JPH0629402B2 - 可変性光透過率物品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の説明 本発明は、可変性光透過率物品、その物品の製造法、及
びそのような物品を製造するのに有用な光変色性（phot
ochromic）組成物に関する。より詳しくは本発明は、可
変性光透過率特性が、或る光変色性有機物質を併用する
ことにより付与される物品及び組成物に関する。

透過する光の量及び波長に依り分光学的透過率が可逆的
に変化し得る材料を調製する試みが従来なされ、有機化
学の分野に於いて光変色性有機物質の開発がなされてき
た。光変色性有機物質を含む透明な有機ホスト材料の透
過率は、紫外線（例えば太陽光中のそれ、水銀ランプの
光）、又は短波長の可視光（以後、これらを単に「光」
という。）を照射すると低下するが、照射を中断したり
この物品を暗室に貯蔵すると元の透過率に戻る。

多くの光変色性有機物質は、これが透明なプラスチック
の眼鏡物品（例えばレンズ）に含まれそして「光」で活
性化した場合、可視光スペクトルに於ける吸収が狭くな
り、或る色（例えば青色）を示す。しかしこれは普通、
レンズを使用する消費者にとっては美的に受入れられる
ものではない。「光」で活性化した場合、光変色性物質
を含む有機透明材料は、もっと目立たない色（例えば、
目立たないグレーやブラウン）に変化するのが好まし
い。消費者にとっては特に、極僅かな青味を帯びた、又
は帯びていない目立たないグレーが最も喜ばしく求めら
れる。

本発明者等は、或る光変色性有機物質を併用すれば、室
温で活性化した場合に所望のより目立たない色となる事
を見出した。特に、５９０nm以上の可視域に活性化の吸
収極大を有する光変色性有機物質と、約４００nm〜５９
０nmの可視域に少なくとも１つの活性化吸収極大を有す
る光変色性有機物質を適度に併用すれば、適当なマトリ
ックス中に於いて（活性化した時に）殆んど目立たない
色（例えばグレー）になる事を見出した。ホスト材料に
対しもっとも目立たないグレーに近い色を、例えば、光
変色性物質含有ホスト材料に、少量の併用し得る淡色剤
（染料）を塗布する事により、達成する事が出来る。

発明の詳細な記述 本発明の実施に於いて使用する光変色性有機物質の第１
群は、５９０nm以上の可視域に活性化の吸収極大を有す
るものである。好ましくは、この光変色性有機物質の第
１群の活性化吸収極大は、少なくとも６００nm以上であ
る。一般に、活性化吸収極大は約６００〜６５０nm（例
えば、約６２０nm）である。そのような光変色性有機物
質は、適当な溶媒中若しくはマトリックス中紫外光にさ
らされると、典型的な青色、青緑色、若しくは青紫色を
示す。そのような活性化吸収極大を示す光変色性有機物
質の具体例としては、スピロ（インドリノ）ナフトキサ
ジン類、スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン
類、スピロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン類及び
スピロ（ベンズインドリノ）ピリドベンゾキサジン類が
挙げられる。本発明の実施に当たっては、そのようなス
ピロ（インドリン）タイプの物質としては、その混合物
であってもよい。

スピロ（インドリノ）ナフトキサジン類は、当業者によ
く知られる。例えば、米国特許第３５６２１７２号、同
第３５７８６０２号、同第４２１５０１０号、同第４３
４２６６８号及び英国特許出願第２１７１４０４号を参
照せよ。スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン類
は、米国特許第４６３７６９８号に記載される。スピロ
（ベンズインドリノ）ピリドベンゾキサジン類及びスピ
ロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン類は、同時係属
で同時譲渡した米国特許出願番号第７８３１５号（１９
８７年７月２７日提出）に記載のものである。前述の特
許及び特許出願に於けるそのようなスピロ（インドリ
ン）タイプの物質を、参照によりここに導入し、開示す
る。

約４００nm〜５９０nmの可視域に少なくとも１つの活性
化吸収極大を有する光変色性有機物質には、スピロ（イ
ンドリノ）ベンゾキサジン類が含まれる。そのようなベ
ンゾキサジン類は、同時譲渡、同時係属の米国特許出願
番号第９２９９３６号（１９８６年、１１月１２日提
出）に記載され、これを参照によりここに導入し、開示
する。前述の４００nm〜５９０nm域に少なくとも１つの
吸収極大、好ましくは２つの吸収極大を示す光変色性有
機物質は、その混合物であってもよい。光変色性物質の
この第２群に於ける活性化吸収極大は、好ましくは約４
００nm〜約５７０nm域に存する。本発明の実施に於いて
は、前述のスピロ（インドリノ）ベンゾキサジン類以外
の、前述の活性化吸収極大を示す光変色性物質を、単独
で又はスピロ（インドリノ）ベンゾキサジン類と併用し
て使用してもよい。

群Ｉの光変色性有機物質（即ち、５９０〜約７００約nm
に活性化吸収極大を示す物質）は、群IIの光変色性有機
物質（即ち、約４００〜５９０nmに活性化吸収極大を示
す物質）を補完するように選択される。逆も又同様であ
る。即ち、群ＩとIIの光変色性物質は、それぞれの活性
化吸収極大が、互いに近接しないように、つまり各物質
のスペクトルを結合した時、添加的効果ではなく、補完
的効果が存在するように各極大が十分分離するように、
選択される。このような補完的効果により、結合スペク
トルは滑らかになり、又は水平化する。その結果、単一
吸収極大の増大化は起こらず、より目立たない色とな
る。換言すれば、１つの光変色性物質は、活性化した時
に、他の光変色性物質が強く吸収しないスペクトル領域
に於いて吸収するように選択される。逆も又同様であ
る。

群Ｉと群IIの光変色性有機物質は、これらを含む有機ホ
スト物質が光で活性化した時に実質的に目立たない色
（例えば、殆んど目立たないグレーやブラウン）を示す
ような量及び割合で併用される。殆んど目立たないグレ
ーカラーは、４００〜７００nm（例えば、４４０〜６６
０nm）の可視域に於いて相対的に吸収が等しいスペクト
ルを示す。殆んど目立たないブラウンカラーは、４００
〜５５０nm域の吸収が５５０〜７００nm域のそれより適
度に大きいスペクトルを示す。

色を記述する別の方法としては、色度座標による方法が
ある。これは、色の輝度ファクターに加え、色の特性、
即ち色度を記述するものである。ＣＩＥシステムに於い
ては色度座標は、各三刺激値のそれらの合計に対する比
〔例えば、ｘ＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）及びｙ＝Ｙ／（Ｘ＋
Ｙ＋Ｚ）〕を取ることにより得られる。ＣＩＥシステム
で記述される色は、色度ダイアグラム上にプロットされ
得る（通常は色度座標ｘとｙのプロット）。「プリンシ
プルズ・オブ・カラー・テクノロジー（Principles of
Color Technology）」〔第４７頁〜第５２頁、Ｆ．
Ｋ．ビルマイヤ（Ｆ．Ｗ．Billmeyer）．Jr．及びマッ
クスザルツマン（Jr．and Max Saltzman）、第２版、
ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（John Willy and
Sons）、ニューヨーク、（１９８１年）〕を参照せ
よ。

所望の殆んど目立たない色を得るのに求められる群Ｉと
IIの光変色性物質の相対量は、使用する特定の光変色性
有機物質により示される活性化吸収極大に依存して変化
してもよい。一般に、群Ｉの光変色性物質の群IIの光変
色性物質に対するモル比は、約１：０．５〜約１：１５
（例えば約１：４〜約１：１２、より好ましくは約１：
６〜約１：１０）の範囲で変えてもよい。本明細書中及
び請求項で述べるように、殆んど目立たない色は、色度
座標値「X」及び「Y」が以下の範囲内（Ｄ６５光源）のもの
である。即ち、日射（エアーマス（Air Mass１又は
２）暴露による４０％視感透過活性化後に於いてｘ＝
０．２６０〜０．４００，ｙ＝０．２８０〜０．４０
０。

群Ｉ及びIIの光変色性有機物質は、当業者に既知の方法
でホスト材料に塗布又は混合してもよい。そしてそれら
は、別々に〔例えば（あらゆる順序で）段階的に〕又は
混合物としてホスト材料に塗布又は混合してもよい。更
に、ホスト材料がレンズのような透明物品（これは、反
対側の暴露面を有する。）である場合、一方の群の光変
色性有機物質を透明物品の一方の側に塗布し、他方の群
の光変色性有機物質を反対側に塗布してもよい。或るい
は、両群の光変色性物質を（別々に、又は混合物として
同時に）透明物品の一方の側に、又は（別々に、若しく
は混合物として同時に）物品の両側に塗布してもよい。

ホスト材料に光変色性物質を塗布若しくは混合する前に
又は後に、補助材を光変色性物質と共にホスト中に混合
してもよい。例えば、光変色性物質をホスト材料に塗布
する前に、紫外光吸収剤を光変色性物質と混合してもよ
い。或るいは、そのような吸収剤を、光変色性物質と投
射光との間に層として積み重ねてもよい。更に、光変色
性物質の耐光疲労性を改善するために、ホスト材料を光
変色性物質で塗布する前に、安定剤をこれと混合しても
よい。安定剤としては、ヒンダードアミン光安定剤及び
−重項酸素クエンチャー（例えば有機配位子を有するニ
ッケルイオン錯体）を使用してもよい。それらは単独で
使用しても、併用してもよい。そのような安定剤として
は、ヨーロッパ特許出願第１９５８９８号に記載され
る。

より美しくするために、医学的観点から、或るいはファ
ッションから、（化学的及び色調的に）併用し得る淡色
剤（tint）、例えば染料をホスト材料に塗布してもよ
い。選択される特定の染料としては、前述の要件及び達
成される結果に依存して変わってもよい。一つの態様と
して、光変色性物質を活性化した結果生じた色を補完す
るように、即ち例えば、より目立たない色となるように
或るいは投射光の特定波長を吸収するように、染料が選
択される。他の態様としては、光変色性物質が活性化さ
れていない時に、ホストマトリックスに所望の色相を付
与するように、染料が選択されてもよい。最後に、適当
な保護塗料をホスト材料の表面に塗布してもよい。これ
らは、耐摩耗塗料又は酸素バリヤーとして働く塗料（例
えば、ポリビニルアルコール塗料）であってよい。その
ような塗料は、当業者に既知である。

光変色性物質又はこれを含む組成物は、種々の方法でホ
スト材料に塗布又は混合してもよい。そのような方法に
は、ホスト材料中への物質の溶解又は分散（例えば、浸
漬又は熱転移によるホスト材料中への光変色性物質のイ
ムビビション）；ホスト材料の隣接層間に別の層として
光変色性物質を組込む方法；及びホスト材料に光変色性
物質を塗装し塗装物とする方法が含まれている。用語
「イムビビション」又は「イムバイブ（imbibe）」は、
ホスト材料中への光変色性物質のみの透過、多孔質ポリ
マー中への光変色性物質の溶媒による転移吸収、気相転
移、及び他のそのような転移メカニズムを含み、それら
を意味する。そのような例としては； (a)本発明光変色性化合物またはそれを含む組成物を、
硬化して重合ホスト材料を生成する重合性組成物と混合
し、該重合性組成物をフィルム、シートまたはレンズに
鋳造し、又は射出成形もしくは他の方法によりシートや
レンズを形成し、或は乳化重合若しくは懸濁重合により
顔料として使用される光変色性粒状材料の形態とする； (b)本発明光変色性物質を水、アルコール、その他の溶
媒または混合溶媒に溶解または分散し、これに固体のホ
スト材料を数分から数時間、例えば２−３分から２−４
時間浸漬することにより、固体ホスト材料に吸収させ
る。浸漬は好ましくは昇温下、通常５０〜１２０℃で行
なう。しかし、より高い温度を使用してもよい。次いで
ホスト材料を引きあげ乾燥する； (c)光変色性物質及びそれを含む組成物は又、あらゆる
便利な方法、例えば重合性結合剤の存在下の光変色性物
質の溶液若しくは分散液の噴霧、はけ塗、回転被覆若し
くは浸漬被覆によりホスト材料の表面に塗装しても良
い。その後、この光変色性物質はこれを、例えばオーブ
ン中数分〜数時間８０〜１８０℃の温度範囲で加熱する
ことによりホスト材料によって吸収される； (d)上述のイムビビション工程の変法として、光変色性
物質若しくはそれを含む組成物を一時的に仮の支持体、
例えば１枚のクラフト紙、アルミニウム箔、ポリマーフ
ィルム若しくは織物上に載せ、それからこれをホスト材
料に近接若しくは接触して置いて、例えばオーブン中で
加熱することが出来る。この操作及び前述の工程は、所
望量の光変色性物質をホスト材料中に吸収させるため
に、１回以上繰り返してもよい； (e)光変色性化合物は、あらゆる適当な方法、例えば噴
霧、はけ塗、回転被覆若しくは浸漬被覆によって接着性
フィルムの形態でホストの表面に塗装される透明重合体
材料中に溶解又は分散することが出来る；そして (f)最後に、光変色性化合物は上述のあらゆる方法によ
り透明重合体材料に取り込まれ又は塗布され、それから
ホスト材料の隣接層に対して分離層中間物としてホスト
材料の中に置くことが出来る。

更に、光変色性物質のホスト材料へのイムビビション
は、英国特許出願第２１７４７１１号記載の方法により
行なってもよい（これを、参照によりここに全て導入す
る。）。その方法では、光変色性物質が溶解している重
合体樹脂の、実質的にまだらの無い実質的に均一なフィ
ルムを、ホスト材料の表面に塗装する。フィルムを支持
しているホスト材料を、光変色性物質の融点以下のこれ
に近い温度まで、光変色性物質が光変色性を示すに十分
な量がホスト表面に取込まれるのに十分な時間、加熱す
る。次いで光変色性が乏しくなったフィルムを、適当な
溶剤でホスト表面から取除く。

光変色性物質をホスト材料（例えば、眼鏡用レンズにイ
ムビビションし、前述のような殆んど目立たないグレー
又はブラウンカラーとするには、（適当なモル比で）使
用される群Ｉ及びIIの光変色性物質を適当な溶媒（例え
ばトルエン）に溶かし、この溶液を一時的な基材（例え
ばフィルターペーパー又はサブ段落(d)で述べたような
他の支持体）中に吸収させることにより、好適に行なわ
れる。光変色性物質の溶剤中の濃度は、溶剤に対するこ
の物質の溶解度に依存して変えてもよい。好ましくは、
光変色性物質は溶剤中に約５〜１５重量％（例えば１０
重量％）の濃度で存在する。もし、一時的な基材が置か
れるホスト材料の表面が不規則なものであったり、或る
いはレンズのようにカーブして平面でない場合、この一
時的な基材は、これが置かれるホスト材料表面の形状を
とり得る柔軟な材料であってよい。

光変色性物質の溶液を含むこの一時的な基材は、乾燥し
て溶剤を除去し、この基材をホスト材料の表面に接触し
て置く。基材とホスト表面との界面に於ける接触を確実
に均一なものとするために、ホスト材料表面の形状をし
た金属キヤップを一時的な基材の上面に任意に置いても
よい。例えば、ホストがレンズの場合、キヤップ及び一
時的な基材の形状はレンズの形状（例えばレンズの凸面
又は凹面）に一致させる。次いで、金属キヤップ−一時
的な基材−ホスト材料を含むこのサンドイッチ体を、光
変色性物質の光変色量がホスト材料表面に吸収されるに
十分な時間、加熱する。加熱時間は、約１５〜１２０
分、普通は４５〜９０分であり、転移温度は１４５〜１
５５℃であってよい。

前述の工程は、１回以上（例えば少なくとも２回）繰り
返してもよく、所望量の光変色性物質をホスト材量表面
（例えば表面層）に約５０ミクロンの厚さまで吸収させ
てもよい。半製品レンズの場合、イムビビション工程は
レンズの前面（凸面）に対し行ない、後面（凹面）は仕
上げ（研磨）する。更に、前述したように及び別に同時
譲渡した出願に特許請求したように、レンズのエッジは
光変色性物質を熱転移する前に、不完全さを避けるため
に研磨してもよい。次いで、所望により、ホスト材料を
色調の合う染料（例えばブラウン、イエローブラウン、
又はグレー染料）で薄く色付けてもよい。典型的には色
付けは、選択した染料の加熱水性分散液中にホスト材料
を浸漬する事により行なわれる。色付けの程度は、染浴
の温度、及びホスト材料の溶中での滞留時間により調整
される。一般に、染浴の温度は１００℃以下（例えば７
０〜９０℃、具体的には８０℃）であり、ホスト材料の
染浴中での滞留時間は５分以下（例えば０．５〜３分、
具体的には約２分）である。色付けの程度は、製造した
物品が約７０〜８０％（例えば８０〜８２％）の光透過
率を示すような程度である。

スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジンとスピロ
（インドリノ）ベンゾキサジン光変色性物質との併用物
を含む眼鏡レンズの場合、イムビビション工程の後はレ
ンズは僅かに黄味を帯びる。僅かに褐色の色相とするた
めに、併用し得る染料（例えばマゼンタ染料）を用いレ
ンズを色付けしてもよい。光変色性物質含有ホスト材料
を色付けするのに使用する特定染料は、上述のように、
使用条件（例えば温度、及びレンズに投射される「光」
の量と波長）下に於いて、活性化した及び／又は非活性
化状態のホスト材料に対して望まれる色に依存する。

本明細書中述べた光変色性物質の併用物を含む透明な
（色付けされていない）有機ホスト材料（例えばジエチ
レングリコールビス（アリルカーボネート）の重合体よ
り調製されたレンズ）は、非活性状態に於いて典型的に
は少なくとも約８９％の光透過率レベルを示す。色付け
した場合、そのような材料は約７０〜８５％（例えば８
０〜８２％）の非活性化状態に於ける光透過率を示す。
「光」で照射した場合、（色付けした若しくは色付けし
てない）そのようなホスト材料は、通常の条件（温度及
び日光）下に於いて約１０〜約６０％（例えば２０〜５
０％）の光透過率レベルを示す。極端な温度及び日光
は、光透過率レベルに影響する。

５９０〜約７００nmに於いて活性化吸収極大を有する光
変色性物質には、スピロ（インドリノ）タイプの化合物
〔例えば、スピロ（インドリノ）ナフトキサジン類、ス
ピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン類、スピロ
（ベンズインドリノ）ピリドベンゾキサジン類、及びス
ピロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン類〕が含まれ
る。そのようなスピロ（インドリノ）タイプの化合物
は、次式により表わされる。

上記式Ｉ中、Ｒ_１はＣ_１−Ｃ_８のアルキル（例えば、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル等）、フェニル、フェ
ン（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル（例えば、ベンジル）、ナフ
ト（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル（例えば、１−ナフチルメチ
ル）、アリル、アクリル（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル、メタ
クリル（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル、カルボキシ（Ｃ_２−Ｃ
_６）アルキル（例えば、β−カルボキシエチル、γ−カ
ルボキシプロピル、δ−カルボキシブチル）、シアノ
（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル（例えば、β−シアノエチル、
γ−シアノプロピル、β−シアノイソプロピルおよびδ
−シアノブチル）、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシ（Ｃ_２−
Ｃ_６）アルキル、即ち［RcC(O)ORd−（式中、RcはＣ_１
−Ｃ_４アルキルおよびRdはＣ_２−Ｃ_６アルキル）］、
（例えば、アセトキシエチル、アセトキシプロピル、プ
ロピオニルオキシエチル、アセトキシブチルおよびプロ
ピオニルオキシプロピル）、ヒドロキシ（Ｃ_２−Ｃ_６）
アルキル（例えば、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル、およびヒドロキシブチル）、（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｍＣ
Ｈ_３（但し、ｍは１〜６の数）、およびモノ−および−
ジ置換フェニル（フェニルの置換基はＣ_１−Ｃ_４アルキ
ルおよびＣ_１−Ｃ_５アルコキシ、例えばメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシおよびペントキシから選択
される）からなる群から選択される。好ましくは、Ｒ_１
はＣ_１−Ｃ_４アルキル、フェニル、ベンジル、１−ナフ
ト（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキル（例えば、１−ナフチルメチ
ル）、カルボキシ（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキル、シアノ（Ｃ
_２−Ｃ_４）アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシ（Ｃ_２−Ｃ
_４）アルキル（例えば、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシエチ
ル）、ヒドロキシ（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_２Ｈ_４
Ｏ）ｍＣＨ_３（ただし、ｍは１〜３の数、例えば、２）
からなる群から選択される。

式Ｉ中のＲ_２およびＲ_３は各々Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、フ
ェニル、モノ−およびジ−置換フェニル、ベンジルから
なる群から選択され、又はＲ_２およびＲ_３は結合して炭
素数６〜８の脂環基（スピロ炭素原子を含む）、ノルボ
ルニルおよびアダマンチルからなる群から選択される環
状基を形成してもよい。上記フェニルの置換基はＣ_１−
Ｃ_４アルキルおよびＣ_１−Ｃ_５アルコキシ基から選択さ
れ得る。より詳しくは、Ｒ_２およびＲ_３はＣ_１−Ｃ_５ア
ルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルお
よびペンチル）およびフェニルから選択される。Ｒ_２お
よびＲ_３のいずれか一方が第３級アルキル基、例えばｔ
−ブチルまたはｔ−アミルであるとき、もう一方は好ま
しくは第３級アルキル基以外のアルキル基である。

式Ｉ中Ｙは、炭素又は窒素である。Ｒ_４で表わされる非
水素置換基の数とタイプはＹが炭素であるか窒素である
かにより変わる。一般にＹが炭素のとき、Ｒ_４はハロゲ
ン（例えば、クロロ、フルオロまたはブロモ）、Ｃ_１−
Ｃ_５アルキル、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ（例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ及びペントキ
シ）、ニトロ、シアノ、チオシアノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハ
ロアルキル（例えば、クロロメチルおよびクロロエチル
等のＣ_１−Ｃ_４モノクロロアルキル）、Ｃ_１−Ｃ_２ポリ
ハロアルキル（トリハロアルキル、具体的にはトリクロ
ロアルキルまたはトリフルオロアルキル例えばトリフル
オロメチルおよび２，２，２−トリフルオロエチル）お
よびモノ−又はジ−アルキルアミノ（但し、アルキルア
ミノ基のアルキル基は炭素数１〜４を有するものであ
り、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミ
ノ、ジメチルアミノ及びジエチルアミノ）からなる群か
ら選択される。

式Ｉ中、「e」は０〜２（例えば１）の数であり、非水素
置換基の数を表わす。特に、「e」が１若しくは２であり
Ｙが炭素の時、Ｒ_４はＣ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２
アルコキシ、クロロ、フルオロ、ブロモ、ニトロ及びト
リフルオロメチルから選択される。「e」が０のとき、非
水素置換基がまったく無く、芳香族炭素原子は全て水素
原子を有する。

Ｙが窒素のとき、非水素置換基Ｒ_４は、Ｃ_１−Ｃ_５アル
キル（例えばＣ_１−Ｃ_２アルキル）、Ｃ_１−Ｃ_５アルコ
キシ（例えばＣ_１−Ｃ_２）、及びハロゲン（例えばクロ
ロ、フルオロ、またはブロモ）から選択される。典型的
には、「e」が０でＹが窒素のとき、非水素置換基は全く
存在しない。

式中Ｒ_５は、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ
_５アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロア
ルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ポリハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_８アル
コキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシ、即ち、RcC
(O)O−［但しRcは、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル｛例えばメチ
ル、フェニレン、及び置換フェニレン（但しフェニレン
置換基は、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、Ｃ_１−Ｃ_５
アルコキシ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_８アルコキシカルボニ
ル、Ｃ_１−Ｃ_２ポリハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロ
アルキル、及びモノ−若しくはジ−アルキルアミノ（但
しアルキルアミノ基のアルキル基は炭素数１〜４を有す
る。）から成る群より選択される。）｝である。］より
選択される。フェニレン基上の置換基数は０〜２で、同
一でも異なってもよい。式Ｉ中「d」は、０〜４（例えば
０〜２、具体的には１又は２）の数であり、非水素置換
基の数を表す。Ｒ_５置換基の１つがフェニレン又は置換
フェニレンの場合、「d」は１又は２である。その場合「d」
が２である時、第２の置換基はフェニレン又は置換フェ
ニレン基以外のものである。「d」が０のとき、「e」で述べ
たように非水素置換基が全く存在しない。

本発明の実施に於いて使用される特に好ましいスピロ
（インドリノ）ピリドベンゾキサジン類は、次式により
表される。

式II中、Ｒ_１Ｒ_２及びＲ_３は式Ｉ中のそれらと同意義で
ある。Ｒ_４′は、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル（例えばＣ_１−Ｃ
_２アルキル）、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ（例えばＣ_１−Ｃ
_２アルコキシ）、及びハロゲン（例えばクロロ、フルオ
ロ又はブロモ）より選択される。「e」は０〜１の数であ
る。一般に「e」は０であり、非水素置換基は全く存在し
ない。「e」が１のとき、Ｒ_４′置換基は、ピリドベンゾ
キサジン化合物中のピリドベンズ部のあらゆる置換し得
る炭素原子上（例えば、５′、６′、８′、９′または
１０′位、最も普通には８′、９′又は１０′位）に存
在し得る。「e」が２の時、Ｒ_４′置換基は同一でも異な
ってもよく、これらは各々、上述の基より選択され、上
述の置換し得る炭素原子のうちの２つの位置に存在す
る。

式II中、Ｒ_５′はＣ_１−Ｃ_５アルキル（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル及びペンチル）、ハロゲ
ン（例えばクロロ及びフルオロ）、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキ
シ（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ
及びペントキシ）、ニトロ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハ
ロアルキル（例えば、クロロメチル、フルオロメチル、
クロロエチル、クロロプロピル等）、Ｃ_１−Ｃ_４ポリハ
ロアルキル（例えば、トリハロアルキル）、Ｃ_１−Ｃ_８
アルコキシカルボニル、及びＣ_１−Ｃ_４アシロキシ［即
ち、RcC(O)O−｛但し、式中RcはＣ_１−Ｃ_４アルキル
（例えばメチル）である｝］より選択される。アシロキ
シ基の１例としてはアセトキシが挙げられる。あらゆる
ハロゲン（即ち、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素）を上
述のハロゲン又はハロアルキル置換基に使用してもよい
が、塩素、フッ素及び臭素（特に塩素とフッ素）がハロ
ゲン置換基に対しては好ましく、フッ素がポリハロアル
キル置換基［例えばトリフルオロメチル（ＣＦ_３）］に
対して好ましい。好ましくはＲ_５′は、Ｃ_１−Ｃ_２アル
キル、塩素、フッ素、Ｃ_１−Ｃ_２トリハロアルキル（例
えば、トリハロメチル、具体的にはトリフルオロメチ
ル）、及びＣ_１−Ｃ_５アルコキシから選択される。

式II中、「d」は０〜４、（例えば、０〜２、即ち１また
は２）を示す。「d」が２以上のとき、Ｒ′_５置換基は同
一または異なって、上記基から選択される。Ｒ_５′置換
基は化合物のインドリノ部分のどの炭素原子、即ち４、
５、６または７位置にあってもよい。「d」が２のときは
Ｒ_５′置換基はインドリノ部分の４および５、５および
６、４および７、または６および７の炭素原子に存在し
てもよい。

スピロ（インドリノ）ピリドベンズオキサジン類は、相
当するニトロソーヒドロキシキノリンと相当する遊離イ
ンドリン（フィッシャーズ塩基）又はインドリウム塩
（例えば、ヨウ素塩）とを反応させる事により合成され
る。そのような化合物及びその合成法は、米国特許第４
６３７６９８号に記載されており、これを参照によりこ
こに導入する。

一般式II（およびIII）の光変色性有機物質は、他の方
向機構によりインドール出発物質の形成時に分子内縮合
が起こり（フィッシャーベース），異性体の混合物であ
ってもよい。３−置換フェニルヒドラゾンのインドール
化は、４−置換インドール、６−置換インドールまたは
それらの混合物を与える。従って、「d」が１のとき、光
変色物質はインドリン環の４位、６位で置換されてもよ
く、またそれらの異性体の混合物であってもよい。「d」
が２のとき、光変色性物質は上記インドリン環の４、
５、６または７位炭素原子のいかなる組み合わせの置換
位置で置換してもよく、それらの異性体の混合物であっ
てもよい。例えば、インドリン環の４および５、４およ
び６、５および６、４および７、５および７または６お
よび７位の炭素原子で置換基を有する化合物の混合物で
あってもよい。通常「d」が２のとき、置換基は４および
５、又は５および６位に存在する。そのような異性体の
混合物を含む材料、例えば、４（および６）および５−
置換スピロ（インドリノ）ベンゾキサジン類を含む材料
であってもよい。

本発明の方法に使用され得る式IIで述べた化合物から選
択されるスピロ（インドリノ）ピリドベンズオキサジン
類の例を、表−Ｉに示す。そのようなピリドベンズオキ
サジン類は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_５′が表−Ｉに示
すものであり、「e」が０であり、「d」が０、１又は２のも
のである。ハイフン（−）は、非水素置換基が存在しな
いことを示す。

表−Ｉ中化合物２は、１，３，３，４，５−ペンタメチ
ルスピロ［インドリノ−２，３′［３Ｈ］ピリド［３，
２−ｆ］［１，４］ベンゾキサジン］と命名してよい。
同様に、表−Ｉの化合物６を、１，３，５，６−テトラ
メチル−３−エチルスピロ［インドリノ−２，３′［３
Ｈ］ピリド［３，２−ｆ］［１，４］ベンゾキサジン］
と命名してよい。表−Ｉの他の化合物も同様に、異なっ
た置換基を考虜して命名される。更に、式IIで述べたも
のから選択される化合物も同様に、表−Ｉに見られるＲ
_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４′、及びＲ_５′に関して述べた置
換基を置換することにより命名される。「e」が１以上の
とき、Ｒ_４′置換基はプライム（′）記号が付せられ
る。分子のピリドベンゾキサジン部のナンバリングは、
オキサジン環の窒素原子を１′位として反時計まわりに
まわる。本発明法の実施に於いて使用され得るスピロ
（インドリノ）ナフトキサジン類は以下の式で表され
る。

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は式Ｉで述べたのと同意
義。） 式III中Ｒ_４″は、ハロゲン（例えば、クロロ、フルオ
ロ又はブロモ）、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_５アル
コキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ及びペントキシ）ニトロ、シアノ、チオシアノ、
Ｃ_１−Ｃ_４モノハロアルキル（例えばクロロメチルおよ
びクロロエチル等のＣ_１−Ｃ_４モノクロロアルキル）、
Ｃ_１−Ｃ_２ポリハロアルキル（トリハロアルキル、具体
的にはトリクロロアルキル又はトリフルオロアルキル、
例えばトリフルオロメチルおよび２，２，２−トリフル
オロエチル）およびモノ−、又はジ−アルキルアミノ
（但し、アルキルアミノ基のアルキル基は炭素数１〜４
を有するものであり、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ及びジエチルアミ
ノ）からなる群から選択される。特にＲ_４″置換基は、
Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２アルコキシ、クロロ、
フルオロ、ブロモ、ニトロ及びトリフルオロメチルから
選択される。

式III中「e」は、０〜２（例えば１又は２）の数であり、
非水素置換基の数を表す。「e」が０のとき、式IIIで表さ
れる分子のナフト部に於ける置換し得る炭素原子上の置
換基は、全て水素である。

式IIに於ける場合と同様に、「e」が１のとき、Ｒ_４″置
換基は、分子のナフトキサジン部分のナフト部に於ける
あらゆる置換し得る炭素原子上（例えば、５′、６′、
７′、８′、９′又は１０′位）に存在し得る。好まし
くは、Ｒ_４″置換基は７′、８′または９′位炭素原子
上に存在する。「e」が２の時、Ｒ_４″置換基は同一でも
異なってもよく、これらは各々、上述の基より選択され
る。「e」が２のとき、Ｒ_４″置換基は、一般に７′と
９′位、又は８′と１０′位に存在する。分子のナフト
キサジン部に於けるナンバリングは、式IIの分子のピリ
ドベンズオキサジン部に関して記述したと同様にしてな
される。

スピロ（インドリノ）ナフトキサジン類とその合成法
は、例えば米国特許第３５６２１７２号、同第３５７８
６０２号、及び同第４２１５０１０号に記載される。本
発明の実施に於いて使用され得る式IIIで述べた化合物
から選択されるスピロ（インドリノ）ナフトキサジン類
の例を、表−IIに示す。そのようなスピロ（インドリ
ノ）ナフトキサジン類はＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４″及び
Ｒ_５″が表−II中に示すものであり、「d」が０、１又は
２であり、「e」が１のものである。表−Ｉと同様、ハイ
フン（−）は、非水素置換基が存在しないことを示す。
表−IIに於いて、全てのＲ_４″置換基は９′−位存在す
る。

表−IIの化合物２は、１，３，３，５，６−ペンタメチ
ル−９′−メトキシスピロ〔インドリノ−２，３′［３
Ｈ］−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］−オキサジン〕
と命名される。同様に、表−IIの化合物６は、１，３，
５，６−テトラメチル−３−エチル−９′−メトキシス
ピロ〔インドリノ−２，３′［３Ｈ］−ナフト［２，１
−ｂ］［１，４］−オキサジン〕と命名される。表−II
の他の化合物も同様に、異なった置換基を考慮して命名
される。更に、式IIIで述べたものから選択される化合
物も同様に、命名される。

式Ｉ中のＲ_５置換基がフェニレン（即ち、オルト−フェ
ニレン、又は置換フェニレン）の場合、スピロ（インド
リノ）タイプの化合物はスピロ（ベンズインドリン）ピ
リドベンズオキサジン類とスピロ（ベンズインドリノ）
ナフトキサジン類である。そのような化合物は、次式に
よって表わされる。

式(IV) 式IV中の環Ｂは、分子中のインドリノセグメントに於け
る６員環に縮環した置換若しくは無置換ベンゼン環を表
わす。環Ｂは、この化合物のインドリノ部に於けるｅ、
ｆ、又はｇ面に縮環してもよい。好ましくは環Ｂは、式
IVＡと式IVＢにそれぞれ表わされるように、ｅ若しくは
ｇ面に縮環する。

環Ｂがｅ面で縮環した場合、化合物は式IVＡ′に示され
るようにナンバリングされる。環Ｂがｇ面で縮環した場
合、化合物は式IVＢ′に示されるようにナンバリングさ
れる。

式Ｉに関して記述したように、式IV中のＹは炭素又は窒
素であり、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は式Ｉに関して記述した
のと同じである。

Ｙが炭素のとき、式IV中Ｒ_４置換基はハロゲン（例え
ば、クロロ、フルオロ、又はブロモ）、Ｃ_１−Ｃ_５アル
キル、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ（例えば、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ及びペントキシ）、ニト
ロ、シアノ、チオシアノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロアルキル
（例えば、クロロメチルおよびクロロエチル等のＣ_１−
Ｃ_４モノクロロアルキル）、Ｃ_１−Ｃ_２ポリハロアルキ
ル（トリハロアルキル、具体的にはトリクロロアルキル
又はトリフルオロアルキル、例えばトリフルオロメチル
および２，２，２−トリフルオロエチル）およびモノ
−、又はジ−アルキルアミノ（但し、アルキルアミノ基
のアルキル基は炭素数１〜４を有するものであり、例え
ばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメ
チルアミノ、及びジエチルアミノ）からなる群から選択
される。式IV中「e」は、０〜２の数（例えば１又は２）
であり、非水素置換基の数を表わす。特に、ｅが１又は
２のとき、Ｒ_４置換基は、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１−
Ｃ_２アルコキシ、クロロ、フルオロ、ブロモ、ニトロ及
びトリフルオロメチルから選択される。

Ｙが炭素で「e」が１のとき、Ｒ_４置換基は、化合物のナ
フトキサジン部分のナフト部に於けるあらゆる置換し得
る炭素原子上（例えば、５′、６′、７′、８′、９′
又は１０′位）に存在し得る。好ましくは、Ｒ_４置換基
は８′、又は９′位炭素原子上、特に９′位炭素原子上
に存在する。「e」が２の時、Ｒ_４置換基は同一でも異な
ってもよく、これらは各々、上述の基より選択される。
「e」が２のとき、Ｒ_４置換基は、一般に７′と９′位、
又は８′と１０′位に存在する。

Ｙが窒素のとき、Ｒ_４置換基は、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル
（例えばＣ_１−Ｃ_２アルキル）、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ
（例えばＣ_１−Ｃ_２アルコキシ）、及びハロゲン（例え
ばクロロ、フルオロ又はブロモ）より選択される。Ｙが
窒素のとき、典型的には「e」は０である。即ち、非水素
置換基は全く存在しない。「e」が１でＹが窒素のとき、
Ｒ_４置換基は、化合物中のピリドベンゾキサジン部分に
於けるピリドベンズ部のあらゆる置換し得る炭素原子上
（即ち、５′、６′、８′、９′又は１０′位、より普
通には８′、９′、又は１０′位）に存在し得る。「e」
が２時、Ｒ_４置換基は同一でも異なってもよく、これら
は各々、上述の基より選択され、上述の置換し得る炭素
原子のうちの２つの位置に存在する。

式IV中Ｒ_９は、水素、ハロゲン（例えば、クロロ、フル
オロ、又はブロモ）、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル（例えばＣ_１
−Ｃ_２アルキル）、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ（例えば、Ｃ
_１−Ｃ_２アルコキシ）、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロアルキル
（例えば、クロロメチル、クロロエチル、及びフルオロ
メチル等のＣ_１−Ｃ_２モノハロアルキル）、Ｃ_１−Ｃ_２
ポリハロアルキル（例えばトリハロアルキル、具体的に
はトリクロロアルキル又はトリフルオロアルキル、例え
ばトリフルオロメチル）、シアノ及びＣ_１−Ｃ_８アルコ
キシカルボニルから成る群より選択される。Ｒ′_９置換
基は、４又は５位の炭素原子上に存してもよい。

式IV中Ｒ_６は、ハロゲン（例えば、クロロ、フルオロ、
又はブロモ）、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル（例えばＣ_１−Ｃ_２
アルキル、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ（例えば、Ｃ_１−Ｃ_２
アルコキシ）、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_８アルコキシカルボニ
ル、Ｃ_１−Ｃ_２ポリハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロ
アルキルおよびモノ−、又はジ−アルキルアミノ（但
し、アルキルアミノ基のアルキル基は炭素数１〜４を有
するものであり、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、
プロピルアミノ、及びジエチルアミノ）からなる群から
選択される。

式IV中「c」は、０〜２の数（例えば、０又は１、より典
型的には０）である。分子中のベンズインドリン部に於
けるベンズ部上に置換基が存在し、「c」が１又は２であ
るとき、これは非水素置換基の数を表わす。「c」が１の
とき、Ｒ_６置換基は６，７，又は８位炭素原子上に存在
してもよい。同様に、「cc」が２のとき、Ｒ_６置換基は６
と７位、６と８位、又は７と８位炭素原子上に存在して
もよい。

特に、式IVＡ及びIVＢで表わされる光変色性材料のう
ち、Ｙが窒素であり；Ｒ_１がＣ_１−Ｃ_４アルキル（例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル及びｔ−ブチル）で
あり；Ｒ_２及びＲ_３がメチル、エチル又はフェニルであ
り；Ｒ_４が、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキ
シ、クロロ、フルオロ、又はシアノから選択され；Ｒ_９
が、水素、フルオロ、トリフルオロメチル及びＣ_１−Ｃ
_４アルキルから選択され；Ｒ_６が、Ｃ_１−Ｃ_４アルキ
ル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、クロロ、フルオロ、及びＣ
_１−Ｃ_４モノ−若しくはジ−アルキルアミノから選択さ
れ；「c」が０又は１であり；「e」が０又は１であるもの
が、好ましい。

式IVＡとIVＢで表わされる化合物例を、表−III及び表
−IVに示す。

表−III中、Ｙは炭素である。表−IV中、Ｙは窒素であ
る。表−III中化合物１は、９′−メトキシ−１，３，
３−トリメチルスピロ〔ベンズ[e]インドリノ−２，
３′［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジ
ン〕と命名される。表−III中の他の化合物と表−IV中
の化合物も同様に、式IVの構造を有するそのような化合
物又はその置換基に関して記載した表の置換基を用い
て、置換スピロベンズ（インドリノ）ナフトキサジン類
又はスピロベンズ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン
類のように命名される。本明細書中そのような化合物の
命名は、有機命名法に於けるＩＵＰＡＣルールに従う。
化合物中の炭素原子のナンバリングは、式IVＡ′とIV
Ｂ′に示すナンバリングに従う。ハイフン（−）は、非
水素置換基が存在しないことを示す。

群Ｉの上記光変色性物質は、相当する(R₅)ｄ−置換イン
ドリン（フィッシャーズ塩基）若しくはインドリウム塩
（例えばヨウ素塩）と、相当する(R₄)ｅ−置換−１−ニ
トロソ−２−ナフトール−若しくは(R₄)ｅ−置換−５−
ニトロソ−６−キノリノールとを反応させて合成するこ
とが出来る。

式VIで表される光変色性物質は、同時係属、同時譲渡の
米国特許出願番号第７８３２５号（１９８７年７月２７
日提出）の化合物である。その出願、及び特にそこに記
載された前述の化合物の合成法を、参照によりここに導
入する。

約４００〜５９０nmに少なくとも一つの活性化吸収極大
を有する光変色性物質には、次式Ｖで表されるスピロ
（インドリノ）ベンゾキサジン化合物が含まれる。

上記式Ｖ中、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は式Ｉで述べたのと同
じである。

式Ｖ中、Ｒ_８はＣ_１−Ｃ５ アルキル、ハロゲン（例え
ば、クロロおよびフルオロ）、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ、
ニトロ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロアルキル、Ｃ_１−
Ｃ_４ポリハロアルキル（例えば、トリハロアルキル）、
Ｃ_１−Ｃ_８アルコキシカルボニルおよびＣ_１−Ｃ_４アシ
ロキシ（例えばアセトキシ）からなる群から選択され
る。ハロゲン、即ち、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素
が上記ハロゲンまたはハロアルキル置換基に使用できる
が、塩素、フッ素および臭素、特に塩素およびフッ素が
ハロゲン置換基に好ましく、フッ素がポリハロアルキル
置換基に好ましく、例えば、トリフルオロメチル（ＣＦ
_３）が好ましい。好ましくは、Ｒ_８はＣ_１−Ｃ_２アルキ
ル、塩素、フッ素、Ｃ_１−Ｃ_２トリハロアルキル（例え
ば、トリハロメチル、具体的にはトリフルオロメチル）
およびＣ_１−Ｃ_５アルコキシからなる群から選択され
る。

式Ｖ中、「h」は０〜４、例えば、０〜２、即ち１または
２を示す。「h」が２以上のとき、Ｒ_８置換基は同一また
は異なって、上記基から選択される。Ｒ_８置換基は化合
物のインドリノ部分のどの炭素原子、即ち４′、５′、
６′または７′位にあってもよい。「h」が２のときはＲ
_８置換基はインドリノ部分の４′および５′、５′およ
び６′、４′および７′、または６′および７′位の炭
素原子に存在してもよい。

式II及びIIIで上述したように、一般式Ｖの光変色性有
機化合物は他の方向機構によりインドール出発物質の形
成時に分子内縮合が起こり（フィッシャーベース）、異
性体の混合物であってもよい。このことは、式Ｖの化合
物についても同様に当てはまり、これを参照によりここ
に導入する。

式ＶのＲ_７は、ハロゲン（クロロ、フルオロ、又はブロ
モ）、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ、ニ
トロ、シアノ、チオシアノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロアルキ
ル（例えば、クロロメチルおよびクロロエチル）、Ｃ_１
−Ｃ_２ポリハロアルキル（例えばトリハロアルキル、具
体的にはトリフルオロメチルおよび２，２，２−トリフ
ルオロエチル）およびモノ−、またはジ−アルキルアミ
ノ（但し、アルキルアミノ基のアルキル基は炭素数１〜
４を有するものであり、例えばメチルアミノ、ジメチル
アミノ、及びジエチルアミノ）からなる群から選択され
る。式Ｖ中、「g」は１〜４、通常１、２または３、好ま
しくは１又は２の数である。特に、Ｒ_７はＣ_１−Ｃ_２ア
ルキル、Ｃ_１−Ｃ_２アルコキシ、クロロ、ブロモ、ニト
ロまたはトリフルオロメチルである。

Ｒ_７置換基は「g」が１のとき化合物のベンゾキサジン基
のベンゼン環のどの炭素原子、即ち５、６、７または８
位に存在してもよい。好ましくは、Ｒ_７置換基はベンゾ
キサジン基のベンゼン環の５、６または７位に存在す
る。「g」が２以上のとき、Ｒ_７置換基は同一または異な
って、上記基から選択される。「g」が２のときは、Ｒ_７
置換基は５及び６位、５および７位、５及び８位、６及
び７位、７及び８位、または６および８位に存在しても
よい。好ましくは５及び７位である。「g」が３のときＲ
_７置換基は５、６および７位；５、７および８位；６、
７および８位；または５、６および８位に存在してもよ
い。

特に重要な光変色性材料は式Ｖ（式中、Ｒ_１がＣ_１−Ｃ
_４アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル
およびｔ−ブチル；Ｒ_２およびＲ_３がそれぞれメチル、
エチルまたはフェニル；Ｒ_８がトリフルオロメチル、塩
素、フッ素、メチルまたはメトキシ；Ｒ_７がメトキシ、
メチル、ニトロ、フルオロ、ブロモまたはクロロ；「h」
は１または２；および「g」は１または２を示す）で表わ
される。

式Ｖに包含される化合物の例を表−Ｖに掲げる。表−Ｖ
中、Ｒ_８置換基の位置を示すプライム符号（′）は省略
してある。ハイフン（−）は、非水素置換基の存在しな
いことを示す。化合物１は７−メトキシ−１′，３′，
３′，４′（および６′），５′−ペンタメチルスピロ
〔２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−２，２′−インドリ
ン〕と命名してもよい。化合物２−４４は表−Ｖに記載
された置換基を用い置換スピロ（インドリノ）ベンゾキ
サジン類として同様に命名してもよい。スピロ（インド
リン）ベンゾキサジン類の命名に際しては、ＩＵＰＡＣ
有機命名法を採用する。分子中のインドリン部分の位置
は窒素原子を（１）として時計と逆回りに番号を付して
あり、プライム符号（例えば３′）により特定する。分
子のベンゾキサジン部分の位置は酸素原子を１とし、時
計回りに番号を付してある。

本発明の光変色性物質又は組成物は一般的な有機溶剤、
例えばベンゼン、トルエン、クロロホルム、エチルアセ
テート、メチルエチルケトン、アセトン、エチルアルコ
ール、メチルアルコール、アセトニトリル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエー
テル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
メチルセロソルブ、モルホリンおよびエチレングリコー
ルに溶解してもよい。この化合物はまた水及び／又は、
アルコールを含む液中に分散してもよい。

本発明の実施において用いられる光変色性物質若しくは
組成物はまた、例えば透明なポリマー類（若しくはコポ
リマー類）又はそのような透明なポリマー類のブレンド
物等の透明な有機ホスト材料と、任意の適当な有機溶剤
とから調製された無色若しくは透明な溶液、例えば前述
の有機溶剤の一種以上に溶解した、後述する透明な有機
ホスト材料であるポリマー類に溶解してもよい。この様
な溶液の例は、ポリ（ビニルアセテート）−アセトン溶
液、ニトロセルロース−アセトニトリル溶液、ポリ（ビ
ニルクロリド）−メチルエチルケトン溶液、ポリ（メチ
ルメタクレレート）−アセトン溶液、セルロースアセテ
ート−ジメチルホルムアミド溶液、ポリ（ビニルピロリ
ドン）−アセトニトリル溶液、ポリスチレン−ベンゼン
溶液およびエチルセルロース−メチレンクロリド溶液等
がある。前述の光変色性溶液または組成物は、併用し得
るホスト材料（例えば透明支持体、具体的にはセルロー
ス・トリアセテート、ポリエチレンテレフタレートまた
はバリタ紙（baryta paper）に塗布し、乾燥して物品
を得てもよい。この物品は紫外線照射により発色し、紫
外線照射源を除くと無色にかえる。

本発明光変色性物質（またはこれを含む組成物）は、併
用し得る支持体上に塗布される塗料に塗装又は配合して
もよい。又は併用し得るホスト（例えば、高分子プラス
チックホスト材料等の高分子有機材料）含有の物品に塗
布又は混合してもよい。

ポリマーホスト材料は、通常は透明であるが、半透明、
更には不透明であってもよい。ポリマー生成物は、光変
色性物質を活性化する電磁スペクトル部、即ち物質の解
放形態を形成させる紫外（ＵＶ）光波長と、そのＵＶ活
性化形態（つまり開放形態）に於ける物質の吸収極大波
長を含む可視スペクトル部に対し、透明であることのみ
が必要である。更に、樹脂の色は、これが光変色性物質
の活性化形態の色をマスクさせないようなもの、即ち色
の変化が観測者に容易に判るものではないものである。
好ましくはホスト材料物品は固体の透明または光学的に
透明な材料、例えば眼科用部材（例えば眼鏡用レンズ）
に適する材料、または窓、風よけガラス、航空機の透明
体等に有用な材料である。本発明の光変色性物質を含む
ホスト材料は光変色性プラスチックフィルム、シート、
レンズ、例えばサングラス用、スキー・ゴーグル用レン
ズ、日よけ板、カメラレンズおよび可変デンシティ・フ
ィルターの調製に用いてもよい。本明細書において語
「光学部材」とはレンズおよび透明体を含む意味で用い
られる。

本発明の光変色性物質又は組成物は又、ホスト表面に塗
布乾燥する前に流動性塗料組成物と混合することによ
り、塗料、例えばペイント、インキ等に配合してもよ
い。

本発明光変色性有機物質又は組成物と使用し得るホスト
材料の例としては、ポリオール（アリルカーボネート）
モノマー類のホモまたはコポリマー、多管能性アクリレ
ートモノマーのホモ又はコポリマー、ポリアクリレート
類、ポリ（アルキルアクリレート）類、例えばポリ（メ
チルメタクリレート）類、セルロース・アセテート、セ
ルロース・トリアセテート、セルロース・アセテート・
プロピオネート、セルロース・アセテート・ブチレー
ト、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコー
ル）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロ
リド）、ポリウレタン類、ポリカーボネート類、ポリ
（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（ス
チレン−メチルメタクリレート）コポリマー類、ポリ
（スチレン−アクリロニトリル）コポリマー、ポリビニ
ルブチラール及びジアリリデンペンタエリスリトールの
ホモ及びコポリマー等がある。特にポリオール（アリル
カーボネート）モノマー類（例えばジエチレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）とアクリレートモノマー
のコポリマーが好ましい。）透明コポリマー類および透
明ポリマー混合物もまたホスト材料として適している。
好ましいホスト材料はポリカーボネート樹脂、例えばビ
スフェノールＡとホスゲンから得られるカーボネートで
架橋された樹脂（これは商標ＬＥＸＡＮとして販売され
ている）；ポリ（メチルメタクリレート）（例えば商標
ＰＬＥＸＩＧＬＡＳとして販売されている固形材料）；
ポリオール（アリルカーボネート）、特にジエチレング
リコール・ビス（アリルカーボネート）（このモノマー
は商標ＣＲ−３９として販売されている）の重合体およ
びポリオール（アリルカーボネート）と例えばビニルア
セテートとのコポリマー、例えば８０−９０％のジエチ
レングリコール・ビス（アリルカーボネート）と１０−
２０％のビニルアセテートのコポリマー；特に８０−８
５％のビス（アリルカーボネート）と１５−２０％のビ
ニルアセテート、セルロース・アセテート、セルロース
・プロピオネート、セルロース・ブチレート、ポリスチ
レンおよびそれとメチルメタクリレート、ビニルアセテ
ートおよびアクリロニトリルとのコポリマー類およびセ
ルロースアセテート・ブチレート調製される光変的に透
明な重合化有機材料である。

重合して透明なホスト材料を形成し得るポリオール（ア
リルカーボネート）モノマーは直鎖または側鎖を有する
脂肪族または芳香族液状ポリオール類のアリルカーボネ
ート類、例えば脂肪族グリコール・ビス（アリルカーボ
ネート）化合物、またはアルキリデンビスフェノール・
ビス（アリルカーボネート）化合物等である。これらの
モノマー類はポリオール類、例えばグリコール類の不飽
和ポリカーボネート類であってよい。このモノマー類は
当業者によく知られた方法、例えば米国特許第２，３７
０，５６７号および同第２，４０３，１１３号明細書に
記載の方法により調製してもよい。

ポリオール（アリルカーボネート）モノマー類は式(V
I)： 〔式中、Ｒは不飽和アルコールから誘導されるラジカル
であって、通常アリルまたは置換アリル基であり、Ｒ′
はポリオールから誘導されるラジカル、およびｎは総数
２−５、好ましくは２である〕で表わされる。アリル基
Ｒは２の位置においてハロゲン、最も好ましくは塩素ま
たは臭素、または炭素数１〜４のアルキル基、通常メチ
ルまたはエチル基で置換されていてもよい。基Ｒは式： 〔式中、Ｒ_０は水素、ハロゲンまたはＣ_１−Ｃ_４アルキ
ル基を示す〕 で表わされている。Ｒの典型的な例は基：アリル、２−
クロロアリル、２−ブロモアリル、２−フルオロアリ
ル、２−メタリル、２−エチルアリル、２−イソプロピ
ルアリル、２−ｎ−プロピルアリル、及び２−ｎ−ブチ
ルアリル等が例示される。最も一般的にはＲはアリル
基：Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ_２−である。

Ｒ′は２，３，４または５個の水酸基を含む脂肪族また
は芳香族ポリオールであってよいポリオールから誘導さ
れる多価ラジカルである。典型的にはポリオールは２個
の水酸基を有し、即ちグリコール、又はビスフェノール
である。脂肪族ポリオールは炭素数２〜１０の直鎖また
は分枝状のものである。通常、脂肪族ポリオールとして
は炭素数２−４のアルキレングリコールまたはポリ（Ｃ
_２−Ｃ_４）アルキレングリコール、即ちエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコールまたはジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール等である。

芳香族ポリオールは式： 〔式中、Ａはアサイクリック脂肪族炭化水素から誘導さ
れる２価ラジカルであって、例えば炭素数１〜４のアル
キレンまたはアルキリデンラジカル、例えばメチレン、
エチレンおよびジメチルメチレン（イソプロピリデン）
等であり、Ｒａは炭素数１〜３の低級アルキル置換基及
びハロゲン（例えば、塩素及び臭素）を表わし、ｐは
０、１、２または３である〕で表わせる。好ましくは水
酸基はオルソまたははパラ位にある。

ラジカルＲ′の典型的な例は炭素数２−１０のアルキレ
ン基、例えばエチレン、（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）、トリ
メチレン、メチルエチレン、テトラメチレン、エチルエ
チレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、２−メチル
ヘキサメチレン、オクタメチレンおよびデカメチレン；
アルキレンエーテル基、例えば−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ
_２−，−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−，−ＣＨ_２
−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−，および−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２
−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−；アルキレンポリエーテル
基、例えば−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２−および−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２
ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−；アルキレン
カーボネートおよびアルキレンエーテルカーボネート
基、例えば−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ
_２−および−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−；およびイ
ソプロピリデン・ビス（パラフェニル）、即ち、 である。最も一般的にはＲ′は−ＣＨ_２ＣＨ_２−，−Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ_２ＣＨ_２
−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−である。

ポリオール（アリルカーボネート）モノマーの典型的な
例はエチレングリコール・ビス（２−クロロアリルカー
ボネート）、エチレングリコール・ビス（アリルカーボ
ネート）、ジエチレングリコール・ビス（２−メタアリ
ルカーボネート）、ジエチレングリコール・ビス（アリ
ルカーボネート）、トリエチレングリコール・ビス（ア
リルカーボネート）、プロピレングリコール・ビス（２
−エチルアリルカーボネート）、１，３−プロパンジオ
ール・ビス（アリルカーボネート）、１，３−ブタンジ
オール・ビス（アリルカーボネート）、１，４−ブタン
ジオール・ビス（２−ブロモアリルカーボネート）、ジ
プロピレングリコール・ビス（アリルカーボネート）、
トリメチレングリコール・ビス（２−エチルアリルカー
ボネート）、ペンタメチレングリコール・ビス（アリル
カーボネート）およびイソプロピリデンビスフェノール
・ビス（アリルカーボネート）等がある。

本発明に利用される工業的に重要なポリオールビス（ア
リルカーボネート）モノマーとしては： トリエチレングリコール・ビス（アリルカーボネート） および ジエチレングリコール・ビス（アリルカーボネート） ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２， エチレングリコール・ビス（アリルカーボネート）等が
ある。ジエチレングリコール・ビス（アリルカーボネー
ト）が好ましい。

ポリオール（アリルカーボネート）モノマーを調製する
方法、即ち、ポリオール（またはアリルアルコール）の
ホスゲン化およびこれに続くアリルアルコール（または
ポリオール）によるエステル化の故に、モノマー生成物
はその中にアリルカーボネート基を連結する部分が１な
いしそれ以上のカーボネート基を含む関連モノマー種を
含んでいてもよい。これらの関連モノマー種は式 〔式中、Ｒは前記と同意義、Rbはジオールから誘導され
る二価ラジカル、例えばアルキレンまたはフェニレン、
およびｓは総数２〜５を示す〕で表わしてもよい。ジエ
チレングリコール・ビス（アリルカーボネート）の関連
モノマー種は式： 〔式中、ｓは総数２〜５〕で表わされる。ポリオール
（アリルカーボネート）モノマーは典型的には２〜２０
重量％の関連モノマー種を含んでよく、この様な関連モ
ノマー種は混合物、即ち、ｓが２、３、４等である種の
混合物として存在してもよい。

加えて、部分的に重合したポリオール（アリルカーボネ
ート）モノマー（即ちプレポリマー）を用いてもよい。
この態様ではモノマーは加熱して増粘するか、あるいは
少量、例えばモノマー１００部当り０．５−１．５部
（phm）の開始剤を用いて部分的に重合してゲルを含有
しない、より粘性のモノマー性材料としてもよい。

本明細書およびクレーム中に用いられている語ポリオー
ル（アリルカーボネート）モノマーまたはそれに類する
名称、例えばジエチレングリコール・ビス（アリルカー
ボネート）は命名モノマー又はプレポリマーおよびその
中に含まれる関連モノマー種のいずれをも包含する意味
で用いられている。

合成高分子ホスト材料を調製するのに用いてもよい多官
能性アクリレートモノマー類は、アクリル酸及びメタク
リル酸より成る群から選択されるアクリル酸部と、ポリ
オール（例えば、ジオール、トリオール、またはテトラ
カルビノール）とのエステル化生成物である。特に、多
官能性アクリレートモノマーは、次式 （式中、Ｒｔは水素又はメチル、ｎは２、３、４、Ｒ″
は、２〜４の水酸基を有するポリオール（例えば、ジオ
ール、、トリオール、又はテトラカルビノール）から水
酸基を除いた残基である多価ラジカル（即ち、それぞれ
２価、３価又は４価ラジカル）を表わす。）で表わされ
る。特に、Ｒｔは水素又はメチルであり、ｎは２又は３
（より一般的には２）である。

Ｒ″は、α，ω−Ｃ_２−Ｃ_８グリコール、シクロヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、Ｃ_２−Ｃ_５トリオール類及びペンタエリスリト
ールから成る群より選択される。そのようなポリオール
類の例としては、エチレングリコール、トリメチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセロール及びそ
の類似物等が挙げられる。

ジアクリレート類及びトリアクリレート類等の多官能性
アクリレートモノマー類の例としては、例えばエチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、１，２−プロパンジオールジアクリレー
ト、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，２
−プロパンジオールジメタクリレート、１，３−プロパ
ンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオール
ジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，
５−ペンタンジオールジアクリレート、２，５−ジメチ
ル−１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレング
リコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、グリセロールトリアクリレート、グリセロールトリ
メタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエクスリトールジメタクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ペンタエルスリトー
ルテトラメタクリレート、及びそのようなアクリレート
モノマー類の混合物が挙げられる。

多官能性アクリレートモノマー類の一部を、ビニル基
（ＣＨ_２＝ＣＨ−）を含む単官能性共重合性モノマーに
替えてもよい。そのような併用可能なモノマーとして
は、単官能性アクリル及びメタクリル酸エステル、及び
Ｃ_２−Ｃ_６カルボン酸のビニルエステル（即ちビニルカ
ルボキシレート類）が挙げられる。好ましくは、共重合
モノマーは非芳香族（例えば非ベンゼノイド）含有モノ
マーである。単官能性アクリル又はメタクリルエステル
モノマー類は、次式で表わされる。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒｔ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ （XII） （式中、Ｒｔは水素若しくはメチルであり、ＲはＣ_１
−Ｃ_１２（例えばＣ_１−Ｃ_８）アルキル、Ｃ_５−Ｃ_６シ
クロアルキル、グリシジル及びヒドロキシエチルから成
る群より選択される。）好ましくは、ＲはＣ_１−Ｃ_４
アルキル（例えばメチル若しくはシクロヘキシル）であ
る。

単官能性アクリル酸タイプのモノマー類の例としては、
アクリル及び、メタクリル酸の、アルカノール（例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、及び
オクタノール等）エステル類（例えば、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート及び
エチルメタクリレート）、シクロアルカノール（例えば
シクロペンタノール及びシクロヘキサノール）エステル
類、グリシドール（３−ヒドロキシプロピレンオキサイ
ド、（ｄ，ｌ，dl）エステル類、及びエチレングリコー
ルエステル類が挙げられる。ビニルカルボキシレート類
の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネー
ト、ビニルブチレート及びビニルバレレートが挙げられ
る。前述の単官能性共重合性モノマーに加えて及び／又
はこれに替わって、併用可能な単官能性アリル及び２官
能性アリル共重合性モノマー類を、多官能性アクリレー
トモノマーの一部に替わって用いてもよい。単官能性ア
リルモノマーとしては、Ｃ_２−Ｃ_６カルボン酸のアリル
エステル類、Ｃ_１−Ｃ_６アリルエステル類及び他の共重
合性アリル化合物が含まれる。好ましい単官能性アリル
モノマーは、非芳香族化合物である。２官能性アリル共
重合性モノマー類は、式VIで表わされるポリオール（ア
リルカーボネート類）モノマー類である。

ホスト材料に塗布されるかまたは配合される光変色性化
合物又はその含有組成物の量は限定的ではなく、光変色
性効果が肉眼で識別できる量である。一般にそのような
量は光変色量といわれる。使用量は、多くの場合、照射
および光変色性物質の配合または塗布のために用いられ
る方法において望まれる色の濃度により決まる。通常、
塗布又は配合される化合物を多く加えれば加える程、よ
り濃い色が得られる。通常、ホスト材料に配合又は塗布
される光変色性化合物の量は、ホスト材料の重量に対し
て約０．０１〜約２０重量％、より一般的には約０．０
５〜約１０重量％である。換言すれば、光変色性効果を
付与するために用いる光変色性化合物の量は、典型的に
は、ホスト材料物品の厚さとは無関係にホスト材料表面
１平方インチ当たり、約０．１〜約１０、例えば０．５
〜２mgの範囲で変えてもよい。即ち、光変色性化合物は
薄い試料、フィルム又は塗膜中には高濃度で、厚い試料
中には低濃度で用いる。

本発明を以下の実施例でより詳しく説明するが、多くの
改良法及び変法が当業者には明らかなので、これはただ
説明としてのみ意図されたものである。

実施例１ ９′−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ［ベン
ズ[g]インドリノー２，３′［３Ｈ］ナフト［２，１−
ｂ］［１，４］オキサジン］０．０１０２ｇと５，７−
ジメトキシ−１′，３′−ジメチル−３′−エチル−
４′（及び６′）フルオロスピロ［２Ｈ−１，４−ベン
ゾキサジン−２，２′−インドリン］０．０８８６ｇ
を、ジグライム１．０mlと合わせて、溶液として光変色
性物質の混合物を調製した。この溶液をバイアル瓶に加
え、僅かに硬化不足のジエチレングリコールビス（アリ
ルカボネート）ポリマーの１cm²サンプルをこの溶液に
浸漬した。このバイアル瓶を約１００℃のオープン中に
約９０分置いた。プラスチックサンプルをバイアル瓶か
ら取出し、これをエチルケトンですすいだ。乾燥したプ
ラスチックのテストサンプルを３６５nmの紫外光で照射
したところ、サンプルは無色からパープルグレーに変色
した。

ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）８０
％とビニルアセテート２０％から調製した小さなキャス
トシートサンプル（１cm×１cm×１／３２インチ［０．
０８cm］）を、上記光変色性溶液に浸漬し、次いで１０
０℃のオープン中３．５時間置いた。紫外光照射したと
ころ、サンプルは無色からパープルグレーに変色した。

実施例２ ５，７−ジメトキシ−１′，３′，３′−トリメチル−
４′（および６′）−フルオロスピロ［２Ｈ−１，４−
ベンゾキサジン−２，２′−インドリン］０．０８０３
ｇと実施例１のスピロ（インドリノ）ナフトキサジン化
合物０．０１１８ｇを用い、実施例１の方法に従った。
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）約８
０％とビニルアセテート２０％から調製したポリマーの
小さなテストサンプルを、上記溶液に浸漬し、１００℃
のオープン中９０分間置いた。このプラスチックサンプ
ルを溶液から取出し、メチルエチルケトンですすぎ、紫
外光照射した。このサンプルは、バックグラウンドが僅
かにパープルの淡いグレーになった。

実施例３ 実施例１のスピロ（インドリノ）ベンゾキサジン化合物
０．０９９７ｇと９′−メトキシ−１，３，３−トリメ
チルスピロ［ベンズ[e]インドリノ−２，３′［３Ｈ］
ナフト［２，１−ｂ［［１，４］オキサジン］０．００
４７ｇとジグライム１．５mlから調製した溶液を用い、
実施例１と同様に行った。ジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）約８０％とビニルアセテート２
０％から調製したプラスチックの小さなテストサンプル
片（約１／２インチ×１／２インチ×１／３２インチ
［１．２７cm×１．２７cm×０．０８cm］）を、上記溶
液に浸漬し、次いで１５５℃オーブン中２．５時間置い
た。プラスチックのテストサンプルを含むバイアル瓶を
室温まで冷却した。サンプルをバイアル瓶から取出し、
メチルエチルケトンですすぎ、乾燥した。３６５nmの紫
外光で照射したところ、サンプルは無色からグレーに変
色した。

実施例４ スピロ（インドリノ）ベンゾキサジン化合物０．０４１
ｇとスピロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン化合物
０．００８５ｇとメチレンクロライド１mlを用い、実施
例３の光変色性物質の溶液を調製した。一枚のバルスト
ンNo.５０（Balston No.５０）濾紙を、この溶液で含
浸させ、２時間風乾した。次いでこの紙を、ジエチレン
グリコールビス（アリルカルボネート）約８０％とビニ
ルアセテート２０％から調製したプラスチックテストサ
ンプル片（４cm×４cm×０．０８cm）上に、載せた。一
枚の未処理濾紙をプラスチックサンプルのもう一方の側
に載せ、このサンドイッチ体を２枚のテンパー（tempe
r）ガラス間に挾んだ。次いで、これ全体を１５５℃オ
ーブン中１．５時間置いた。冷却後、プラスチックテス
トサンプルをメチルエチルケトンですすぎ、乾燥し、紫
外光照射した。サンプルは、無色から薄いグレーになっ
た。

溶媒を留去するために、メチレンクロライド０．５mlを
原溶液に加え、これに他の一枚の濾紙を浸漬した。この
紙は、溶液の殆んど全てを吸収した。紙を風乾し、次い
でこれを、同じプラスチックテストサンプルの既に処理
された同じ側に載せた。未処理の濾紙一枚を、サンプル
のもう一方の側に載せ、このサンドイッチ体を２枚のテ
ンパーガラス間に挾んだ。この積層体全体を１５５℃オ
ーブン中約２時間置いた。これを冷却後、プラスチック
サンプルを取出し、メチルエチルケトンですすぎ、紫外
光照射した。サンプルは、淡黄色からグレーに変色し
た。

実施例５ メチレンクロライド１．０ml、５，７−ジメトキシ−
１′，３′，５′−トリメチル−３′−エチル−６′−
クロロスピロ［２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−２，
２′−インドリン］０．０９６ｇ、及び１，３，３−ト
リメチルスピロ（インドリノ）−２，３′［３Ｈ］ピリ
ド［３，２−ｆ］［１，４］ベンゾキサジン］０．０２
１ｇを一緒にして、光変色性溶液を調製した。実施例４
で述べたバルストンNo.５０の一枚の濾紙を、この溶液
中に置き、次いで取出して、 で風乾した。ジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）から調製した硬化不足の小さなプラスチックサ
ンプルの上面に上記乾燥濾紙を載せ、これを２枚のガラ
ス板間に挾んだ。次いでこれ全体を１５０℃オーブン中
２時間置いた。次いでこれを室温まで冷却し、プラスチ
ックテストサンプルをメチルエチルケトンですすぎ、３
６５nmの紫外光を照射した。サンプルは無色からブルー
／グレーに変色し、グレーは退色した。

実施例６ メチレンクロライド０．５ml、実施例５のスピロ（イン
ドリン）ベンゾキサジン化合物０．０５９ｇと実施例３
のスピロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン化合物
０．００９２ｇを用い、実施例５と同様に行った。紫外
光を照射したところ、サンプルはブルーグレーになっ
た、メチレンクロライド１．０ml、スピロ（インドリ
ノ）ベンゾキサジン化合物０．１３４ｇ及びスピロ（ベ
ンズインドリノ）ナフトキサジン化合物０．００８ｇか
ら調製した光変色性溶液を用い、別のサンプルを調製し
た。紫外光照射により、このテストサンプルは淡黄色か
らグレーに変色した。

実施例７ メチレンクロライド１．０ml、実施例５のスピロ（イン
ドリン）ベンゾキサジン化合物０．０９５ｇ及び実施例
５のスピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン化合物
０．００８６ｇから調製した溶液を用い、実施例５と同
様に行なった。紫外光照射により、サンプルは淡黄色か
らブルーグレーへと変色した。

実施例８ ５，７−ジメトキシ−１′，３′，３′，５′，６′
（及び４′）ペンタメチルスピロ［２Ｈ−１，４−ベン
ゾキサジン−２，２′−インドリン］と１，３，３，
５，６（及び４）−ペンタメチルスピロ［インドリノ−
２，３′−［３Ｈ［ピリド［３，２−ｆ］［１，４］ベ
ンゾキサジンの８：１（モル比）混合物の１０重量％ト
ルエン溶液で、２平方インチ（５．１平方cm）のファッ
トマン ４（Whatman ４）濾紙を含浸させた。濾紙
を、トルエンが無くなるまで風乾した。

光変色性化合物含有濾紙を、ジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）から調製した僅かに硬化不足の
プラスチックサンプル［２インチ^２（５．１cm²）、
２．２mm厚］上に載せた。紙を被覆したプラスチックを
２枚のアルミ板（０．１２５インチ×２．２５インチ×
２．２５インチ［０．３１７５cm×５．７１５cm×５．
７１５cm］）間に挾み、これを１５０℃のオーブンで９
０分間加熱した。次いでこれを冷却し、冷却したプラス
チックの光変色面をアセトンで洗浄した。前述の光変色
性化合物の同一混合物を含む新しい濾紙サンプルを用
い、前述のイムビビション操作を繰返し、洗浄したプラ
スチックサンプルの光変性色面を処理した。

更にアセトン洗浄後、Ａ．Ｏ．オータム（Ａ．Ｏ．Autu
mn）と次いでローデンストック・マロン・ダイ［Rodens
tock Marondye、ブレイン・パワー，インク．（Brain
Power Inc.）］を用い、水性分散染浴中光変色性プ
ラスチックサンプルを２分以内で８３℃で浸漬する事に
より、このサンプルを色付けした。生成したイエローブ
ラウンのプラスチックは、視感透過率８０％を有した。

色付けしたこの光変色性プラスチックサンプルを、１０
００ワットのキセノンランプ（３６５nmに於けるＵＶ強
度＝１．２５mW／cm²）で人工太陽光照射した。サンプ
ルの温度は２５℃に保った。活性化後、サンプルはグレ
ーとなり、視感透過率４６％を有した。

実施例９ ５，７−ジメトキシ−３′，３′−ジメチル−１′−ｎ
−プロピルスピロ［２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−
２，２′−インドリン］と１−ｎ−プロピル−３，３−
ジメチル−５−メトキシスピロ［インドリノ−２，３′
［３Ｈ］ピリド［３，２−ｆ］［１，４］ベンゾキサジ
ン］の８：１（モル比）混合物の１０重量％トルエン溶
液で、２平方インチ（５．１cm²）のファットマン ４
濾紙を含浸させた。濾紙を、トルエンが無くなるまで風
乾した。

光変色性化合物含有濾紙を、ジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）から調製した僅かに硬化不足の
プラスチックサンプル［２平方インチ（５．１cm²、
２．２mm厚］上に載せた。紙を被覆したプラスチックサ
ンプルを２枚のアルミ板（０．１２５インチ×２．２５
インチ×２．２５インチ［０．３１７５cm×５．７１５
cm×５．７１５cm］）間に挾み、これを１５０℃のオー
ブンで９０分間加熱した。次いでこれを冷却し、冷却し
たプラスチックの光変色面をアセトンで洗浄した。前述
の光変色性化合物の同一混合物を含む新しい濾紙サンプ
ルを用い、前述のイムビビション操作を繰返し、洗浄し
たプラスチックサンプルの光変色面を処理した。

更にアセトン洗浄後、Ａ．Ｏ．コスマーライト［Ａ．
Ｏ．Cosma−Lite、ブレイン・パワー，インク．］を用
い、水性分散染浴中光変色性サンプルを２分以内で８３
℃で浸漬する事により、このサンプルを色付けした。生
成した淡いブラウンのプラスチックサンプルは、視感透
過率７４％を有した。

色付けしたこの光変色性プラスチックサンプルを、１０
００ワットのキセノンランプ（３６５nmに於けるＵＶ強
度＝１．２５mW／cm²）で人工太陽光照射した。サンプ
ルの温度は７８゜Ｆ（２５℃）に保った。活性化後、サ
ンプルはグレーとなり、視感透過率４２％を有した。活
性化後の色度座標は、スペクトロガード（Spectrogar
d）カラー分光光度計で測定して：ｘ＝０．２７６、ｙ
＝０．３０６であった。

実施例１０ 最終の色付け操作を省いた以外は、実施例９の方法を繰
返した。未活性化サンプルは、非常に薄い黄色であった
（視感透過率＝８９％）。このサンプルを、３０分間
７．５℃で太陽光照射（３６５nmに於けるＵＶ強度＝
０．９４mW／cm²）した。活性化サンプルは、ブルーグ
レーで、視感透過率２３％であった。視感透過率４０％
まで退色した後の色度座標は：ｘ＝０．２６７、ｙ＝
０．２８０であった。

実施例１１ 実施例９の一般法に従い、１−ｎ−プロピル−３，３−
ジメチル−５−メトキシスピロ［インドリノ−２，３′
［３Ｈ］ピリド［３，２−ｆ］［１，４］ベンゾキサジ
ン］のみを用いて、プラスチックサンプルを調製した。
イムビビション操作を１回だけ行ない、プラスチックサ
ンプルを色付けしなかった。太陽光照射により、非常に
薄い黄色のサンプルは明るいブルーになった。視感透過
率４０％に於ける色度座標は、ｘ＝０．２１６、ｙ＝
０．２５３であった。

本発明を或る具体例に関し特に詳しく記述したが、その
ような詳細な記述は、特許請求の範囲に含まれている程
度の範囲を除いて本発明の範囲の限界であると見なして
はならない。

フロントページの続き (72)発明者 フルディッチ、ロドニー・ジェー アメリカ合衆国 ロード アイランド 02906、プロビデンス、バーンズ・ストリ ート 77番

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(a)スピロ（インドリノ）ナフトキサジン
   類、スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン類、ス
   ピロ（ベンズインドリノ）ピリドベンゾキサジン類及び
   スピロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン類から成る
   群より選択され、且つ５９０nm以上の可視域に活性化吸
   収極大を有する第１光変色性有機物質、及び(b)約４０
   ０〜５９０nmの可視域に少なくとも１つの活性化吸収極
   大を有する第２光変色性スピロ（インドリノ）ベンゾキ
   サジン有機物質を含み、該第１及び第２光変色性有機物
   質が、光変色量で共存し且つホスト材料を太陽光に暴露
   した時の有機ホスト材料のスペクトル特性が殆んど目立
   たないカラーであるような相対比率で共存する有機ホス
   ト材料。
2. 【請求項２】第１光変色性有機物質の第２光変色性有機
   物質に対するモル比が約１：０．５〜約１：１５である
   請求項１記載のホスト材料。
3. 【請求項３】第１光変色性有機物質の第２光変色性有機
   物質に対するモル比が約１：４〜約１：１２である請求
   項１記載のホスト材料。
4. 【請求項４】第１光変色性有機物質が５９０nm〜約７０
   ０nmの可視域に活性化吸収極大を示す請求項１記載のホ
   スト材料。
5. 【請求項５】第１光変色性有機物質が、一般式 ［式中、(a)Ｒ_１はＣ_１−Ｃ_８のアルキル、フェニル、
   フェン（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル、ナフト（Ｃ_１−Ｃ_４）
   アルキル、アリル、アクリリル（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキ
   ル、メタクリル（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル、カルボキシ
   （Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル、シアノ（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキ
   ル、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシ（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル、ヒ
   ドロキシ（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｍＣ
   Ｈ_３（ただし、ｍは１〜６の数）、およびモノ−および
   −置換フェニル（フェニルの置換基はＣ_１−Ｃ_４アルキ
   ルおよびＣ_１−Ｃ_５アルコキシから選択される。）から
   なる群から選択され、 (b)Ｒ_２およびＲ_３は各々Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、フェニ
   ル、モノ−およびジ−置換フェニル、（フェニルの置換
   基はＣ_１−Ｃ_４アルキルおよびＣ_１−Ｃ_５アルコキシ基
   から選択される）、ベンジルからなる群から選ばれる
   か、または結合して、炭素数６〜８の脂環基（スピロ炭
   素原子を含む）、ノルボルニルおよびアダマンチルから
   なる群から選択される環状基を形成し、 (c)Ｙは炭素及び窒素から選択され、 (d)Ｒ_４は、Ｙが炭素のときハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_５アル
   キル、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ、ニトロ、シアノ、チオシ
   アノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_２ポリハ
   ロアルキル、及びモノ−又はジ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル
   アミノからなる群から選択され、 (e)Ｒ_４はＹが窒素のとき、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、Ｃ_１
   −Ｃ_５アルコキシ、及びハロゲンから成る群より選択さ
   れ、 (f)Ｒ_５は、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ
   _５アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロア
   ルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ポリハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_８アル
   コキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシ、フェニレ
   ン、及び置換フェニレンからなる群から選択され、該フ
   ェニレン置換基が、基数０〜２個でありかつハロゲン、
   Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ、シアノ、
   Ｃ_１−Ｃ_８アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_２ポリハロ
   アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロアルキル、及びモノ−又
   はジ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルアミノから成る群より選択
   され、および (g)ｅは０〜２の数を示し、ｄは０〜４の数（但し、Ｒ
   _５置換基がフェニレン又は置換フェニレンのときｄは１
   〜２の数を示し、ｄが２のとき第２置換基はフェニレン
   基以外のものである。）を示す。］ で表わされる請求項１記載のホスト材料。
6. 【請求項６】第１光変色性有機物質が、次式 ［式中、(a)Ｒ_１がＣ_１−Ｃ_４のアルキル、フェニル、
   ベンジル、１−ナフト（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキル、カルボ
   キシ（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキル、シアノ（Ｃ_２−Ｃ_４）ア
   ルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシ（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキ
   ル、ヒドロキシ（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_２Ｈ
   _４Ｏ）ｍＣＨ_３（ただし、ｍは１〜３の数）からなる群
   から選択され、 (b)Ｒ_２およびＲ_３が各々Ｃ_１−Ｃ_５アルキルおよびフ
   ェニルからなる群から選択され、 (c)Ｒ′_４がＣ_１−Ｃ_５アルキル、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキ
   シ及びハロゲンからなる群から選択され、「ｅ」が０〜
   １の数であり、 (d)Ｒ_５′がＣ_１−Ｃ_５アルキル、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ
   _５アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロア
   ルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ポリハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_８アル
   コキシカルボニル及びＣ_１−Ｃ_４アシロキシからなる群
   から選択され、および「ｄ」が０〜４の数である］ で表わされる請求項５記載のホスト材料。
7. 【請求項７】第１光変色性有機物質が、(a)１，３，３
   −トリメチルスピロ［インドリノ−２，３′［３Ｈ］ピ
   リド［３，２−ｆ］［１，４］ベンゾキサジン］、(b)
   １，３，３，５，６（及び４）−ペンタメチルスピロ
   ［インドリノ−２，３′［３Ｈ］ピリド［３，２−ｆ］
   ［１，４］ベンゾキサジン］、及び(c)１−ｎ−プロピ
   ル−３，３−ジメチル−５−メトキシスピロ［インドリ
   ノ−２，３′［３Ｈ］ピリド［３，２−ｆ］［１，４］
   ベンゾキサジン］から成る群より選択される請求項６記
   載のホスト材料。
8. 【請求項８】第１光変色性有機物質が、次式 ［式中、(a)環Ｂは物質中のインドリノセグメントの
   ｅ、ｆ、又はｇ面に於いて縮環した置換又は未置換ベン
   ゼン環であり、 (b)Ｒ_９は、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、Ｃ
   _１−Ｃ_５アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロアルキル、Ｃ
   _１−Ｃ_２ポリハロアルキル、シアノ及びＣ_１−Ｃ_８アル
   コキシカルボニルから成る群より選択され、(c)Ｒ
   _６は、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、Ｃ_１−Ｃ_５アル
   コキシ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_８アルコキシカルボニル、Ｃ
   _１−Ｃ_４モノハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_２ポリハロアルキ
   ル及びモノ−又はジ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルアミノから
   成る群より選択され、 (d)「ｃ」は、０〜２の数であり、そして (e)Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｙ及び「ｅ」は、請求項
   ５のそれらと同意義である。］ で表わされる請求項５記載のホスト材料。
9. 【請求項９】第１光変色性有機物質が、９′−メトキシ
   −１，３，３−トリメチルスピロ［ベンズ[g]インドリ
   ノ−２，３′［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］−［１，
   ４］オキサジン］、及び９′−メトキシ−１，３，３−
   トリメチルスピロ［ベンズ[e]インドリノ−２，３′
   ［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］
   から成る群より選択される請求項８記載のホスト材料。
10. 【請求項１０】第２光変色性有機物質が、次式： ［式中、(a)Ｒ_１はＣ_１−Ｃ_８のアルキル、フェニル、
    フェン（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル、ナフト（Ｃ_１−Ｃ_４）
    −アルキル、アリル、アクリリル（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキ
    ル、メタクリリル（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル、カルボキシ
    （Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル、シアノ（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキ
    ル、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシ（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル、ヒ
    ドロキシ（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｍＣ
    Ｈ_３（ただし、ｍは１〜６の数）、およびモノ−および
    ジ−置換フェニル（フェニル置換基はＣ_１−Ｃ_４アルキ
    ルおよびＣ_１−Ｃ_５アルコキシから選択される。）から
    なる群から選択され、 (b)Ｒ_２およびＲ_３は各々Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、フェニ
    ル、モノ−およびジ−置換フェニル（フェニルの置換基
    はＣ_１−Ｃ_４アルキルおよびＣ_１−Ｃ_５アルコキシ基か
    ら選択される）、ベンジルからなる群から選ばれるか、
    または結合して、炭素数６〜８の脂環基（スピロ炭素原
    子を含む）、ノルボルニルおよびアダマンチルからなる
    群から選択される環状基を形成し、 (c)Ｒ_７はハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_５
    アルコキシ、ニトロ、シアノ、チオシアノ、Ｃ_１−Ｃ_４
    モノハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_２ポリハロアルキル、およ
    びモノ−又はジ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルアミノからなる
    群から選択され、「g」は１〜４の数であり、 (d)Ｒ_８は、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ
    _５アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロア
    ルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ポリハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_８アル
    コキシカルボニル及びＣ_１−Ｃ_４アシロキシからなる群
    から選択され、および「h」は０〜４の数である。］ で表わされる請求項１記載のホスト材料。
11. 【請求項１１】第２光変色性有機物質が、(a)５，７−
    ジメトキシ−１′，３′−ジメチル−３′−エチル−
    ４′（及び６′）フルオロスピロ［２Ｈ−１，４−ベン
    ゾキサジン−２，２′−インドリン］、(b)５，７−ジ
    メトキシ−１′，３′，３′−トリメチル−４′（及び
    ６′）フルオロスピロ［２−Ｈ−１，４−ベンゾキサジ
    ン−２，２′−インドリン］、(c)５，７−ジメトキシ
    −１′，３′，５′−トリメチル−３′−エチル−６′
    −クロロスピロ［２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−２，
    ２′−インドリン］、(d)５，７−ジメトキシ−１′，
    ３′，３′，５′，６′（及び４′）ペンタメチルスピ
    ロ［２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−２，２′−インド
    リン］、及び(e)５，７−ジメトキシ−３′，３′−ジ
    メチル−１′−ｎ−プロピルスピロ［２Ｈ−１，４−ベ
    ンゾキサジン−２，２′−インドリン］から成る群より
    選択される請求項１０記載のホスト材料。
12. 【請求項１２】ホスト材料が、ジエチレングリコールビ
    ス（アリルカーボネート）のホモ及びコポリマー、多官
    能性アクリレートモノマー類のホモ及びコポリマー、セ
    ルロースアセテート、セルローストリアセテート、セル
    ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
    トブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニ
    ルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニ
    リデン）、ポリカーボネート、ポリウレタン類、ポリ
    （エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、（スチレ
    ン−メチルメタクリレート）コポリマー、（スチレン−
    アクリロニトリル）コポリマー、ポリビニルブチラール
    及びジアリリデンペンタエリスリトールのホモ及びコポ
    リマーから本質的になる群から選択される請求項１記載
    のホスト材料。
13. 【請求項１３】(a)約６００〜６５０nm可視域に活性化
    吸収極大を有し、スピロ（インドリノ）ナフトキサジン
    類、スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン類、ス
    ピロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン類及びスピロ
    （ベンズインドリノ）ピリドベンゾキサジン類から成る
    群より選択される第１光変色性有機物質、及び(b)約４
    ００〜５７０nmの可視域に少なくとも１つの活性化吸収
    極大を有するスピロ（インドリノ）ベンゾキサジン第２
    光変色性有機物質とを含み、該第１及び第２光変色性有
    機物質が、光変色量で共存し、且つプラスチックホスト
    材料を太陽光に暴露した時のホスト材料のスペクトル特
    性がほぼ目立たないカラーであるような相対比率で共存
    する透明固体の有機プラスチックホスト材料の光変色性
    物品。
14. 【請求項１４】プラスチックホスト材料が、ジエチレン
    グリコールビス（アリルカーボネート）のホモ及びコポ
    リマー、ポリアクリレート、ポリ（アルキルアクリレー
    ト類）、多管能性アクリレートモノマー類のホモ及びコ
    ポリマー、セルロースアセテート、セルローストリアセ
    テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
    ースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテー
    ト）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニ
    ル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリカーボネート、ポ
    リウレタン類、ポリ（エチレンテレフタレート）ポリス
    チレン、（スチレン−メチルメタクリレート）コポリマ
    ー、（スチレン−アクリロニトリル）コポリマー、ポリ
    ビニルブチラール及びジアリリデンペンタエリスリトー
    ルのホモ及びコポリマーから本質的になる群から選択さ
    れる請求項１３記載の光変色性物品。
15. 【請求項１５】第１光変色性有機物質の第２光変色性有
    機物質に対するモル比が約１：４〜１：１２である請求
    項１４記載の光変色性物品。
16. 【請求項１６】物品が眼鏡用レンズである請求項１５記
    載の光変色性物品。
17. 【請求項１７】プラスチックホスト材料がジエチレング
    リコールビス（アリルカーボネート）のホモ及びコポリ
    マーから調製される請求項１６記載の光変色性物品。
18. 【請求項１８】第１光変色性有機物質が、次式 で表わされ、 第２光変色性有機物質が、次式 ［式中、(a)Ｒ_１はＣ_１−Ｃ_４アルキル、フェニル、ベ
    ンジル、１−ナフト−（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキル、カルボ
    キシ（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキル、シアノ（Ｃ_２−Ｃ_４）ア
    ルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシ（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキ
    ル、ヒドロキシ（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_２Ｈ
    _４Ｏ）ｍＣＨ_３（ただし、ｍは１〜３の数）からなる群
    から選択され、 (b)Ｒ_２及びＲ_３は各々Ｃ_１−Ｃ_５アルキル及びフェニ
    ルから成る群から選択され、 (c)Ｙは炭素及び窒素から選択され、 (d)Ｒ_４はＹが炭素のときＣ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１−
    Ｃ_２アルコキシ、ハロゲン、ニトロ及びＣ_１−Ｃ_２ポリ
    ハロアルキルから成る群から選択され、 (e)Ｒ_４はＹが窒素のとき、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１
    −Ｃ_２アルコキシ及びハロゲンから成る群から選択さ
    れ、 (f)Ｒ_５は、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ
    _５アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロア
    ルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ポリハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_８アル
    コキシ−カルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシ、フェニレ
    ン及び置換フェニレンから成る群より選択され、該フェ
    ニレン置換基が、置換基数０〜２であり、ハロゲン、Ｃ
    _１−Ｃ_５アルキル、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ、シアノ、Ｃ
    _１−Ｃ_８アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_２ポリハロア
    ルキル、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロアルキル、及びモノ−又は
    ジ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルアミノから成る群より選択さ
    れ、 (g)ｅは０〜２の数であり、ｄは０〜４の数であり（但
    し、Ｒ_５置換基がフェニレン又は置換フェニレンである
    時ｄは１〜２の数であり、ｄが２のとき第２置換基はフ
    ェニレン基以外である。）、 (h)Ｒ_７は、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２アルコキ
    シ、ハロゲン、ニトロ又はトリハロアルキルであり、 (i)Ｒ_８は、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ
    _５アルコキシ又はＣ_１−Ｃ_２トリハロアルキルであり、 (j)ｇは１〜２の数であり、ｈは０〜２の数である。］ で表わされる請求項１５記載の光変色性物品。
19. 【請求項１９】プラスチックホスト材料がジエチレング
    リコールビス（アリルカーボネート）のホモ及びコポリ
    マーから調製される請求項１８記載の光変色性物品。
20. 【請求項２０】物品が眼鏡用レンズである請求項１９記
    載の光変色性物品。
21. 【請求項２１】(a)スピロ（インドリノ）ナフトキサジ
    ン類、スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン類、
    スピロ（ベンズインドリノ）ピリドベンゾキサジン類及
    びスピロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン類から成
    る群より選択され、且つ５９０nm以上の可視域に活性化
    吸収極大を有する第１光変色性有機物質と、(b)約４０
    ０〜５９０nmの可視域に少なくとも１つの活性化吸収極
    大を有する第２光変色性スピロ（インドリノ）ベンゾキ
    サジン有機物質を、(a)の(b)に対するモル比約１：０．
    ５〜約１：１５で含む有機溶媒含有組成物。
22. 【請求項２２】第１光変色性有機物質が、次式 で表わされ、 第２光変色性有機物質が、次式 ［式中、(a)Ｒ_１はＣ_１−Ｃ_４のアルキル、フェニル、
    ベンジル、１−ナフト−（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキル、カル
    ボキシ（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキル、シアノ（Ｃ_２−Ｃ_４）
    アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシ（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキ
    ル、ヒドロキシ（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_２Ｈ
    _４Ｏ）ｍＣＨ_３（ただし、ｍは１〜３の数）からなる群
    から選択され、 (b)Ｒ_２及びＲ_３は各々Ｃ_１−Ｃ_５アルキル及びフェニ
    ルから成る群から選択され、 (c)Ｙは炭素及び窒素から選択され、 (d)Ｒ_４がＹは炭素のときＣ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１−
    Ｃ_２アルコキシ、ハロゲン、ニトロ及びＣ_１−Ｃ_２ポリ
    ハロアルキルから成る群から選択され、 (e)Ｒ_４はＹが窒素のとき、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１
    −Ｃ_２アルコキシ及びハロゲンから成る群から選択さ
    れ、 (f)Ｒ_５は、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ
    _５アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロア
    ルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ポリハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_８アル
    コキシ−カルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アシロキシ、フェニレ
    ン及び置換フェニレンから成る群より選択され、該フェ
    ニレン置換基が、置換基数０〜２であり、ハロゲン、Ｃ
    _１−Ｃ_５アルキル、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ、シアノ、Ｃ
    _１−Ｃ_８アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_２ポリハロア
    ルキル、Ｃ_１−Ｃ_４モノハロアルキル、及びモノ−又は
    ジ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルアミノから成る群より選択さ
    れ、 (g)ｅは０〜２の数であり、ｄは０〜４の数であり（但
    し、Ｒ_５置換基がフェニレン又は置換フェニレンである
    時ｄは１〜２の数であり、ｄが２のとき第２置換基はフ
    ェニレン基以外である。）、 (h)Ｒ_７は、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２アルコキ
    シ、ハロゲン、ニトロ又はトリハロアルキルであり、 (i)Ｒ_８は、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ
    _５アルコキシ又はＣ_１−Ｃ_２トリハロアルキルであり、 (j)ｇは１〜２の数であり、ｈは０〜２の数である。］ で表わされる請求項２１記載の組成物。
23. 【請求項２３】有機溶媒がベンゼン、トルエン、メチル
    エチルケトン、アセトン及びエタノールから成る群より
    選択される請求項２２記載の組成物。