎｍであり、５８５ｎｍにおける吸収強度は２．７×１０５ｍｌ／ｇ・ｃｍであった。
Ｄｙｅ１；テトラアザポルフィリン化合物（三井化学社製：染料ＰＤ３１１Ｓ）。テトラヒドロフラン中で測定した結果、吸収ピークは５８５ｎｍであり、５８５ｎｍにおける吸収強度は２．７×１０５ｍｌ／ｇ・ｃｍであった。
＜偏光シートの調製＞
厚み７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（商品名ＶＦ−ＰＳ＃７５００；クラレ社製）原反を、ヨウ素０.０４％とヨウ化カリウム０.４％の混合溶液（染色液）を用いて、３０℃に保持した前記染色浴中で、原反の長さに対して３倍になるように延伸しながら、前記フィルムを染色した。このフィルムをさらに３.５％ホウ酸水溶液（延伸浴）に浸漬して、原反の６倍になるように延伸を行うことによって、偏光フィルム（厚み２７μｍ）を作製した。得られた偏光フィルムの視感透過率は４２．５％、偏光度は９９．２％であった。
厚み７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（商品名ＶＦ−ＰＳ＃７５００；クラレ社製）原反を、ヨウ素０.０４％とヨウ化カリウム０.４％の混合溶液（染色液）を用いて、３０℃に保持した前記染色浴中で、原反の長さに対して３倍になるように延伸しながら、前記フィルムを染色した。このフィルムをさらに３.５％ホウ酸水溶液（延伸浴）に浸漬して、原反の６倍になるように延伸を行うことによって、偏光フィルム（厚み２７μｍ）を作製した。得られた偏光フィルムの視感透過率は４２．５％、偏光度は９９．２％であった。
＜フォトクロミック化合物（組成物）の発色前の吸光度測定＞
本発明において、４２０ｎｍ、及び４３０ｎｍにおけるフォトクロミック化合物の吸光度は、以下の方法により測定した。実施例、比較例で使用したフォトクロミック化合物をトルエンに溶解し、１．０ｍＭの濃度に調製した溶液を準備した。この溶液を、光路長１ｍｍの石英セルに入れて測定試料とした。測定試料の温度は２３℃とし、ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ−１７００）を用いて、４２０ｎｍ、及び４３０ｎｍにおける吸光度を測定した。なお、フォトクロミック組成物の場合には、表１に示す配合割合で配合したフォトクロミック組成物において、含まれるフォトクロミック化合物の合計濃度が１．０ｍＭ濃度となるように調整した。
本発明において、４２０ｎｍ、及び４３０ｎｍにおけるフォトクロミック化合物の吸光度は、以下の方法により測定した。実施例、比較例で使用したフォトクロミック化合物をトルエンに溶解し、１．０ｍＭの濃度に調製した溶液を準備した。この溶液を、光路長１ｍｍの石英セルに入れて測定試料とした。測定試料の温度は２３℃とし、ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ−１７００）を用いて、４２０ｎｍ、及び４３０ｎｍにおける吸光度を測定した。なお、フォトクロミック組成物の場合には、表１に示す配合割合で配合したフォトクロミック組成物において、含まれるフォトクロミック化合物の合計濃度が１．０ｍＭ濃度となるように調整した。
＜フォトクロミック化合物の可視光感度の測定方法＞
本発明において、可視光感度（３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値（εｃ）とし、３８０ｎｍ以下の波長の吸収を遮断しない状態で測定した発色濃度の値（εｎ）としたとき、（εｃ／εｎ）で示される値）は、以下の方法により測定した。実施例、比較例で使用したフォトクロミック化合物をトルエンに溶解し、１．０ｍＭ（ミリモル）の濃度に調製した溶液を準備した。この溶液を、光路長１ｍｍの石英セルに入れて試料とし、（株）浜松ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１００を、エアロマスフィルター（コーニング社製）、及びＵＶカットフィルター（アイエヌジー株式会社製合わせガラス；ガラス／ＨＰＲ膜／ガラスを使用。３８０ｎｍ以下の波長の光を９９．８％遮断できるもの。）を介して２３℃、試料表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ２、２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ２で１２０秒間照射して発色させた。最大吸収波長における発色濃度を測定し、ＵＶカットフィルター使用時の発色濃度（εｃ）を得た。この測定を、ＵＶカットフィルター未使用のでも実施し、ＵＶカットフィルター未使用時の発色濃度（εｎ）を得た。なお、フォトクロミック組成物の場合には、表１に示す配合割合で配合したフォトクロミック組成物において、含まれるフォトクロミック化合物の合計濃度が１．０ｍＭ濃度となるように調整した。
本発明において、可視光感度（３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値（εｃ）とし、３８０ｎｍ以下の波長の吸収を遮断しない状態で測定した発色濃度の値（εｎ）としたとき、（εｃ／εｎ）で示される値）は、以下の方法により測定した。実施例、比較例で使用したフォトクロミック化合物をトルエンに溶解し、１．０ｍＭ（ミリモル）の濃度に調製した溶液を準備した。この溶液を、光路長１ｍｍの石英セルに入れて試料とし、（株）浜松ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１００を、エアロマスフィルター（コーニング社製）、及びＵＶカットフィルター（アイエヌジー株式会社製合わせガラス；ガラス／ＨＰＲ膜／ガラスを使用。３８０ｎｍ以下の波長の光を９９．８％遮断できるもの。）を介して２３℃、試料表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ２、２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ２で１２０秒間照射して発色させた。最大吸収波長における発色濃度を測定し、ＵＶカットフィルター使用時の発色濃度（εｃ）を得た。この測定を、ＵＶカットフィルター未使用のでも実施し、ＵＶカットフィルター未使用時の発色濃度（εｎ）を得た。なお、フォトクロミック組成物の場合には、表１に示す配合割合で配合したフォトクロミック組成物において、含まれるフォトクロミック化合物の合計濃度が１．０ｍＭ濃度となるように調整した。
１）最大吸収波長（λｍａｘ）：（株）大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディレクターＭＣＰＤ１０００）により求めた発色後の最大吸収波長である。該最大吸収波長は、発色時の色調に関係する。
２）発色濃度〔ε（１２０）−ε（０）〕：前記最大吸収波長における、１２０秒間照射した後の吸光度ε（１２０）と最大吸収波長における未照射時の吸光度ε（０）との差。この差を求め、εｃ、およびεｎを求め、可視光感度（εｃ／εｎ）を算出した。
以上のように測定したフォトクロミック化合物の吸光度、および可視光感度を表１にまとめた。
＜実施例１＞
グリシジルメタクリレート３質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート２０質量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレングリコール鎖の平均鎖長が９であり、平均分子量が５０８）２０質量部、トリプロピレングリコールジメタクリレート４０質量部、４官能性ウレタン（メタ）アクリレート（新中村化学工業製Ｕ−４ＨＡ）１０質量部、メチルエーテルポリエチレングリコールアクリレート（平均分子量４５４）３質量部、α−メチルスチレン１質量部、α−メチルスチレンダイマー３質量部からなる重合性単量体１００質量部に、フォトクロミック化合物（ＰＣ１）を０．０４質量部、重合開始剤としてパーブチルＮＤ １部、パーオクタＯ ０．１部添加し十分に混合した（フォトクロミック硬化性組成物を製造した。）。
グリシジルメタクリレート３質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート２０質量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレングリコール鎖の平均鎖長が９であり、平均分子量が５０８）２０質量部、トリプロピレングリコールジメタクリレート４０質量部、４官能性ウレタン（メタ）アクリレート（新中村化学工業製Ｕ−４ＨＡ）１０質量部、メチルエーテルポリエチレングリコールアクリレート（平均分子量４５４）３質量部、α−メチルスチレン１質量部、α−メチルスチレンダイマー３質量部からなる重合性単量体１００質量部に、フォトクロミック化合物（ＰＣ１）を０．０４質量部、重合開始剤としてパーブチルＮＤ １部、パーオクタＯ ０．１部添加し十分に混合した（フォトクロミック硬化性組成物を製造した。）。
得られたフォトクロミック硬化性組成物をガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された鋳型の中に注入し、注型重合により前記フォトクロミック硬化性組成物を重合した。重合は空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ徐々に温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重合終了後、硬化体を鋳型のガラス型から取り外し、厚み２ｍｍのフォトクロミック光学物品（練り込み品）を得た。
得られたフォトクロミック光学物品は、発色前の４２０ｎｍの吸光度が０．３８、４３０ｎｍの吸光度が０．０７であり、３８０ｎｍ以下の波長の光を実質的に１００％遮断した状態で測定したフォトクロミック特性において、最大吸収波長が５８２ｎｍ、発色濃度（εｃ）が０．９１、退色半減期が７４秒であり、３８０ｎｍ以下の波長の吸収を遮断しない状態で測定したフォトクロミック特性おいて、最大吸収波長が５８２ｎｍ、発色濃度（εｎ）が１．２０、退色半減期が７４秒であり、可視光感度（εｃ／εｎ）が０．７６であった。尚、発色前の４２０ｎｍ、及び４３０ｎｍの吸光度、更に最大吸収波長、発色濃度、退色速度、発色感度といったフォトクロミック特性の評価は、以下に示す方法により実施した。
＜フォトクロミック光学物品の発色前の吸光度測定＞
本発明において、４２０ｎｍ、及び４３０ｎｍにおけるフォトクロミック光学物品の吸光度は、測定温度２３℃にて、ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ−１７００）を用いて測定した。
本発明において、４２０ｎｍ、及び４３０ｎｍにおけるフォトクロミック光学物品の吸光度は、測定温度２３℃にて、ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ−１７００）を用いて測定した。
＜フォトクロミック特性評価＞
得られたフォトクロミック光学物品を試料とし、これに、浜松ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社製）、及びＵＶカットフィルター（アイエヌジー株式会社製合わせガラス；ガラス／ＨＰＲ膜／ガラスを使用。３８０ｎｍ以下の波長の光を９９．８％遮断できるもの）を介して２３℃±１℃、重合体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ２、２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ２で３００秒間照射して発色させ、前記光学物品のフォトクロミック特性を測定した。この測定を、ＵＶカットフィルター未使用のでも実施した。各フォトクロミック特性は、以下の方法で評価した。
得られたフォトクロミック光学物品を試料とし、これに、浜松ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社製）、及びＵＶカットフィルター（アイエヌジー株式会社製合わせガラス；ガラス／ＨＰＲ膜／ガラスを使用。３８０ｎｍ以下の波長の光を９９．８％遮断できるもの）を介して２３℃±１℃、重合体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ２、２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ２で３００秒間照射して発色させ、前記光学物品のフォトクロミック特性を測定した。この測定を、ＵＶカットフィルター未使用のでも実施した。各フォトクロミック特性は、以下の方法で評価した。
１）最大吸収波長（λｍａｘ）：（株）大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディテクターＭＣＰＤ３０００）により求めた発色後の最大吸収波長である。該最大吸収波長は、発色時の色調に関係する。
２）発色濃度｛ε（３００）−ε（０）｝：前記最大吸収波長における、３００秒間光照射した後の吸光度｛ε（３００）｝と光照射前の吸光度｛ε（０）｝との差。この値が高いほどフォトクロミック特性が優れているといえる。これにより、ＵＶカットフィルター使用時の発色濃度（εｃ）、及びＵＶカットフィルター未使用時の発色濃度（εｎ）を得た。
３）退色半減期〔ｔ１／２（ｓｅｃ．）〕：３００秒間光照射後、光の照射を止めたときに、試料の前記最大吸収波長における吸光度が｛ε（３００）−ε（０）｝の１／２まで低下するのに要する時間。この時間が短いほど速やかに消色することを意味し、フォトクロミック特性が優れているといえる。
４）可視光感度（εｃ／εｎ）：上記２）で得られたＵＶカットフィルター使用時の発色濃度（εｃ）を、ＵＶカットフィルター未使用時の発色濃度（εｎ）で除した値（εｃ／εｎ）を可視光感度として算出した。
＜防眩性、透過性（透明性）の評価＞
前記方法で作製したフォトクロミック光学物品からなる眼鏡レンズを作製した。該眼鏡レンズを使用して、以下の方法により、自動車内での防眩性を評価した。この防眩性は、７月の１０時〜１５時（場所；日本）において、当該眼鏡レンズ、または、当該眼鏡レンズからフォトクロミック化合物のみを除外した眼鏡レンズを着用して被験者１０人に自動車を運転してもらい、上記２種類の眼鏡レンズ装着時の眩しさの違いにより評価した。評価結果は、当該眼鏡レンズの方が、当該眼鏡レンズからフォトクロミック化合物のみを除外した眼鏡レンズと比較して、防眩性が高い（眩しくない）と感じた人数で評価した。
前記方法で作製したフォトクロミック光学物品からなる眼鏡レンズを作製した。該眼鏡レンズを使用して、以下の方法により、自動車内での防眩性を評価した。この防眩性は、７月の１０時〜１５時（場所；日本）において、当該眼鏡レンズ、または、当該眼鏡レンズからフォトクロミック化合物のみを除外した眼鏡レンズを着用して被験者１０人に自動車を運転してもらい、上記２種類の眼鏡レンズ装着時の眩しさの違いにより評価した。評価結果は、当該眼鏡レンズの方が、当該眼鏡レンズからフォトクロミック化合物のみを除外した眼鏡レンズと比較して、防眩性が高い（眩しくない）と感じた人数で評価した。
また、透過性（透明性）については、屋内において、当該眼鏡レンズ、または、当該眼鏡レンズからフォトクロミック化合物を含まない光学物品からなる眼鏡レンズを被験者１０人に着用してもらい、上記２種類の眼鏡レンズの着色の違いにより評価した。評価結果は、当該眼鏡レンズが、当該眼鏡レンズからフォトクロミック化合物を含まない光学物品からなる眼鏡レンズと比較して、同程度の着色であると感じた人数（当該眼鏡レンズであっても透明性（透過性）が高いと感じた人数）で評価した。
＜実施例２〜９、比較例１〜４＞
表２に示したフォトクロミック化合物（組成物）の種類以外は、実施例１と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（練り込み品）の特性を評価した。その結果を、表２に示す。
表２に示したフォトクロミック化合物（組成物）の種類以外は、実施例１と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（練り込み品）の特性を評価した。その結果を、表２に示す。
＜実施例１０＞
ｍ−キシレンジイソシアネート５５質量部、ジペンタエリスリト−ルヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）４０質量部、ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル（ｎ≒１０、Ｍｗ＝６６８）１０質量部からなる重合性単量体１００部に、ＰＣ１を０．０４部、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（酸性リン酸エステル、ＳＴＥＰＡＮ社製）を０．１部、硬化触媒としてジブチルチンジラウレート０．０１部添加し十分に混合した（フォトクロミック硬化性組成物を準備した。）。
ｍ−キシレンジイソシアネート５５質量部、ジペンタエリスリト−ルヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）４０質量部、ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル（ｎ≒１０、Ｍｗ＝６６８）１０質量部からなる重合性単量体１００部に、ＰＣ１を０．０４部、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（酸性リン酸エステル、ＳＴＥＰＡＮ社製）を０．１部、硬化触媒としてジブチルチンジラウレート０．０１部添加し十分に混合した（フォトクロミック硬化性組成物を準備した。）。
得られたフォトクロミック硬化性組成物を、脱気後にガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された鋳型の中に注入し、注型重合により前記フォトクロミック硬化性組成物を重合した。重合は空気炉を用い、２７℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら、２４時間かけて硬化させた。重合終了後、硬化体を鋳型のガラス型から取り外し、厚み２ｍｍのフォトクロミック光学物品（練り込み品）を得た。
得られたフォトクロミック光学物品は、発色前の４２０ｎｍの吸光度が０．３８、４３０ｎｍの吸光度が０．０７であり、３８０ｎｍ以下の波長の光を実質的に１００％遮断した状態で測定したフォトクロミック特性において、最大吸収波長が５８０ｎｍ、発色濃度（εｃ）が０．８４、退色半減期が８０秒であり、３８０ｎｍ以下の波長の吸収を遮断しない状態で測定したフォトクロミック特性おいて、最大吸収波長が５８０ｎｍ、発色濃度（εｎ）が１．１１、退色半減期が８０秒であり、可視光感度（εｃ／εｎ）が０．７６であった。これらの物性は、実施例１と同様の操作を行い取得した。また、防眩性、透明性（透過率）についても、実施例１と同様の操作で評価した。
＜実施例１１〜１８、比較例５〜８＞
表３に示したフォトクロミック化合物の種類以外は、実施例１０と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（練り込み品）の特性を評価した。その結果を、表３に示す。
表３に示したフォトクロミック化合物の種類以外は、実施例１０と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（練り込み品）の特性を評価した。その結果を、表３に示す。
＜実施例１９＞
ポリエチレングリコールジメタクリレート（エチレングリコール鎖の平均鎖長が１４であり、平均分子量が７３６）３０質量部、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（エチレグリコール鎖の平均鎖長が１０であり、平均分子量が、８０４）３０質量部、ペンタンジオールとヘキサンジオールを主成分とするポリアルキレンカーボネートジオールとアクリル酸のエステル化物（平均分子量６４０、（メタ）アクリル等量３２０）１０質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート２９質量部、グリシジルメタアクリレート １質量部、及びフォトクロミック化合物ＰＣ１ １．５質量部を加え、７０℃で１５分間撹拌混合し、フォトクロミック化合物を溶解させた。室温に冷却後、更に、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５質量部、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（分子量５０８）３質量部、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５）３質量部、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦ社製）０．３質量部、レベリング剤として東レ・ダウコーニング株式会社製Ｌ７００１ ０．１質量部を加え、コーティング法に用いるフォトクロミック硬化性組成物を得た。
ポリエチレングリコールジメタクリレート（エチレングリコール鎖の平均鎖長が１４であり、平均分子量が７３６）３０質量部、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（エチレグリコール鎖の平均鎖長が１０であり、平均分子量が、８０４）３０質量部、ペンタンジオールとヘキサンジオールを主成分とするポリアルキレンカーボネートジオールとアクリル酸のエステル化物（平均分子量６４０、（メタ）アクリル等量３２０）１０質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート２９質量部、グリシジルメタアクリレート １質量部、及びフォトクロミック化合物ＰＣ１ １．５質量部を加え、７０℃で１５分間撹拌混合し、フォトクロミック化合物を溶解させた。室温に冷却後、更に、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５質量部、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（分子量５０８）３質量部、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５）３質量部、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦ社製）０．３質量部、レベリング剤として東レ・ダウコーニング株式会社製Ｌ７００１ ０．１質量部を加え、コーティング法に用いるフォトクロミック硬化性組成物を得た。
次いで、スピンコーター（１Ｈ−ＤＸ２、ＭＩＫＡＳＡ製）を用いて、中心厚２ｍｍ、屈折率１．５０のアリル系プラスチックレンズ基材の表面に、湿気硬化型ウレタン樹脂溶液（製品名：ＴＲ−ＳＣ−Ｐ、（株）トクヤマ製）を回転数７０ｒｐｍで１５秒、続いて１５００〜２０００ｒｐｍで４秒間スピンコートし、１５分間室温にて乾燥した。この際、乾燥後の接着樹脂層の膜厚が５μｍとなるようにスピン条件を調整した。その後、前記方法で準備したフォトクロミック硬化性組成物約２ｇを、硬化後の膜厚が４０μｍになるようにスピンコートし、窒素ガス雰囲気中で出力２００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを用いて、９０秒間光を照射し、塗膜を硬化させた。その後さらに１００℃で１時間加熱することにより、フォトクロミック層を有するフォトクロミック光学物品（積層品；コーティング法）を得た。
得られたフォトクロミック光学物品は、発色前の４２０ｎｍの吸光度が０．３８、４３０ｎｍの吸光度が０．０７であり、３８０ｎｍ以下の波長の光を実質的に１００％遮断した状態で測定したフォトクロミック特性において、最大吸収波長が５８２ｎｍ、発色濃度（εｃ）が１．００、退色半減期が５０秒であり、３８０ｎｍ以下の波長の吸収を遮断しない状態で測定したフォトクロミック特性おいて、最大吸収波長が５８２ｎｍ、発色濃度（εｎ）が１．３０、退色半減期が５０秒であり、可視光感度（εｃ／εｎ）が０．７７であった。これらの物性は、実施例１と同様の操作を行い取得した。また、防眩性、透明性（透過率）についても、実施例１と同様の操作で評価した。
＜実施例２０〜２７、比較例９〜１２＞
表４に示したフォトクロミック化合物の種類以外は、実施例１９と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（積層品；コーティング法）の特性を評価した。その結果を、表４に示す。
表４に示したフォトクロミック化合物の種類以外は、実施例１９と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（積層品；コーティング法）の特性を評価した。その結果を、表４に示す。
＜実施例２８＞
ポリエチレングリコールジメタクリレート（エチレングリコール鎖の平均鎖長が１４であり、平均分子量が７３６）３０質量部、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（エチレグリコール鎖の平均鎖長が１０であり、平均分子量が、８０４）３０質量部、ペンタンジオールとヘキサンジオールを主成分とするポリアルキレンカーボネートジオールとアクリル酸のエステル化物（平均分子量６４０、（メタ）アクリル等量３２０）１０質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート２９質量部、グリシジルメタアクリレート １質量部、及びフォトクロミック化合物ＰＣ１ ０．１２質量部を加え、７０℃で１５分間撹拌混合し、フォトクロミック化合物を溶解させた。室温に冷却後、更に、２−イソシアナトエチルメタクリレート５質量部、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（分子量５０８）３質量部、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５）３質量部、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦ社製）０．２質量部を加え、注型重合法に用いるフォトクロミック硬化性組成物を得た。
ポリエチレングリコールジメタクリレート（エチレングリコール鎖の平均鎖長が１４であり、平均分子量が７３６）３０質量部、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（エチレグリコール鎖の平均鎖長が１０であり、平均分子量が、８０４）３０質量部、ペンタンジオールとヘキサンジオールを主成分とするポリアルキレンカーボネートジオールとアクリル酸のエステル化物（平均分子量６４０、（メタ）アクリル等量３２０）１０質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート２９質量部、グリシジルメタアクリレート １質量部、及びフォトクロミック化合物ＰＣ１ ０．１２質量部を加え、７０℃で１５分間撹拌混合し、フォトクロミック化合物を溶解させた。室温に冷却後、更に、２−イソシアナトエチルメタクリレート５質量部、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（分子量５０８）３質量部、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５）３質量部、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦ社製）０．２質量部を加え、注型重合法に用いるフォトクロミック硬化性組成物を得た。
得られたフォトクロミック硬化性組成物を、ガラス板を上型、屈折率１．５０のアリル系プラスチックレンズ（厚み２ｍｍ）を下型に用い、外周をテープ（シリコン系粘着剤付き）で巻いた鋳型の中に注入した。
次いで、２００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを用いて、１５０秒間光を照射し、鋳型中のフォトクロミック硬化性組成物を硬化させた。重合終了後、上型に使用したガラス板を取り外し、さらに１００℃で１時間加熱することにより、フォトクロミック層０．５ｍｍが積層された総厚２．５ｍｍのフォトクロミック光学物品（積層品；注型重合法）を得た。
得られたフォトクロミック光学物品は、発色前の４２０ｎｍの吸光度が０．３８、４３０ｎｍの吸光度が０．０７であり、３８０ｎｍ以下の波長の光を実質的に１００％遮断した状態で測定したフォトクロミック特性において、最大吸収波長が５８２ｎｍ、発色濃度（εｃ）が０．９５、退色半減期が５５秒であり、３８０ｎｍ以下の波長の吸収を遮断しない状態で測定したフォトクロミック特性おいて、最大吸収波長が５８２ｎｍ、発色濃度（εｎ）が１．２３、退色半減期が５５秒であり、可視光感度（εｃ／εｎ）が０．７７であった。これらの物性は、実施例１と同様の操作を行い取得した。また、防眩性、透明性（透過率）についても、実施例１と同様の操作で評価した。
＜実施例２９〜３６、比較例１３〜１６＞
表５に示したフォトクロミック化合物の種類以外は、実施例２８と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（積層品；注型重合法）の特性を評価した。その結果を、表５に示す。
表５に示したフォトクロミック化合物の種類以外は、実施例２８と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（積層品；注型重合法）の特性を評価した。その結果を、表５に示す。
＜実施例３７＞
（１）フォトクロミック組成物用ポリウレタンウレア樹脂の製造
撹拌翼、冷却管、温度計、窒素ガス導入管を取り付けた５Lのセパラブルフラスコ（４つ口）を用意し、この容器に数平均分子量８００のポリカーボネートジオール８８５質量部、イソホロンジイソシアネート３５０質量部、トルエン２５０質量部を仕込み、窒素雰囲気下、１００℃で７時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを合成した。ウレタンプレポリマー反応終了後、反応液を０℃付近まで冷却し、イソプロピルアルコール７１５質量部、ジエチルケトン１３３５質量部に溶解させた後、液温を０℃に保持した。次いで、鎖延長剤であるビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン８５質量部とジエチルケトン７０質量部の混合溶液を３０分以内に滴下し、０℃で１時間反応させた。その後さらに、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン２０質量部を滴下し、０℃で１時間反応させることにより、ポリウレタンウレア樹脂のジエチルケトン溶液を得た。
（１）フォトクロミック組成物用ポリウレタンウレア樹脂の製造
撹拌翼、冷却管、温度計、窒素ガス導入管を取り付けた５Lのセパラブルフラスコ（４つ口）を用意し、この容器に数平均分子量８００のポリカーボネートジオール８８５質量部、イソホロンジイソシアネート３５０質量部、トルエン２５０質量部を仕込み、窒素雰囲気下、１００℃で７時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを合成した。ウレタンプレポリマー反応終了後、反応液を０℃付近まで冷却し、イソプロピルアルコール７１５質量部、ジエチルケトン１３３５質量部に溶解させた後、液温を０℃に保持した。次いで、鎖延長剤であるビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン８５質量部とジエチルケトン７０質量部の混合溶液を３０分以内に滴下し、０℃で１時間反応させた。その後さらに、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン２０質量部を滴下し、０℃で１時間反応させることにより、ポリウレタンウレア樹脂のジエチルケトン溶液を得た。
（２）フォトクロミック硬化性組成物の調製
（１）で得られたポリウレタンウレア樹脂の溶液５００質量部、フォトクロミック化合物ＰＣ１ ３．０質量部、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）の異性体混合物 ２０質量部、さらに酸化防止剤としてエチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］ ２質量部、界面活性剤としてＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ Ｌ−７００１ ０．３質量部を添加し、室温で攪拌・混合を行い、バインダー法用のフォトクロミック硬化性組成物を得た。
（１）で得られたポリウレタンウレア樹脂の溶液５００質量部、フォトクロミック化合物ＰＣ１ ３．０質量部、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）の異性体混合物 ２０質量部、さらに酸化防止剤としてエチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］ ２質量部、界面活性剤としてＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ Ｌ−７００１ ０．３質量部を添加し、室温で攪拌・混合を行い、バインダー法用のフォトクロミック硬化性組成物を得た。
（３）接着層用ポリウレタンウレア樹脂の製造
撹拌翼、冷却管、温度計、窒素ガス導入管を取り付けた５Lのセパラブルフラスコ（４つ口）を用意し、この容器に数平均分子量１０００のポリカーボネートジオール４００質量部、イソホロンジイソシアネート１７５質量部、トルエン１２０質量部を仕込み、窒素雰囲気下、１１０℃で７時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを合成した。ウレタンプレポリマー反応終了後、反応液を２０℃付近まで冷却し、プロピレングリコール−モノメチルエーテル２５００質量部に溶解させた後、液温を２０℃に保持した。次いで、鎖延長剤であるイソホロンジアミン６０質量部を滴下し、２０℃で１時間反応させた。その後さらに、ｎ−ブチルアミン３質量部を滴下し、２０℃で１時間反応させることにより、ポリウレタンウレア樹脂のプロピレングリコール−モノメチルエーテル溶液を得た。
撹拌翼、冷却管、温度計、窒素ガス導入管を取り付けた５Lのセパラブルフラスコ（４つ口）を用意し、この容器に数平均分子量１０００のポリカーボネートジオール４００質量部、イソホロンジイソシアネート１７５質量部、トルエン１２０質量部を仕込み、窒素雰囲気下、１１０℃で７時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを合成した。ウレタンプレポリマー反応終了後、反応液を２０℃付近まで冷却し、プロピレングリコール−モノメチルエーテル２５００質量部に溶解させた後、液温を２０℃に保持した。次いで、鎖延長剤であるイソホロンジアミン６０質量部を滴下し、２０℃で１時間反応させた。その後さらに、ｎ−ブチルアミン３質量部を滴下し、２０℃で１時間反応させることにより、ポリウレタンウレア樹脂のプロピレングリコール−モノメチルエーテル溶液を得た。
（４）接着層用接着剤の調製
（３）で得られたポリウレタンウレア樹脂溶液５００質量部に、界面活性剤としてＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ Ｌ−７００１ ０．２質量部を添加し、室温で攪拌・混合を行い、接着層用接着剤を得た。
（３）で得られたポリウレタンウレア樹脂溶液５００質量部に、界面活性剤としてＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ Ｌ−７００１ ０．２質量部を添加し、室温で攪拌・混合を行い、接着層用接着剤を得た。
（５）フォトクロミック光学物品（バインダー品）の製造
コーター（テスター産業製）を用いて、（３）で得られたポリウレタンウレア樹脂溶液を厚み４００μｍのポリカーボネートシート（第一、第二光学シート）上に、塗工速度０．５ｍ／ｍｉｎで塗工し、乾燥温度１１０℃で３分間乾燥させることにより、膜厚５μｍの接着樹脂層を有するポリカーボネートシートを得た。
コーター（テスター産業製）を用いて、（３）で得られたポリウレタンウレア樹脂溶液を厚み４００μｍのポリカーボネートシート（第一、第二光学シート）上に、塗工速度０．５ｍ／ｍｉｎで塗工し、乾燥温度１１０℃で３分間乾燥させることにより、膜厚５μｍの接着樹脂層を有するポリカーボネートシートを得た。
次いで、コーター（テスター産業製）を用いて、（２）で得られたフォトクロミック硬化性組成物を、厚み５０μｍのＯＰＰフィルム（延伸ポリプロピレンフィルム）上に塗工速度０．３ｍ／ｍｉｎで塗工し、乾燥温度１００℃で５分間乾燥させた。その後、フォトクロミック層（厚み４０μｍ）側を接着樹脂層を有する第一光学シートの接着樹脂層上に配置し、張り合わせた。
更に、上記方法で準備した第一光学シート／接着樹脂層／フォトクロミック層／ＯＰＰフィルムがこの順で積層されたものからＯＰＰフィルムを剥離した構造体と、接着樹脂層を有するポリカーボネートシート（第二光学シート）とを、フォトクロミック層とポリカーボネートシート（第二光学シート）上の接着樹脂層とが接合するように、貼り合わせた。次いで、得られた積層体を、４０℃、真空下で２４時間静置した後、１１０℃で６０分加熱処理し、次いで６０℃、１００％ＲＨで２４時間の加湿処理を行い、最後に４０℃、真空下で２４時間静置し、フォトクロミック光学物品（バインダー品）を得た。
得られたフォトクロミック光学物品は、発色前の４２０ｎｍの吸光度が０．３８、４３０ｎｍの吸光度が０．０７であり、３８０ｎｍ以下の波長の光を実質的に１００％遮断した状態で測定したフォトクロミック特性において、最大吸収波長が５８０ｎｍ、発色濃度（εｃ）が１．００、退色半減期が４５秒であり、３８０ｎｍ以下の波長の吸収を遮断しない状態で測定したフォトクロミック特性おいて、最大吸収波長が５８０ｎｍ、発色濃度（εｎ）が１．３０、退色半減期が４５秒であり、可視光感度（εｃ／εｎ）が０．７７であった。これらの物性は、実施例１と同様の方法を行い取得した。また、防眩性、透明性（透過率）についても、実施例１と同様の操作で評価した。
＜実施例３８〜４５、比較例１７〜２０＞
表６に示したフォトクロミック化合物の種類以外は、実施例３７と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（バインダー品）の特性を評価した。その結果を、表６に示す。
表６に示したフォトクロミック化合物の種類以外は、実施例３７と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（バインダー品）の特性を評価した。その結果を、表６に示す。
＜実施例４６＞
実施例１で準備したフォトクロミック硬化性組成物に、５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素Ｄｙｅ１ ０．００１質量部を添加した以外は、実施例１と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（練り込み品）の特性を評価した。その結果を、表７に示す。
実施例１で準備したフォトクロミック硬化性組成物に、５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素Ｄｙｅ１ ０．００１質量部を添加した以外は、実施例１と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（練り込み品）の特性を評価した。その結果を、表７に示す。
＜実施例４７＞
実施例１０のフォトクロミック硬化性組成物に、５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素Ｄｙｅ１ ０．００１質量部を添加した以外は、実施例１０と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（練り込み品）の特性を評価した。その結果を、表７に示す。
実施例１０のフォトクロミック硬化性組成物に、５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素Ｄｙｅ１ ０．００１質量部を添加した以外は、実施例１０と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（練り込み品）の特性を評価した。その結果を、表７に示す。
＜実施例４８＞
実施例１９の湿気硬化型ウレタン樹脂溶液（プライマー層形成用樹脂溶液）に、５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素Ｄｙｅ１ ０．１質量部を添加した以外は、実施例１９と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（積層品；コーティング法）の特性を評価した。その結果を、表７に示す。
実施例１９の湿気硬化型ウレタン樹脂溶液（プライマー層形成用樹脂溶液）に、５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素Ｄｙｅ１ ０．１質量部を添加した以外は、実施例１９と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（積層品；コーティング法）の特性を評価した。その結果を、表７に示す。
＜実施例４９＞
実施例２８のフォトクロミック硬化性組成物に、５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素Ｄｙｅ１ ０．００４質量部を添加した以外は、実施例２８と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（積層品；注型重合法）の特性を評価した。その結果を、表７に示す。
実施例２８のフォトクロミック硬化性組成物に、５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素Ｄｙｅ１ ０．００４質量部を添加した以外は、実施例２８と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（積層品；注型重合法）の特性を評価した。その結果を、表７に示す。
＜実施例５０＞
実施例３７の第二光学シート上の接着樹脂層に、５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素Ｄｙｅ１ ０．１質量部を添加した以外は、実施例３７と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（バインダー品）の特性を評価した。その結果を、表７に示す。
実施例３７の第二光学シート上の接着樹脂層に、５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素Ｄｙｅ１ ０．１質量部を添加した以外は、実施例３７と同様の方法にてフォトクロミック光学物品を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（バインダー品）の特性を評価した。その結果を、表７に示す。
表７中に記載した５５０〜６００ｎｍの範囲の吸収ピーク、またその吸収ピークにおける透過率に関しては、測定温度２３℃にて、ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ−１７００）を用いて測定した値である。
＜実施例５１、及び５２＞
実施例３７、または５０で得られたフォトクロミック光学物品（バインダー品；第一光学シート／接着樹脂層／フォトクロミック層／接着樹脂層／第二光学シート）において、第二光学シート側のフォトクロミック層と接着樹脂層の間に、偏光フィルムを積層した以外は、実施例３７、または５０と同様の方法にて光学積層体を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（バインダー品）の特性を評価した。その結果を、表８に示す。
実施例３７、または５０で得られたフォトクロミック光学物品（バインダー品；第一光学シート／接着樹脂層／フォトクロミック層／接着樹脂層／第二光学シート）において、第二光学シート側のフォトクロミック層と接着樹脂層の間に、偏光フィルムを積層した以外は、実施例３７、または５０と同様の方法にて光学積層体を作製し、得られたフォトクロミック光学物品（バインダー品）の特性を評価した。その結果を、表８に示す。
上記実施例１〜５２から明らかなように、好適に使用できるフォトクロミック化合物を用いた本発明のフォトクロミック光学物品は、良好なフォトクロミック特性、可視光感度を有し、更に良好な防眩性を有していることが分かる。
一方、比較例１〜２０に示すように、好適に使用できるフォトクロミック化合物を含有しないフォトクロミック光学物品においては、可視光感度、また防眩性が不十分であった。
Claims (10)
- 下記式（１）
Ｒ３は、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２〜７のアルキルカルボニル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールオキシ基、または置換基を有してもよい炭素数６〜１４のアリール基であり、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数４〜１４のヘテロアリール基または炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルコキシアルキル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２〜７のアルキルカルボニル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールオキシ基または置換基を有してもよい炭素数６〜１４のアリール基であり、あるいは、
Ｒ６及びＲ７は、それらが結合する１３位の炭素原子と共に、環員炭素数が３〜２０である脂肪族環、前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、環員原子数が３〜２０である複素環、または前記複素環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環を形成していてもよい）
に表され、
２３℃、１．０ｍＭの濃度に調整したトルエン溶液を測定試料とした場合に、
４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上０．８００以下であり、
４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上０．５００以下であり、かつ、
発色濃度を測定する際に、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値を、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断しない状態で測定した発色濃度の値で除した値が０．６０以上となる第一フォトクロミック化合物、及び、
２３℃、１．０ｍＭの濃度に調整したトルエン溶液を測定試料とした場合に、
４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００未満であり、
４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５未満であり、かつ、
発色濃度を測定する際に、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値を、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断しない状態で測定した発色濃度の値で除した値が０．６０未満となる第二フォトクロミック化合物
を含むフォトクロミック組成物を含有してなるフォトクロミック光学物品。 - 前記式（１）において、Ｒ３は、炭素数１〜６のアルコキシ基である請求項１に記載のフォトクロミック光学物品。
- さらに、５５０〜６００ｎｍの波長の範囲に吸収ピークを有する色素を含有してなる請求項１又は２に記載のフォトクロミック光学物品。
- 前記色素が、ポルフィリン系化合物である請求項３に記載のフォトクロミック光学物品。
- 下記式（１）
Ｒ３は、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、環員窒素原子を含み且つその窒素原子でそれが結合している芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環に結合する複素環基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２〜７のアルキルカルボニル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールオキシ基、または置換基を有してもよい炭素数６〜１４のアリール基であり、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数４〜１４のヘテロアリール基または炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルコキシアルキル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２〜７のアルキルカルボニル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールオキシ基または置換基を有してもよい炭素数６〜１４のアリール基であり、あるいは、
Ｒ６及びＲ７は、それらが結合する１３位の炭素原子と共に、環員炭素数が３〜２０である脂肪族環、前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、環員原子数が３〜２０である複素環、または前記複素環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環を形成していてもよい）
に表され、
２３℃、１．０ｍＭの濃度に調整したトルエン溶液を測定試料とした場合に、
４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００以上０．８００以下であり、
４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５以上０．５００以下であり、かつ、
発色濃度を測定する際に、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値を、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断しない状態で測定した発色濃度の値で除した値が０．６０以上となる第一フォトクロミック化合物、及び、
２３℃、１．０ｍＭの濃度に調整したトルエン溶液を測定試料とした場合に、
４２０ｎｍにおける吸光度が０．１００未満であり、
４３０ｎｍにおける吸光度が０．０１５未満であり、かつ、
発色濃度を測定する際に、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断した状態で測定した発色濃度の値を、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮断しない状態で測定した発色濃度の値で除した値が０．６０未満となる第二フォトクロミック化合物
を含むフォトクロミック組成物を含有するフォトクロミック層と、
光学基材と
を少なくとも有する積層体からなるフォトクロミック光学物品。 - 前記式（１）において、Ｒ３は、炭素数１〜６のアルコキシ基である請求項５に記載のフォトクロミック光学物品。
- 前記積層体が、
前記フォトクロミック層、および前記光学基材の少なくとも一方に、５５０〜６００ｎｍの波長の範囲に吸収ピークを有する色素を含有してなることを特徴とする請求項５又は６に記載のフォトクロミック光学物品。 - 前記積層体が、さらに、プライマー層を有し、かつ、前記光学基材、前記プライマー層、および前記フォトクロミック層をこの順で有してなり、
少なくとも前記プライマー層が、５５０〜６００ｎｍの波長の範囲に吸収ピークを有する色素を含有してなることを特徴とする請求項５〜７の何れか１項に記載のフォトクロミック光学物品。 - 前記色素が、ポルフィリン系化合物である請求項７又は８に記載のフォトクロミック光学物品。
- 請求項１〜９の何れかに記載のフォトクロミック光学物品、および偏光シートを有する光学積層体。
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