JPH03502340A - 可変性光透過率物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 可変性光透通事物品及びその製造法 発明の説明 本発明は、可変性光透通事物品、その物品の製造法、及びそのような物品を製造 するのに有用な光変色性（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ）組成物に関する。より詳 しくは本発明は、可変性光透通事特性が、成る光変色性有機物質を併用すること により付与される物品及び組成物に関する。

透過する光の量及び波長に依り分光学的透過率が可逆的に変化し得る材料を調製 する試みが従来なされ、有機化学の分野に於いて光変色性有機物質の關発がなさ れてきた。光変色性有機物質を含む透明な有機ホスト材料の透過率は、紫外線（ 例えば太陽光中のそれ、水銀ランプの光）、又は短波長の可視光（以後、これら を単に「光」という。）を照射すると低下するが、照射を中断したりこの物品を 暗室に貯蔵すると元の透過率に戻る。

多くの光変色性有機物質は、これが透明なプラスチックの眼鏡物品（例えばレン ズ）に含まれそして「光」で活性化した場合、可視光スペクトルに於ける吸収が 狭くなり、成る色（例えば青色）を示す。しかしこれは普通、レンズを使用する 消費者にとっては美的に受入れられるものではない。「光」で活性化した場合、 光変色性物質を含む有機透明材料は、もっと目立たない色（例えば、目立たない グレーやブラウン）に変化するのが好ましい。消費者にとっては特に、極値かな 青味を帯びた、又は帯びていない目立たないグレーが最も喜ばしく求められる。

本発明者等は、成る光変色性有機物質を併用すれば、室温で活性化した場合に所 望のより目立たない色となる事を見出した。特に、５９０ｎｍ以上の可視域に活 性化の吸収極大を有する光変色性有機物質と、約４００ｎｍ〜５９０ｎｍの可視 域に少なくとも１つの活性化吸収極大を有する光変色性有機物質を適度に併用す れば、適当なマトリックス中に於いて（活性化した時に）殆んど目立たない色（ 例えばグレー）になる事を見出した。ホスト材料よりももっと目立たない色を、 例えば、光変色性物質含有ホスト材料に、少量の併用し得る淡色剤（染料）を塗 布する事により、達成する事が出来る。

発明の詳細な記述 本発明の実施に於いて使用する光変色性有機物質の第１群は、５９０ｎｍ以上の 可視域に活性化の吸収極大を有するものである。好ましくは、この光変色性有機 物質の第１群の活性化吸収極大は、少なくとも６００ｎｍ以上である。一般に、 活性化吸収極大は約６００〜６５０ｎｍ（例えば、約６２０ｎｍ）である。その ような光変色性有機物質は、適当な溶媒中若しくはマトリックス中紫外光にさら されると、典型的な青色、青緑色、若しくは青紫色を示す。そのような活性化吸 収極大を示す光変色性有機物質の具体例としては、スピロ（インドリノ）ナフト キサジン類、スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン類が挙げられる。本発 明の実施に当たっては、そのようなスピロ（インドリン）タイプの物質としては 、その混合物であってもよい。

スピロ（インドリノ）ナフトキサジン類は、当業者によく知られる。

例えば、米国特許第３５６２１７２号、同第３５７８６０２号、同第４２．１５ ０１０号、同第４３４２６６８号及び英国特許出願第２１７１４０４号を参照せ よ。スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン類は、米国特許第４６３７６９ ８号に記載される。スピロ（ベンズインドリノ）ピリドベンゾキサジン類及びス ピロ（ベンズインドリノ）す７トキサジン類は、同時係属で同時譲渡した米国特 許出願番号第７８３１５号（１９８７年７月２７日提出）に記載のものである。

前述の特許及び特許出願に於けるそのようなスピロ（インドリノ）タイプの物質 を、参照によりここに導入し、開示する。

約４００ｎｍ〜５９０ｎｍの可視域に少なくとも１つの活性化吸収極大を有する 光変色性有機物質には、スピロ（インドリノ）ベンゾキサジン類が含まれる。そ のようなベンゾキサジン類は、同時譲渡、同時係属の米国特許出願番号第９２９ ９３６号（１９８６年、１１月１２日提出）に記載され、これを参照によりここ に導入し、開示する。前述の４００ｎｍ〜５９０ｎｍ域に少なくとも１つの吸収 極大、好ましくは２つの吸収極大を示す光変色性有機物質は、その混合物であっ てもよい。光変色性物質のこの第２群に於ける活性化吸収極大は、好ましくは約 ４００ｎｍ〜約５７０ｎｍ域に存する。本発明の実施に於いては、前述のスピロ （インドリノ）ベンゾキサジン類以外の、前述の活性化吸収極大を示す光変色性 物質を、単独で又はスピロ（インドリノ）ベンゾキサジン類と併用して使用して もよい。

群Ｉの光変色性有機物質（即ち、５９０〜約７００ｎｍに活性化吸収極大を示す 物質）は、群■の光変色性有機物質（即ち、約４００〜５９０ｎｍに活性化吸収 極大を示す物質）を補完するように選択される。逆も又同様である。即ち、群Ｉ と■の光変色性物質は、それぞれの活性化吸収極大が、互いに近接しないように 、つまり各物質のスペクトルを結合した時、添加的効果ではなく、補完的効果が 存在するように各極大が十分分離するように、選択される。このような補完的効 果により、結合スペクトルは滑らかになり、又は水平化する。その結果、単一吸 収極大の増大化は起こらず、より目立たない色となる。換言すれば、１つの光変 色性物質は、活性化した時に、他の光変色性物質が強く吸収しないスペクトル領 域に於いて吸収するように選択される。逆も又同様である。

群Ｉと群■の光変色性有機物質は、これらを含む有機ホスト物質が光で活性化し た時に実質的に目立！；ない色（例えば、殆んど目立たないグレーやブラウン） を示すような量及び割合で併用される。

殆んど目立たないグレーカラーは、４００〜７００ｎｍ（例えば、４４０〜６６ ０ｎｍ）の可視域に於いて相対的に吸収が等しいスペクトルを示す。殆んど目立 たないブラウンカラーは、４００〜５５０ｎｍ域の吸収が５５０〜７００ｎｍ域 のそれより適度に大きいスペクトルを示す。

色を記述する別の方法としては、色度座標による方法がある。これは、色の輝度 ファクターに加え、色の特性、即ち色度を記述するものである。ＣＩＥシステム に於いては色度座標は、各三刺激値のそれらの合計に対する比〔例えば、ｘ−Ｘ ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）及びｙ−ｙ７（ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ　））を取ることにより得 られる。ＣＩＥシステムで記述される色は、色度ダイアグラム上にプロットされ 得る（通常は色度座標Ｘとｙのプロット）。「プリンシプルズ・オブ・カラー・ テクノロジー（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ ｙ）Ｊ　（第４７頁〜第５２頁、Ｆ、Ｗ、ビルマイヤ（Ｆ　、Ｗ、Ｂ　ｉｌｌｍ ｅｙｅｒ）、　Ｊ　ｒ、及びマックスザルラマン（Ｊ　ｒ、ａｎｄ　Ｍａｘ　Ｓ ａｌｔｚｍａｎ）、第２版、ジョン・ワイリー・アンド・サンプ（Ｊ　ｏｈｎ　 Ｗｉｌｌｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ）、ニューヨーク、（１９８１年）〕を参照せよ 。

所望の殆んど目立たない色を得るのに求められる群ＩとＨの光変色性物質の相対 量は、使用する特定の光変色性有機物質により示される。活性化吸収極大に依存 して変化してもよい。一般に、群Ｉの光変色性物質の群Ｈの光変色性物質に対す るモル比は、約１：ｏ、５〜約１：１５（例えば約１＝４〜約１：１２、より好 ましくは約１＝６〜約１：１０）の範囲で変えてもよい。本明細書中及び請求項 で述べるように、殆んど目立たない色は、色度座標値「ｘ」及び「Ｙ」が以下の 範囲内（Ｄ６５光源）のものである。即ち、日射（エアーマス（Ａ１「Ｍａｓｓ ｌ又は２）暴露による４０％視感透過活性化後に於いてｘ−０゜２６０〜０．４ ００．ｙ＝０．２８０〜０．４００゜群■及び■の光変色性有機物質は、当業者 に既知の方法でホスト材料に塗布又は混合してもよい。そしてそれらは、別々に 〔例えば（あらゆる順序で）段階的に〕又は混合物としてホスト材料に塗布又は 混合してもよい。更に、ホスト材料がレンズのような透明物品（これは、反対側 の暴露面を有する。）である場合、一方の群の光変色性有機物質を透明物品の一 方の側に塗布し、他方の群の光変色性有機物質を反対側に塗布してもよい。成る いは、両群の光変色性物質を（別々に、又は混合物として同時に）透明物品の一 方の側に、又は（別々に、若しくは混合物として同時に）物品の両側に塗布して もよい。

ホスト材料に光変色性物質を塗布若しくは混合する前に又は後に、補助材を光変 色性物質と共にホスト中に混合してもよい。例えば、光変色性物質をホスト材料 に塗布する前に、紫外光吸収剤を光変色性物質と混合してもよい。成るいは、そ のような吸収剤を、光変色性物質と投射光との間に層として積み重ねてもよい。

更に、光変色性物質の耐光疲労性を改善するために、ホスト材料を光変色性物質 で塗布する前に、安定剤をこれと混合してもよい。安定剤としては、ヒンダード アミン光安定剤及び−重項酸素クエンチャー（例えば有機配位子を有するニッケ ルイオン錯体）を使用してもよい。それらは単独で使用しても、併用してもよい 。そのような安定剤としては、ヨーロッパ特許出願第１９５８９８号に記載され る。

より美しくするために、医学的観点から、成るいはファッションから、（化学的 及び色調的に）併用し得る淡色剤（ｔｉｎｔ）、例えば染料をホスト材料に塗布 してもよい。選択される特定の染料としては、前述の要件及び達成される結果に 依存して変わってもよい。一つの態様として、光変色性物質を活性化した結果生 じた色を補完するように、即ち例えば、より目立たない色となるように成るいは 投射光の特定波長を吸収するように、染料が選択される。他の態様としては、光 変色性物質が活性化されていない時に、ホストマトリックスに所望の色相を付与 するように、染料が選択されてもよい。最後に、適当な保護塗料をホスト材料の 表面に塗布してもよい。これらは、耐摩耗塗料又は酸素バリヤーとして働く塗料 （例えば、ポリビニルアルコール塗料）であってよい。そのような塗料は、当業 者に既知である。

光変色性物質又はこれを含む組成物は、種々の方法でホスト材料に塗布又は混合 してもよい。そのような方法には、ホスト材料中への物質の溶解又は分散（例え ば、浸漬又は熱転移によるホスト材料中への光変色性物質のイムビビシａン）； ホスト材料の隣接層間に別の層として光変色性物質を組込む方法；及びホスト材 料に光変色性物質を塗装し塗装物とする方法が含まれている。用語「イムビビシ ョン」又は「イムバイブ（ｉｍｂｉｂｅ）Ｊは、ホスト材料中への光変色性物質 のみの透過、多孔質ポリマー中への光変色性物質の溶媒による転移吸収、気相転 移、及び他のそのような転移メカニズムを含み、それらを意味する。そのような 例としては；（ａ）本発明光変色性化合物またはそれを含む組成物を、硬化して 重合ホスト材料を生成する重合性組成物と混合し、該重合性組成物をフィルム、 シートまたはレンズに鋳造し、又は射出成形もしくは他の方法によりシートやレ ンズを形成し、或は乳化重合若しくは懸濁重合により顔料として使用される光変 色性粒状材料の形態とする： （ｂ）本発明光変色性物質を水、アルコール、その他の溶媒または混合溶媒に溶 解または分散し、これに固体のホスト材料を数分がら数時間、例えば２−３分か ら２−４時間浸漬することにより、固体ホスト材料に吸収させる。浸漬は好まし くは昇温下、通常５０〜１２０°Ｃで行なう。しかし、より高い温度を使用して もよい。次いでホスト材料を引きあげ乾燥する； （ｃ）光変色性物質及びそれを含む組成物は又、あらゆる便利な方法、例えば重 合性結合剤の存在下の光変色性物質の溶液若しくは分散液の噴霧、はけ塗、回転 被覆若しくは浸漬被覆によりホスト材料の表面に塗装しても良い。その後、この 光変色性物質はこれを、例えばオーブン中数分〜数時間８０〜１８０°Ｃの温度 範囲で加熱することによりホスト材料によって吸収される；（ｄ）上述のイムビ ビション工程の変法として、光変色性物質若しくはそれを含む組成物を一時的に 仮の支持体、例えば１枚のクラフト紙、アルミニウム箔、ポリマーフィルム若し くは織物上に載せ、それからこれをホスト材料に近接若しくは接触して置いて、 例えばオーブン中で加熱することが出来る。この操作及び前述の工程は、所望量 の光変色性物質をホスト材料中に吸収させるために、１回以上繰り返してもよい ： （ｅ）光変色性化合物は、あらゆる適当な方法、例えば噴霧、はけ塗、回転被覆 若しくは浸漬被覆によって接着性フィルムの形態でホストの表面に塗装される透 明重合性材料中に溶解又は分散することが出来る；そして （ｆ）最後に、光変色性化合物は上述のあらゆる方法により透明重合性材料に取 り込まれ又は加えられ、それからホスト材料の隣接層に対して分離層中間物とし てホスト材料の中に置くことが出来る。

更に、光変色性物質のホスト材料へのイムビビションは、英国特許出願第２１７ ４７１１号記載の方法により行なってもよい（これを、参照によりここに全て導 入する。）。その方法では、光変色性物質が溶解している重合性樹脂の、実質的 にまだらの無い実質的に均一なフィルムを、ホスト材料の表面に塗装する。フィ ルムを支持しているホスト材料を、光変色性物質の融点以下のこれに近い温度ま で、光変色性物質が光変色性を示すに十分な量がホスト表面に取込まれるのに十 分な時間、加熱する。次いで光変色性が乏しくなったフィルムを、適当な溶剤で ホスト表面から取除く。

光変色性物質をホスト材料（例えば、眼鏡用レンズ）イムビビションし、前述の ような殆んど目立たないグレー又はブラウンカラーとするには、（適当なモル比 で）使用される群Ｉ及び■の光変色性物質を適当な溶媒（例えばトルエン）に溶 かし、この溶液を一時的な基材（例えばフィルターペーパー又はサブ段落（ｄ） で述べたような他の支持体）中に吸収させることにより、好適に行なわれる。光 変色性物質の溶剤中の濃度は、溶剤に対するこの物質の溶解度に依存して変えて もよい。好ましくは、光変色性物質は溶剤中に約５〜１５重量％（例えば１０重 量％）の濃度で存在する。もし、一時的な基材が置かれるホスト材料の表面が不 規則なものであったり、成るいはレンズのようにカーブして平面でない場合、こ の一時的な基材は、これが置かれるホスト材料表面の形状をとり得る柔軟な材料 であってよい。

光変色性物質の溶液を含むこの一時的な基材は、乾燥して溶剤を除去し、この基 材をホスト材料の表面に接触して置く。基材とホスト表面との界面に於ける接触 を確実に均一なものとするために、ホスト材料表面の形状をした金属キャップを 一時的な基材の上面に任意に置いてもよい。例えば、ホストがレンズの場合、キ ャップ及び一時的な基材の形状はレンズの形状（例えばレンズの凸面又は凹面） に一致させる。次いで、金属キャップー一時的な基材−ホスト材料を含むこのサ ンドイツチ体を、光変色性物質の光変色量がホスト材料表面に吸収されるに十分 な時間、加熱する。加熱時間は、約１５〜１２０分、普通は４５〜９０分であり 、転移温度は１４５〜１５５℃であってよい。

前述の工程は、１回以上（例えば少なくとも２回）繰り返してもよく、所望量の 光変色性物質をホスト材量表面（例えば表面層）に約５０ミクロンの厚さまで吸 収させてもよい。半製品レンズの場合、イムビビンヨン工程はレンズの前面（凸 面）に対し行ない、後面（凹面）は仕上げ（研磨）する。更に、前述したように 及び別に同時譲渡した出願に特許請求したように、レンズのエツジは光変色性物 質を熱転移する前に、不完全さを避けるために研磨してもよい。次いで、所望に より、ホスト材料を色調の合う染料（例えばブラウン、イエローブラウン、又は グレー染料）で薄く色付けてもよい。典型的には色付けは、選択した染料の加熱 水性分散液中にホスト材料を浸漬する事により行なわれる。色付けの程度は、染 浴の温度、及びホスト材料の浴中での滞留時間により調整される。一般に、染浴 の温度は１００°Ｃ以下（例えば７０〜９０℃、具体的には８０°Ｃ）であり、 ホスト材料の染浴中での滞留時間は５分以下（例えば約０．５〜３分、具体的に は約２分）である。色付けの程度は、製造した物品が約７０〜８０％（例えば８ ０〜８２％）の光透過率を示すような程度である。

スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジンとスピロ（インドリノ）ベンゾキサ ジン光変色性物質との併用物を含む眼鏡レンズの場合、イムビビション工程の後 はレンズは僅かに黄味を帯びる。僅かに褐色の色相とするＩ；めに、併用し得る 染料（例えばマゼンタ染料）を用いレンズを色付けしてもよい。光変色性物質含 有ホスト材料を色付けするのに使用する特定染料は、上述のように、使用条件（ 例えば温度、及びレンズに投射される「光」の量と波長）下に於いて、活性化し た及び／又は非活性化状態のホスト材料に対して望まれる色に依存する。

本明細書中述べた光変色性物質の併用物を含む透明なく色付けされていない）有 機ホスト材料（例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）の重合 体より調製されたレンズ）は、非活性状態に於いて典型的には少なくとも約８９ ％の光透過率レベルを示す。

色付けした場合、そのような材料は約７０〜８５％（例えば８０〜８２％）の非 活性化状態に於ける光透過率を示す。「光」で照射した場合、（色付けした若し くは色付けしてない）そのようなホスト材料は、通常の条件（温度及び日光）下 に於いて約１０〜約６０％（例えば２０〜５０％）の光透過率レベルを示す。極 端な温度及び日光は、光透過率レベルに影響する。

５９０〜約７００ｎｍに於いて活性化吸収極大を有する光変色性物質には、スピ ロ（インドリノ）タイプの化合物〔例えば、スピロ（インドリノ）ナフトキサジ ン類、スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン類、スピロ（ベンズインドリ ノ）ピリドベンゾキサジン類、及びスピロ（ベンズインドリノ）す７トキサジン 類〕が含まれる。そのようなスピロ（インドリノ）タイプの化合物は、次式によ り表わされる。

上記式Ｉ中、Ｒ１はＣＩＣａのアルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、 ブチル等）、フェニル、フェン（Ｃ，−Ｃ，）アルキル（例えば、ベンジル）、 ナ７）（ＣＩ　　Ｃ４）アルキル（例えば、■−す７チルメチル）、アリル、ア クリル（Ｃ２Ｃｍ）アルキル、メタクリルＣｃｘ　　ｃｉ）アルキル、カルボキ シ（Ｃ２−Ｃｇ）アルキル（例えば、β−カルポキシエチル、γ−カルボキシプ ロピル、δ−カルボキシブチル）、シアン（Ｃｚ−Ｃ＆）アルキル（例えば、β −シアノエチル、γ−シアノプロピル、β−シアノイソプロピルおよびδ−ンア ノブチル）、ｃ、−ｃ、アシロキシ（Ｃ２ｃｓ）アルキル、即ち［ＲｃＣ（０） ＯＲｄ−（式中、ＲｅはＣｌＣ４アルキルおよびＲｄはｃ、−Ｃｍアルキル）） 、（例えば、アシロキシエチル１、アセトキシプロピル、プロピオニルオキシエ チル、アセトキシブチルおよびプロピオニルオキシプロビル）、ヒドロキシ（Ｃ ｚ−Ｃｓ）アルキル（例えば、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、および ヒドロキシブチル）、（Ｃ，ｚＨ＊０　）ｍｃ　Ｈｓ（但し、ｍは１〜６の数） 、およびモノ−およびジー置換フェニル（フェニルの置換基はＣ，−Ｃ，アルキ ルおよびＣＴＣｓアルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ シおよびペントキシから選択される）からなる群から選択される。好ましくは、 Ｒ１はｃ、−ｃ４アルキル、フェニル、ベンジル、■−ナツト（Ｃ１−０２）ア ルキル（例えば、１−す７チルメチル）、カルボキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、 シアノ（Ｃｚ　　ＣＪアルキル、ＣＩ　Ｃａアシロキシ（Ｃ２Ｃ４）アルキル（ 例えば、Ｃ，−Ｃ，アシロキシエチル）、ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、 （Ｃ２Ｈ＋Ｏ）ｍｃＨｓ（ただし、ｍはｌ−３の数、例えば、２）からなる群か ら選択される。

式■中のＲ２およびＲ１は各々Ｃ，−Ｃ５アルキル、フェニル、モノ−およびジ ー置換フェニル、ベンジルからなる群から選択され、Ｒ２およびＲ１は炭素数６ 〜８の脂環基（スピロ炭素製子を含む）、ノルボルニルおよびアダマンチルから なる群から選択される環状基を形成してもよい。上記フェニルの置換基はＣ，− Ｃ４アルキルおよびＣ，−Ｃ，アルコキシ基から選択され得る。より詳しくは、 Ｒ２およびＲ１はＣＩ　　Ｃｓアルキル（例えば、メチノ呟エチル、プロピル、 ブチルおよびペンチル）およびフェニルから選択される。Ｒ２およびＲ１のいず れか一方が第３級アルキル基、例えばＬ−ブチルまたはｔ−アミルであるとき、 もう一方は好ましくは第３級アルキル基以外のアルキル基である。

式Ｉ中Ｙは、炭素又は窒素である。Ｒ４で表わされる非水素置換基の数とタイプ はＹが炭素であるか窒素であるかにより変わる。一般にＹが炭素のとき、Ｒ４は ハロゲン（例えば、クロロ、フルオｂまたはブロモ）、ＣＩ−〇、アルキル、Ｃ ，−Ｃ，アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ及び ペントキシ）、ニトロ、シアン、チオンアノ、Ｃ，−Ｃ，モノハロアルキル（例 えば、クロロメチルおよびクロロエチル等のＣ，−Ｃ，モノクロロアルキル）、 Ｃ１−Ｃ２ポリハロアルキル（トリクロロルキル、具体的にはトリクロロアルキ ルまたトリフルオロアルキル例えばトリフルオロメチルおよび２，２．２−　ト リフルオロエチル）および七ノー又はジ−アルキルアミノ するものであり、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチ ルアミノ及びジエチルアミン）からなる群から選択される。

式■中、ｒｅＪは０〜２（例えばｌ）の数であり、非水素置換基の数を表わす。

特に、Ｒ４はＣ，−Ｃ２アルキル、Ｃ，−Ｃ２アルコキシ、クロロ、フルオロ、 ブロモ、及びまたはトリフルオロメチルから選択される。ｒｅＪが０のとき、非 水素置換基がまったく無く、芳香族炭素原子は全て原子を有する。

Ｙが窒素のとき、非水素置換基Ｒ，は、Ｃ，−Ｃ，アルキルばＣＩ　Ｃｘアルキ ル）　、ｃ，−Ｃ．アルコキン（例えばＣＩ　　Ｃｚ）、及びハロゲン（例えば クロロ、フルオロ、またはブロモ）から選択される。典型的には、「ｅ」が０で Ｙが窒素のとき、非水素置換基は全く存在しない。

式中Ｒ，は、ＣＴＣｓアルキノ呟ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、ニトロ、シ アノ、Ｃ．−Ｃ．モノハロアルキル、ＣＩ−Ｃ４ボｌＪハロアルキル、Ｃ，−Ｃ ．アルコキシカルボニル、およびＣ．−Ｃ，アシロキシ、即ち、ＲｃＣ（０）○ −［但しＲｃは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（例えばメチル、フェニレン、及び置換フ ェニレン（但しフェニレン置換基は、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ．アルキル、Ｃ，−Ｃ ，アルコキシ、シアン、Ｃｒ　　Ｃｍアルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２ポリハ ロアルキル、ｃｌ−Ｃ．モノハロアルキル、及びモノー若しくはジ−アルキルア ミノ（但しアルキルアミノ基のアルキル基は炭素数１〜４を有する。）））］よ り選択される。フェニレン基上の置換基数は０〜２で、同一でも異なってもよい 。式Ｉ中ｒ（ｌ］は、０〜４（例えば０〜２、具体的にはｌ又は２）の数であり 、非水素置換基の数を表す。Ｒ，置換基の１つがフェニレン又は置換フェニレン の場合、「ｄ」は１又は２である。その場合ｒｄＪが２である時、第２の置換基 はフェニレン又は置換フェニレン基以外のものである。ｒｄＪが０のとき、「ｅ 」で述べたように非水素置換基が全く存在しない。

本発明の実施に於いて使用される特に好ましいスピロ（インドリノ）ピリドベン ゾキサジン類は、次式により表される。

式■中、Ｒ．Ｒ，及びＲ，は式Ｉ中のそれらと同意義である。Ｒ　４’は、Ｃ， −Ｃ．アルキル（例えばＣＩ　Ｃｘアルキル）、Ｃ＋Ｃｓアルコキン（例えばＣ ，−Ｃ，アルコキシ）、及びハロゲン（例えばクロロ、フルオロ又はブロモ）よ り選択される。「ｅ」は０〜１の数である。一般に「ｅ」は０であり、非水素置 換基は全く存在しない。

「ｅ」が１のとき、Ｒ，′置換基は、ピリドベンゾキサジン化合物中のピリドベ ンズ部のあらゆる置換し得る炭素原子上（例えば、５′、６″、８′、９′また は１０’位、最も普通には８″、９″又は１０′位）に存在し得る。「ｅ」が２ の時、Ｒ４′置換基は同一でも異なってもよく、これらは各々、上述の基より選 択され、上述の置換し得る炭素原子のうちの２つの位置に存在する。

式■中、Ｒ６″はＣ１〜Ｃ，アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ チル及びペンチル）、ハロゲン（例えばクロロ及びフルオロ）、Ｃ，−ＣＳアル コキシ（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ及びペントキシ）、 ニトロ、シアノ、Ｃ，−Ｃ，モノハロアルキル（例エバ、クロロメチル、フルオ ロメチル、クロロエチル、クロロプロピル等）、ＣｌＣ４ポリハロアルキル（例 えば、トリハロアルキル）、Ｃｌ（−ａアルコキシカルボニル、及びＣ１−０４ アンロキン［即ち、Ｒｃ　Ｃ（０）○−（但し、式中ＲｃはＣＩ　　Ｇ４アルキ ル（例えばメチル）である）］より選択される。アシロキシ基の１例としてはア セトキシが挙げられる。あらゆるノ＼ロゲン（即ち、塩素、臭素、ヨウ素及びフ ッ素）を上述の／・ロゲン又はノ＼ロアルキル置換基に使用してもよいが、塩素 、フッ素及び臭素（特に塩素とフッ素）がハロゲン置換基に対しては好ましく、 フッ素がポリハロアルキル置換基［例えばトリフルオロメチル（ＣＦり］に対し て好ましい。好ましくはＲｓ’は、ＣＩ　　Ｃ！アルキル、塩素、フッ素、Ｃｒ 　　Ｃｘトリハロアルキル（例えば、トリハロメチル、具体的にはトリフルオロ メチル）、及びＣ，−Ｃ，アルコキシから選択される。

式■中、ｒｄＪは０〜４、（例えば、０〜２、即ち１まｔ；は２）を示す。ｒｄ Ｊが２以上のとき、Ｒ′、置換基は同一または異なって、上記基から選択される 。Ｒ６′置換基は化合物のインドリノ部分のどの炭素原子、即ち４．５．６また は７位置にあってもよい。「ｄ」が２のときはＲ５’置換基はインドリノ部分の ４および５．５および６．４および７、または６および７の炭素原子に存在して もよい。

スピロ（インドリノ）ピリドベンズオキサジン類は、相当するニトロソ−ヒドロ キシキノリンと相当する遊離インドリン（フイッシャーズ塩基）又はインドリウ ム塩（例えば、ヨウ素塩）とを反応させる事により合成される。そのような化合 物及びその合成法は、米国特許第４６３７６９８号に記載されており、これを参 照によりここに導入する。

一般式■（および■）の光変色性有機物質は、他の方向機構によりインドール出 発物質の形成時に分子内縮合が起こり（フィッシャーベース）、異性体の混合物 であってもよい。３−置換フェニルヒドラゾンのインドール化は、４−１を換イ ンドール、６−置換インドールまたはそれらの混合物を与える。従って、「ｄ」 が１のとき、光変色物質はインドリン環の４位、６位で置換されてもよく、また それらの異性体の混合物であってもよい。ｒｄＪが２のとき、光変色性物質は上 記インドリン環の４．５．６または７位炭素原子のいかなる組み合わせの置換位 置で置換してもよく、それらの異性体の混合物であってもよい。例えば、インド リン環の４および５．４および６．５および６．４８よび７．５および７または ６および７位の炭素原子で置換基を有する化合物の混合物であってもよい。通常 ｒｄＪが２のとき、置換基は４および５、又は５および６位に存在する。そのよ うな異性体の混合物を含む材料、例えば、４（および６）および５−ｒＩＬ換ス ビスピロンドリノ）ベンゾキサジン類を含む材料であってもよい。

本発明の方法に使用され得る式■で述べた化合物から選択されるスピロ（インド リノ）ピリドベンズオキサジン類の例を、表−■に示す。そのようなピリドベン ズオキサジン類は、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ５’が表−■に示すものであり、「 ｅ」が０であり、「ｄ」が０、ｌ又は２のものである。ハイフン（−）は、非水 素置換基が存在しないことを示す。

表−■ 化合物　　ＲＩ　　　　Ｒ２Ｒｓ　　　　Ｒ’ｓ　　　　Ｒ’ｓｌ　　　ＣＨｓ 　　　ＣＨｉ　　ＣＨｓ　　　　−−２ＣＨ３ＣＨＩ　　ＣＨ３４−ＣＨｓ　　 ５−ＣＨｓ３　　　ＣＨｓ　　　ＣＨｓ　　ＣＨ３５−ＯＣＨ３−４ＣＨ３ＣＨ ３ＣＨｓ　　　５−Ｃ１６−ＣＨ３５ＣＨ３ＣＨ３Ｃ２Ｈ６−− ６ＣＨＩ　　　ＣＨ３Ｃ２Ｈ５５−ＣＨ３６−ＣＨｓ７　　　ＣＨｓ　　　Ｃｚ Ｈａ　Ｃ２Ｈ６−−８ｎ−Ｃ，Ｈ，ＣＨ３Ｃ２Ｈ，−− ９ＣＨ，ＣＨ３フェニル　−　　　　−１０ＣＨ３７エニルフエニル　−− １１Ｃ２Ｈ，ＣＨ，ｃ、Ｈｓ　　４−ＣＨ３５−ＣＨ３１２ｎ−Ｃ，Ｈ，ＣＨｓ 　　Ｃ２Ｈ５５−ＣＨ３６−ＣＨｓ１３　　　ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３５−ＣＨ３６ −ＣＨ３１４ｎｃｓＨｔ　ＣＨ３ＣＨ３５−ＯＣＨ３−表−■中化合物２は、１ ，３，３，４．５−ペンタメチルスピロ［インドリノ−２，３’［３Ｈ］　ピリ ド［３，２−ｆｌ　　［１，４］ベノゾキサジン１と命名してよい。同様に、表 −Ｉの化合物６を、１，３，５゜６−テトラメチル−３−エチルスピロ［インド リノ−２，３’　［３Ｈ］ピリド［３，２−ｆｌ　　［１，４］ベンゾキサジン ］と命名してよい。

表−■の他の化合物も同様に、異なった置換基を考慮して命名される。更に、式 ■で述べたものから選択される化合物も同様に、表−■に見られるＲ３、Ｒ２、 Ｒ１、Ｒ４′、及びＲ６′に関して述べた置換基を置換することにより命名され る。「ｅ」が１以上のとき、Ｒ，′置換基はプライム（°）記号が付せられる。

分子のピリドベンゾキサジン部のナンバリングは、オキサジン環の窒素原子を１ ′位として反時計まわりにまわる。本発明法の実施に於いて使用され得るスピロ （インドリノ）ナフトキサジン類は以下の式で表される。

（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１は式Ｉで述べたのと同意義。）弐■中Ｒ１”は、ハ ロゲン（例えば、クロロ、フルオロ又はブロモ）、ＣＩ−Ｃ，アルキノ呟Ｃ１〜 Ｃ，アルコキシ（例えば、メトキ・ベニトキン、プロポキシ、ブトキシ及びペン トキシ）ニトロ、シアノ、チオシア／、ＣｌＣ４モハ−ロアルキル（例えばクロ ロメチルおよびクロロエチル等のＣＩ　　Ｃ４モノクロロアルキル）　、Ｃ，− Ｃ，ポリハロアルキル（トリハロアルキル、具体的にはトリクロロアルキル又は トリフルオロアルキル、例えばトリフルオロメチルおよび２。

２、２−トリフルオロエチル）および七ノー、又はジ−アルキルアミるものであ り、例えばメチルアミン、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ及び ジエチルアミノ）からなる群から選択される。特にＲ，″置換基は、ＣＩ　　Ｃ ２アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、クロロ、フルオロ、ブロモ、ニトロ及びト リフルオロメチルが選択される。

式■中ｒｅＪは、０〜２（例えば１又は２）の数であり、非水素置換基の数を表 す。「ｅ」が０のとき、式■で表される分子のナフト部に於ける置換し得る炭素 原子上の置換基は、全て水素である。

式■に於ける場合と同様に、「ｅ」が１のとき、Ｒ４″置換基は、分子のナフト キサジン部分のす７Ｈ部に於けるあらゆる置換し得る炭素原子上（例えば、５′ 、６′、７′、８′、９′又は１０’位）に存在し得る。好ましくは、Ｒ４”置 換基は７′、８″または９′位炭素原子上に存在する。「ｅ」が２の時、Ｒ４’ 置換基は同一でも異なってもよく、これらは各々、上述の基より選択される。「 ｅ」が２のとき、Ｒ．”置換基は、一般に７′と９′位、又は８′とｌＯ′位に 存在する。分子のす７Ｈキサジン部に於けるナンバリングは、式■の分子のピリ ドベンズオキサジン部に関して記述しｔ；と同様にしてなされる。

スピロ（インドリノ）ナフトキサジン類とその合成法は、例えば米国特許第３５ ６２１７２号、同第３５７８６０２号、及び同第４２１５０１０号に記載される 。本発明の実施に於いて使用され得る弐■で述べＩ；化合物から選択されるスピ ロ（インドリノ）ナフトキサジン類の例を、表−■に示す。そのようなスピロ（ インドリノ）す７トキサジン類はＲ１、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ，″及びＲ，″が表−■ 中に示すものであり、「ｄ」が０１　１又は２であり、「ｅ」が１のものである 。表−■と同様、／％（フン（−）は、非水素置換基が存在しないことを示す。

表−■に於いて、全てのＲ４′置換基は９′−位存化合物　ＲＩ　　　Ｒ２　　 　　Ｒ３　　　　　Ｒ４”　　Ｒｓ“　Ｒｓ″（９’　−） ｌ　　　ＣＨ３　　　Ｃ）１．　　　　ＣＨＩ　　　　　ＯＣＨｓ　　　−　　 　　−２　　　ＣＨｓ　　　ＣＨｓ　　　　ＣＨｓ　　　　　ＯＣＲｓ　　５− ｃＨｘ　　６−ｃＨｘ３　　　ＣＨｓ　　　ＣＨ３　　　　ＣＨ３　　　　　０ ＣＨｓ　　５−ＯＣＨｓ　　−４　　　ＣＨｓ　　　ＣＨｓ　　　　ＣＨＩ　　 　　　ＯＣＨｉ　　５−Ｃｌ　　６−ＣＨｓ５　　　ＣＨ．　　　ＣＨ．　　　 　ｃ．ｔｒ，　　　　ＯＣＨ３　　　−　　　　−６　　　ＣＨｓ　　　ＣＨｓ 　　　　ＣＪｓ　　　　ＯＣＨ３　　５−ＣＨｓ　　６−ＣＨｓ７　　　ＣＨＩ 　　Ｃ２ＨＳ　　　　Ｃ２ＨＳ　　　　ＯＣＨｓ　　　−　　　　−８　　　ｎ −Ｃ，Ｈ，Ｃ）ｌ，　　　　Ｃ２Ｈ，　　　　ＯＣＨ３　　　−　　　　−９　 　　　　Ｃ８３　　　　　ＣＨ３　　　　　　　フェニル　　　　　　　ＯＣＲ ．−−１０　　　　　ＣＨ，　　　　フェニル　　　　　　フェニル　　　　　 　　ＯＣＲ．−−１１　　　ＣＨｓ　　ｐ−Ｃ．Ｈ．ＯＣＨ．　ｐ−Ｃ４ＨｓＣ Ｈ１　０ＣＨｓ−　　　　−１２　　　ＣＨＩ５　　ＣＨ３　　　　Ｃ２ＨＳ　 　　　ＯＣＨｓ　　５−ＣＨ３　　　−１３　　　ｎ−Ｃ４ＨｓＣＨ１　　　　 Ｃ２ＨＩ　　　　ＯＣＨｉ　　５−ＣＨ３　　　−表−■中の化合物２は、１， ３，３，５．６−ベンタメチルー９′−メトキノスピロ〔インドリノ−２，３’ ［３Ｈ］−ナフト［２，１−ｂｌ［１。

４］−オキサジン〕と命名される。同様に、表−■の化合物６は、１．３，５． ６−テトラメチル−３−エチル−９′−メトキシスピロ〔インドリノ−２，３’ ［３Ｈ］−す７）［２，１−ｂｌ［ｌ、４］−オキサジン〕と命名される。表− ■の他の化合物も同様に、異なった置換基を考慮して命名される。更に、弐■で 述べＩ；ものから選択される化合物も同様に、命名される。

式Ｉ中のＲ５置換基がフェニレン（即ち、オルト−フェニレン、又は置換フェニ レン）の場合、スピロ（インドリノ）タイプの化合物はスピロ（ベンズインドリ ノン）ピリドベンズオキサジン類とスピロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン 類である。そのような化合物は、次式によって表わされる。

式（ＩＶ） Ｒ９Ｒ２Ｒｓ 式■中の環Ｂは、分子中のインドリノセグメントに於ける６員環に縮環しｔ；置 換若しくは無置換ベンゼン環を表わす。環Ｂは、この化合物のインドリノ部に於 けるｅｓ　ｆｓ又はｇ面に縮環してもよい。好ましくは環Ｂは、式ＩＶＡと式Ｉ ＶＢにそれぞれ表わされるように、ｅ若しくはｇ面に縮環する。

環Ｂがｅ面で縮環した場合、化合物は式ＩＶＡ’に示されるようにナンバリング される。環Ｂがｇ面で縮環した場合、化合物は式■Ｂ′に示されるようにナンバ リングされる。

式１に関して記述したように、式■中のＹは炭素又は窒素であり、Ｒ３、Ｒ２及 びＲ１は式Ｉに関して記述したのと同じである。

Ｙが炭素のとき、式■中Ｒ６置換基はノ・ロゲン（例えば、クロロ、フルオロ、 又はブロモ）、ｃ、　　ｃＳアルキノ呟Ｃ，−Ｃ，アルコキシ（例えば、メトキ シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ及びペントキシ）、ニトロ、シアノ、チオ シアノ、Ｃ，−ｃ４モノハロアルキル（例えば、クロロメチルおよびクロロエチ ル等のＣ，−Ｃ，モノクロロアルキル）、ＣｌＣ２ポリハロアルキル（トリハロ アルキル、具体的にはトリクロロアルキル又はトリフルオロアルキノ呟例えばト リフルオロメチルおよび２，２．２−１−リフルオロエチル）および千ノー、又 はジ−アルキルアミノ（但し、アルキルアミノ基のアルキル基は炭素数１〜４を 有するものであり、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメ チルアミノ、及びジエチルアミノ）からなる群から選択される。弐■中「ｅ」は 、０〜２の数（例えばｌ又は２）であり、非水素置換基の数を表わす。特に、ｅ がｌ又２のとき、ＲＪ置換基、ＣｌＣ２アルキル、Ｃ□−Ｃ２アルコキン、クロ ロ、フルオロ、ブロモ、ニトロ及びトリフルオロメチルから選択される。

Ｙが炭素でｒｅＪが１のとき、Ｒ１置換基は、化合物のナフトキサジン部分のナ ツト部に於けるあらゆる置換し得る炭素原子上（例えば、５゛、６°、７′、８ ′、９′又は１０′位）に存在し得る。好ましくは、Ｒ４置換基は８′、又は９ ′位炭素原子上、特に９′位炭素原子上に存在する。「ｅ」が２の時、Ｒ３置換 基は同一でも異なってもよく、これらは各々、上述の基より選択される。「ｅ」 が２のとき、Ｒ４Ｒ換基は、一般に７′と９′位、又は８′と１０’位に存在す る。

Ｙが窒素のとき、Ｒ，置換基は、Ｃ，−Ｃ，アルキル（例えばＣＩ−〇、アルキ ル）、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ（例えばＣ，−Ｃ，アルコキシ）、及びハロゲン（ 例えばクロロ、フルオロ又はブロモ）より選択される。

Ｙが窒素のとき、典型的にはｒｅＪは０である。即ち、非水素置換基は全く存在 しない。ｒｅＪがｌ”ｒＹが窒素のとき、Ｒ６置換基は、化合物中のピリドベン ゾキサジン部分に於けるピリドベンズ部のあらゆる置換し得る炭素原子上（即ち 、５′、６″、８′、９′又は１０’位、より普通には８′、９′、又は１０’ 位）に存在し得る。ｒｅＪが２の時、Ｒ４置換基は同一でも異なってもよく、こ れらは各々、上述の基より選択され、上述の置換し得る炭素原子のうちの２つの 位置に存在する。

弐■中Ｒ１は、水素、ハロゲン（例えば、クロロ、フルオロ、又はブロモ）、ｃ 、−ｃ、アルキル（例えばＣＩ　　Ｃ２７，ＩＩ／アルキルＣ，−ｃ。

アルコキン（例えば、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ）、Ｃ，−Ｃ，モノハロアルキル（ 例えば、クロロメチル、クロロエチル、及びフルオロメチル等のＣ，−Ｃ，モノ ハロアルキル）、Ｃ，−Ｃ２ポリハロアルキル（例えばトリハロアルキノ呟具体 的にはトリクロロアルキル又はトリフルオロアルキノ呟例えばトリフルオロメチ ル）、シアノ及びＣｒ　　Ｃｍアルコキシカルボニルから成る群より選択される 。Ｒ″、置換基は、４又は５位の炭素原子上に存してもよい。

式■中Ｒ，は、ハロゲン（例えば、クロロ、フルオロ、又はブロモ）、ＣＩ　　 Ｃ５７Ｌキル（例えばＣＩ　　Ｃ２アルキル、ＣＴＣｓアルコキシ（例えば、Ｃ ，−Ｃ，アルコキシ）、シアノ、Ｃ，−Ｃ，アルコキシカルボニル、Ｃ，−Ｃ２ ポリハロアルキルおよびモノ−１又はジ−アルキルアミノ（但し、アルキルアミ ノ基のアルキル基は炭素数１〜４を有するものであり、例えばメチルアミノ、エ チルアミノ、プロピルアミノ、及びジエチルアミノ）からなる群から選択される 。

式■中ｒｃＪは、０〜２の数（例えば、０又は１１より典型的には０）である。

分子中のベンズインドリン部に於けるベンズ部上に置換基が存在し、ｒｃＪが１ 又は２であるとき、これは非水素置換基の数を表わす。「ｃ」が１のとき、Ｒ１ 置換基は６，７．又は８位炭素原子上に存在してもよい。同様に、ｒｃＪが２の とき、Ｒ６置換基は６と７位、６と８位、又は７と８位炭素原子上に存在しても よい。

特に、式ＩＶＡ及びＩＶＢで表わされる光変色性材料のうち、Ｙが窒素であり； Ｒ１がＣ，−Ｃ，アルキル（例えば、メチル、エチノ呟ｎ−プロピノ呟イソプロ ピノ呟ｎ−ブチル、Ｓ−ブチル、イソブチル及びｔ−ブチル）であり；Ｒ３及び Ｒ１がメチル、エチル又はフェニルであり；Ｒ６が、Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ， −Ｃ，アルコキシ、クロロ、フルオロ、又はシアンから選択され；Ｒ９が、水素 、フルオロ、トリフルオロメチル及びＣＩ　　Ｃ４アルキルから選択され：Ｒ６ が、Ｃ１Ｃａアルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキン、クロロ、フルオロ、及びＣ，− Ｃ，モノー若しくはジ−アルキルアミノから選択され；「Ｃ」がＯ又は】であり ：「ｅ」がＯ又はｌであるものが、好ましい。

式ＩＶＡとＩＶＢで表わされる化合物例を、表−■及び表−■に示す。

表−ｍ中、Ｙは炭素である。表−■中、Ｙは窒素である。表−■中化合物ｌは、 ９′−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔ベンズ［ｅ］インドトリ−２ ，３’［３旦］ナフト［２、ｌ　−ｂ］［１，４］オキサジン〕と命名される。

表−■中の他の化合物と表−■中の化合物も同様に、式■の構造を有するそのよ うな化合物又はその置換基に関して記載した表の置換基を用いて、置換スピロベ ンズ（インドリノ）ナフトキサジン類又はスピロベンズ（インドリノ）ピリドベ ンゾキサジン類のように命名される。本明細書中そのような化合物の命名は、有 機命名法に於けるＩＵＰＡＣルールに従う。化合物中の炭素原子のナンバリング は、次式ＩＶＡ″とＩＶＢ’に示すナンバリングに従う。

ハイフン（−）は、非水素置換基が存在しないことを示す。

表−■ 置換体（Ｙ＝Ｃ） 化合物／　　Ｌ　　　Ｒ２Ｒｓ　　　　Ｒ４ＲＩ　　　Ｒ６面ｌ　　　　　　　 Ｍｅ　　　　　　Ｍｅ　　　　　　Ｍｅ　　　　　９’−ＯＭｅ　　　　　　　 　−−ｅ２Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　９’−ＯＭｅ　　　　−−ｇ３　　 　　Ｅｔ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　９′−ＯＭｅ　　　　−−Ｃ４ｎ−Ｐｒ　 　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　９’−ＯＭｅ　　　　−−Ｃ５１−Ｐｒ　　　Ｍｅ　 　　Ｍｅ　　　９’−ＯＭｅ　　　　−−Ｃ６Ｅｔ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　 ９’−ＯＭｅ　　　　−−ｇ７　　　ｎ−Ｐｒ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　９’ −ＯＭｅ　　　　−−ｇ３　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　９″−ＯＭ ｅ　　　５−Ｆ　　　　−Ｃ９Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　９’−ＯＭｅ　 　　５−ＣＦ３　　−　　　　ｅｌｏ　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ’　　 ９’−ＯＭｅ　　　！ｒＦ　　　　−ｇｌｌ　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ 、９’−ＯＭｅ　　　５−ＣＦｘ　　　−Ｃ１２Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｐｈ　　 　９’−ＯＭｅ　　　　−７−Ｃ１Ｃ１３Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　（Ｏ Ｍｅ）ａ　　　５−ＯＭｅ　　　−Ｃ１４Ｅｔ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　６° −ＮＥｔ、　　　　−ＯＭｅ　　　Ｃ１５Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　９’ −ＯＭｅ　　　５−Ｍｅ　　　６−Ｍｅ　　　Ｃ１６Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ 　　　９’−Ｍｅ　　　５−Ｍｅ　　　６−Ｍｅ　　　Ｃ１７Ｍｅ　　　Ｍｅ　 　　Ｍｅ　　　８’−ＮＯ２５−ＣＦ３　　−　　　　Ｃ１８Ｍｅ　　　Ｍｅ　 　　Ｍｅ　　　８’−ＣＩ　　　　　−−Ｃ１９１−Ｐｒ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ 　　　８’−ＣＦ３　　　−　　　−　　　　Ｃ２０Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ 　　　８’−ＣＩＭｅ　　５−ＣＦｓ　　　−Ｃ２１Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ 　　　９’−ＯＭｅ　　　５−ＡｃＯ−Ｃ２２Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　 ９’−ＯＭｅ　　　５−ＣＩＭｅ　　７−Ｃ１ｅ２３ＭｅＭｅＭｅ　　　　−− −ｅ又は８表−■のつづき 化合物／　　ＲＩ　　　Ｒｚ　　　Ｒｓ　　　Ｒ４Ｒｅ　　　Ｒｉ　　　面２４ 　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　９’−０Ｅｔ−−ｅ又はＣ２５Ｍｅ　 　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　８″−Ｂｒ　　−−ｅ又はＣ２６（ＣＨ，）、ＣＮＭ ｅ　　　Ｍｅ　　　９’−ＯＭｅ−−ｅ又はＣ２７（ＣＮ２）２ｃＯＯＨＭｅ　 　　Ｍｅ　　　９’−ＯＭｅ　　−−ｅ又はＣ２８（ＣＮ２）２０ＨＭｅ　　　 Ｍｅ　　　９’−ＯＭｅ−−ｅ又はＣ２９Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　９’ −ＯＭｅ−７−ＣＦ、　　Ｃ３０（ＣＨ２）ｚＯＣＨｘ　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　 ９’−ＯＭｅ　　−−ｅ表−■ 置換基 化合物／　　ＲＩ　　　Ｒ２Ｒｓ　　　Ｒ−Ｒｔ　　　Ｒａ　　　面一上−ヲー ー」−一歴一一ニー一一一一一一一２　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　 　−−−ｇ３　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　６’−！Ｊｅ−−ｅ又（ よｇ４　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　６’−ＯＭｅ−−ｅ又（よｇ５ 　　　　Ｍｅ　　　ｌｉｅ　　　Ｍｅ　　　６’−Ｃ１−−ｅ又（まｇ６　　　 　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　−５−Ｆ　　　−ｅ又１よｇ７　　　　Ｍ ｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　−５−ＣＦ、　　−ｅ又（まｇ８ＥＬＭｅＭｅ −−−ｅ又（まｇ ９　　　　ｎ−ＰｒＭｅＭｅ　　　　−−−ｅ又（まｇｌｏ　　　　１−Ｐｒ　 　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　−−−ｅｌｌ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｅｔ　　　 ６’−ＭＣ５−ＣＦｓ７−Ｆ　　Ｃ１２Ｈａ　　　　　　Ｍｅ　　　　　　Ｍｅ 　　　　　　６’−ＯＭｅ５−反ｅ　　　６−Ｍｅ　　　　Ｃ１３Ｍｅ　　　Ｍ ｅ　　　Ｅｔ　　　６’−ＯＭｅ−６−ＯＭｅｇ１４　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　 　Ｍｅ　　　６’−ＯＭｅ５−Ｆ　　６−ＮＥｔ２ｇ１５　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ 　　　Ｅｔ　　　６’−Ｆ　　５−Ｆ　　６−Ｍｅ　　Ｃ１６Ｍｅ　　　Ｍｅ　 　　Ｍｅ　　　６’−Ｍｅ−−ｅ又１まＣ１７（ＣＨｚ）２ＣＮＭｅ　　　Ｍｅ 　　　　−−−ｅ又ｒｉｇ１８　　（ＣＨｚ）２ｃＯＯＨＭｅ　　　Ｍｅ　　　 　−−−ｅ又１まＣ１９（ＣＨ２）ｚＯＨＭｅ　　　Ｍｅ　　　　−−−ｅ又１ ｔｇ２０　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　−−７−ＣＦ、ｅ又ｊｉｇ ２１　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　−−７−Ｆ　　ｅ又（ま８表中 の記号 Ｍｅ＝メチル、Ｐｈ＝フェニル　ＣＦ、＝１−リフルオロメチルＥｔ−エチル　 ＯＭｅｊ−メトキ／ＣＩＭｅ−クロロメチルｎ−Ｐｒ　−ｎ−プロピル　Ｎｏ、 ＝ニトロ　Ｃ１−塩素　１−Ｐｒ−イソプロピルＮＥｔ２＝ジエチルアミノ　Ｆ ＝＝フッ素　（ＣＨ２）２ＣＮニジアノエチル（ＣＨ２）２０Ｈ−ヒドロキシエ チル　ＡｃＯ＝−アセトキシ（ＣＨ２）２ＣＯＯＨ＝カルボキシエチル　（ＣＨ ２）２０ＣＨ３＝メトキシエチル群■の上記光変色性物質は、相当する（Ｒｓ） ａ−置換インドリン（フィッシャーズ塩基）若しくはインドリウム塩（例えばヨ ウ素塩）と、相当する（Ｒ，）ｅ−置換−１−二トロン−２−ナフトール−若し くは（Ｒ４）ｅ−置換一５−ニトロソ−６−キラリノールとを反応させて合成す ることが出来る。

式■で表される光変色性物質は、同時係属、同時譲渡の米国特許出願番号第７８ ３２５号（１９８７年７月２７日提出）の化合物である。その出願、及び特にそ こに記載された前述の化合物の合成法を、参照によりここに導入する。

約４００〜５９０＋ｍに少なくとも一つの活性化吸収極大を有する光変色性物質 には、次式Ｖで表されるスピロ（インドリノ）ベンゾキサジン化合物が含まれる 。

Ｒ２Ｒ３ 上記式ｖ中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１は式Ｉで述べたのと同じである。

式ｖ中、Ｒ，はＣｒ　−Ｃｓアルキル、ハロゲン（例えば、りコロおよびフルオ ロ）、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ，−Ｃ，モノハロアルキル、 ｃ、−ｃ、ポリハロアルキル（例えハ、トリハロアルキル）、Ｃ＋　　Ｃａアル コキシカルボニルおよびＣ，−Ｃ，アシロキシ（例えばアセトキン）からなる群 から選択される。／＼ロゲン、即ち、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素が上記ノ ＼ロゲンまたは／＼ロアルキル置換基に使用できるが、塩素、７ノ素および臭素 、特に塩素およびフッ素がハロゲン置換基に好ましく、フッ素がポリハロアルキ ル置換基に好ましく、例えば、トリフルオロメチル（ｃ　ｐ　３）が好ましい。

好ましくは、Ｒ８はＣ，−Ｃ２アルキル、塩素、フッ素、Ｃ，−Ｃ。

トリハロアルキル（例えば、トリハロメチル、具体的にはトリフル特表平３−５ ０２３４０　（１８） オロメチル）およびＣ＋　　ＣＳアルコキンからなる群から選択される。

式Ｖ中、ｒｌＩＪは０〜４、例えば、０〜２、即ちｌまたは２を示す。

ｒｈＪが２以上のとき、Ｒａｌ換基は同一または異なって、上記基から選択され る。Ｒ８置換基は化合物のインドリノ部分のどの炭素原子、即ち４′、５’、６ ’または７′位にあってもよい。ｒｈＪが２のときはＲ８置換基はインドリノ部 分の４′および５’、５’および６′、４′および７′、または６′および７′ 位の炭素原子に存在してもよい。

式■及び■で上述したように、一般式Ｖの光変色性有機化合物は他の方向機構に よりインドール出発物質の形成時に分子内縮合が起こり（フィッシャーベース） 、異性体の混合物であってもよい。このことは、式■の化合物についても同様に 当てはまり、これを参照によりここに導入する。

式■のＲ７は、ハロゲン（クロロ、フルオロ、又はブロモ）、Ｃ，−Ｃ，アルキ ル、Ｃ，−ＣＳアルコキン、ニトロ、シアン、チオシアノ、Ｃ，−Ｃ，モノハロ アルキル（例えば、クロロメチルおよびクロロエチル）、Ｃ＋　　Ｃｘポリハロ アルキル（例えばトリハロアルキル、具体的にはトリフルオロメチルおよび２， ２．２−トリフルオロエチル）およびモノ−１またはジ−アルキルアミノ（但し 、アルキルアミノ基のアルキル基は炭素数１〜４を有するものであり、例えばメ チルアミノ、ジメチルアミノ、及びジエチルアミノ）からなる群から選択される 。式ｖ中、ｒｇＪは１〜４、通常Ｌ　２または３、好ましくは１又は２の数であ る。特に、Ｒ７はＣ，−Ｃ２アルキル、Ｃ，−Ｃ。

アルコキン、クロロ、ブロモ、ニトロまたはトリフルオロメチルである。

Ｒ７置換基は「ｅ」が１のとき化合物のベンゾキサジン基のベンゼン環のどの炭 素原子、即ち５．６．７または８位に存在してもよい。

好ましくは、Ｒ７置換基はベンゾキサジン基のベンゼン環の５．６または７位に 存在する。「ｇ」が２以上のとき、Ｒ７置換基は同一または異なって、上記基か ら選択される。ｒｇＪが２のときは、Ｒ７置換基は５及び６位、５８よび７位、 ５及び８位、６及び７位、７及び８位、または６および８位に存在してもよい。

好ましくは５及び７位である。「ｇ」が３のときＲ７置換基は５．６および７位 ；５．７および８位：６．７および８位；まＩ；は５．６および８位に存在して もよい。

特に重要な光変色性材料は式■（式中、Ｒ１がＣ，−Ｃ，アルキル、例えばメチ ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、イソ ブチルおよび【−ブチル；　Ｒ７およびＲ３がそれぞれメチル、エチルまたはフ ェニル；　Ｒ６がトリフルオロメチル、塩素、フッ素、メチルまたはメトキシ＋ Ｒ７がメトキシ、メチル、ニトロ、フルオド、ブロモまたはクロロ；「ｈ」は１ または２；およびｒｇＪは１または２を示す）で表わされる。

式■に包含される化合物の例を表−Ｖに掲げる。表−Ｖ中、Ｒ５置換基の位置を 示すプライム符号（′）は省略しである。ハイフン（−）は、非水素置換基の存 在しないことを示す。化合物１は７−メドキシー１’、３’、３’、４’（およ び６’）、５’−ペンタメチルスピロ〔２且−１，４−ベンゾキサジン−２，２ ′−インドリン〕と命名してもよい。化合物２−４４は表−■に記載された置換 基を用い置換スピロ（インドリノ）ベンゾキサジン類として同様に命名してもよ い。分子中のインドリン部分の位置は窒素原子を（１）として時計と逆回りに番 号を付してあり、プライム符号（例えば３′）により特定する。分子のベンゾキ サジン部分の位置は酸素原子を１とし、時計回りに番号を付しである。

化合物／　　ＲＩ　　　Ｒ２Ｒｓ　　　Ｒａ　　　Ｒｅ　　　Ｒｙ　　　Ｒ７１ Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　４（６）−Ｍｅ　　５−Ｍｅ　　７−ＯＭｅ　　 −２Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ４（６）−１Ｊｅ５４ｅ　　７−ＯＭｅ　　５− ＯＭｅ３　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　５−Ｍｅ　　−７−ＯＭｅ　 　５−ＯＭｅ４　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　４（６）−Ｍｅ　　５− Ｍｅ　　７−ＯＭｅ　　５−Ｃｌ３　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ４（６） −Ｍｅ５−Ｍｅ　　６−Ｎｏ、　　　−６Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ４（６）− Ｍｅ５−Ｍｅ　　６−Ｃ１−７Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｐｈ　　　　−−７−ＯＭ ｅ　　　−８Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｅｔ　　　　−−７−ＯＭｅ　　５−ＯＭｅ ９　　　　ｎ−Ｂｕ　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　−−７−ＯＭｅ　　５−ＯＭｅ ｌｏ　　　　　　　Ｍｅ　　　　　　ンクロヘキンル　　　　　　　　−　　　 　　−７−ＯＭｅ　　　　５−ＯＭｅＩＩ　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　 　５−ＯＭｅ　　　−６−ＮＯ２−１２Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　５−ＯＭ ｅ　　　−６−ＮＯｘ　　８−ＯＭｅ１３　　　　Ｅｔ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　 　５−ＯＭｅ　　　−６−Ｎｏ、　　８−ＯＭｅ１４　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　 　　Ｅｔ　　４（６）−Ｍｅ５−Ｍｅ　　６−Ｎｏ６−Ｎｏ２８−ＯＭｅ　　　 Ｍｅ　　　Ｐｈ　　　−−６−Ｎｏｗ　　８−ＯＭｅ１６　　　　Ｍｅ　　　Ｍ ｅ　　　Ｍｅ　　４（６）−Ｍｅ５−Ｍｅ　　８−ＮＯ２６−ＯＭｅ１７　　　 　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　−−８−ＮＯ２６−ＯＭｅ１８　　　　Ｍ ｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　５−ＯＭｅ　　−８−Ｎｏ、　　６−ＯＭｅ１９ 　　　　Ｅｔ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　−−７−ＯＭｅ　　６−Ｂｒ２０　 　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｅｔ　　４（６）−Ｍｅ５−Ｍｅ　　７−ＯＭｅ　 　５−Ｍｅ２１　　　１−Ｐｒ　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　５−ＯＭｅ　　　−７− ＯＭｅ　　５−ＯＭｅ２２　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　−−７− ＮＥｔ、　　　−２３ベンジル　　　Ｍｅ　　　　　　Ｍｅ　　　　　　　−− ７−Ｎｏ２　　　　−２４　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　４（６）−Ｆ 　　　７　　７−ＯＭｅ　　５−ＯＭｅ２５　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ 　　　６−ＣＩ　　　−７−ＯＭｅ　　５−ＯＭｅ２６　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ 　　　Ｍｅ　　　７−Ｆ　　　−７−ＯＭｅ　　５−ＯＭｅ２７　　　　Ｍｅ　 　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　７−ＣＩ　　　−７−０１Ｊｅ　　５−ＯｔＪｅ２８ 　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　７−Ｂｒ　　　−７−ＯＭｅ　　５− ＯＭｅ２９　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　５−Ｆ　　　−７−ＯＭｅ 　　５−ＯＭｅ３０　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　５−ＣＩ　　　− ７−ＯＭｅ　　５−ＯＭｅ３１　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　５−Ｏ Ｍｅ　　−７−ＯＭｅ　　５−ＯＭｅ表−Ｖのづづき 化合物／　　Ｒｉ　　　Ｒ２Ｒ５Ｒｓ　　　Ｒａ　　　Ｒｙ　　　Ｂｒ３２　　 　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　５−ＯＭｅ　　−７−ＯＭｅ−３３Ｍｅ　 　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　６−ＣＦｓ　　−７−ＯＭｅ５−ＯＭｅ３４　　　　 Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｅｔ　　４（６）−Ｆ　　　〜７−ＯＭｅ　　５−ＯＭｅ ３５　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ４（６）ＡｃＯ−７−ＯＭｅ５−ＯＭｅ ３６　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ４（６）ＣＦ３　−　　７−ＯＭｅ５− ＯＭｅ３７　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ４（６）Ｆ　　　５−Ｆ　　　７ −ＯＭｅ５−ＯＭｅ３８　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ４（６）Ｃ１５−Ｃ １７−ＯＭｅ５−ＯＭｅ３９　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ４（６）Ｆ　　 　−７−ＯＭｅ５−Ｃ１４０Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ４（６）Ｆ　　　−７− ＯＭｅ５−Ｒ４１Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ４（６）ＡｃＯ−７−ＯＭｅ５−Ｏ Ｍｅ４２　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　−５−Ａｃ５−Ａｃ０７−Ｏ ○Ｍｅ４３　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　４（６）ＡｃＯ５−Ｆ　　　 ７−ＯＭｅ　　５−ＯＭｅ４４　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　４（６） ＡｃＯ５−Ｃ１７−ＯＭｅ　　５−ＯＭｅ４５　　　ＣＮＥＬ　　　Ｍｅ　　　 Ｍｅ　　　−−７−ＯＭｅ５−ＯＭｅ４６　　　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　Ｅｔ　 　　５−Ｃ１６−Ｍｅ　　７−ＯＭｅ５−ＯＭｅＭｅ−メチル　　　　　Ｐｈ− フェニル　　　Ｂｒ＝臭素ｎ−Ｂｔ＝ｎ−ブチル　　ＯＭｅ−メトキシ　　ＣＩ ＝塩素Ｅｔ−エチル　　　　　ＮＯ２−ニトロ　　　Ｆ＝フッ素１−Ｐｒ＝イソ プロピル　　ＮＥｔ、＝ジエチルアミノＡｃ０＝アセトキシ　　　ＣＮＥｔ−ン アノエチル本発明の光変色性物質又は組成物は一般的な有機溶剤、例えばベンゼ ン、トルエン、クロロホルム、エチルアセテート、メチルエチルケトン、アセト ン、エチルアルコール、メチルアルコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラ ン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテノ呟ジメチルホルムアミド、 ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ、モルホリンおよびエチレングリコー ルに溶解してもよい。この化合物はまた水及び／又は、アルコールを含む液中に 分散してもよい。

本発明の実施において用いられる光変色性物質はまた、例えば透明なポリマー類 （若しくはコポリマー類）又はそのような透明なポリマー類のブレンド物等の透 明な有機ホスト材料と、任意の適当な有機溶剤と、例えば前述の有機溶剤の一種 以上に溶解した、後述する透明な有機ホスト材料であるポリマー類に溶解しても よい。この様な溶液の例は、ポリ（ビニルアセテート）−アセトン溶液、ニトロ セルロース−アセトニトリル溶液、ポリ（ビニルクロリド）−メチルエチルケト ン溶液、ポリ（メチルメタフレレート）−アセトン溶液、セルロースアセテート −ジメチルホルムアミド溶液、ポリ（ビニルピロリドン）−アセトニトリル溶液 、ポリスチレン−ベンゼン溶液およびエチルセルロース−メチレンクロリド溶液 等がある。前述の光変色性溶液または組成物は、併用し得るホスト材料（例えば 透明支持体、具体的にはセルロース・トリアセテート、ポリスチレンテレフタレ ートまたはバリタ紙（ｂａｒｙｔａ　ｐａｐｅｒ）に塗布し、乾燥して物品を得 てもよい。この物品は紫外線照射により発色し、紫外線照射源を除くと無色にか える。

本発明光変色性物質（またはこれを含む組成物）は、併用し得る支持体上に塗布 される塗料に塗装又は配合してもよい。又は併用し得るホスト（例えば、高分子 プラスチックホスト材料等の高分子有機材料）含有の物品に塗布又は混合しても よい。

ポリマーホスト材料は、通常は透明であるが、半透明、更には不透明であっても よい。ポリマー生成物は、光変色性物質を活性化する電磁スペクトル部、即ち物 質の解放形態を形成させる紫外（Ｕ　Ｖ）光波長と、そのＵＶ活性化形態（つま り開放形態）に於ける物質の吸収極大波長を含む可視スペクトル部に対し、透明 であることのみが必要である。更に、樹脂の色は、これが光変色性物質の活性化 形態の色をマスクさせないようなもの、即ち色の変化が観測者に容易に判るもの ではないものである。好ましくはホスト材料物品は固体の透明または光学的に透 明な材料、例えば眼科用部材（例えば眼鏡用レンズ）に適する材料、または窓、 風よけガラス、航空機の透明体等に有用な材料である。本発明の光変色性物質を 含むホスト材料は５１’色性プラスチックフィルム、シート、レンズ、例えばサ ングラス用、スキー・ゴーグル用レンズ、日よけ板、カメラレンズおよび可変ダ ンンティ・フィルターの調製に用いてもよい。本明細書において語「光学部材」 とはレンズおよび透明体を含む意味で用いられる。

本発明の光変色性物質は又は組成物、ホスト表面に塗布乾燥する前に流動性塗料 組成物と混合することにより、塗料、例えばペイント、インキ等に配合してよも よい。

本発明光変色性物質又は組成物と使用し得るホスト材料の例としては、ポリオー ル（アリルカーボネート）七ツマー類のホモまたはコポリマー、多官能性アクリ レートモノマーのホモ又はコポリマー、ポリアクリレート類、ポリ（アルキルア クリレート）類、例えばポリ（メチルメタクリレート）類、セルロース・アセテ ート、セルロース・トリアセテート、セルロース・アセテート・プロピオネート 、セルロース・アセテート・ブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビ ニルアルコール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポ リウレタン類、ポリカーボネート類、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリス チレン、ポリ（スチレン−メチルメタクリレート）コポリマー類、ポリ（スチレ ン−アクリロニトリル）コポリマー、ポリビニルブチラール及びジアリリデンペ ンタエリスリトールのホモ及びコポリマー等がある。特にポリオール（アリルカ ーボネート）七ツマー類（例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネー ト）とアクリルモノマーのコポリマーが好ましい。）透明コポリマー類および透 明ポリマー混金物もまたホスト材料として適している。好ましいホスト材料はポ リカーボネート樹脂、例えばビスフェノールＡとホスゲンから得られるカーボネ ートで架橋された樹脂（これは商標ＬＥＸＡＮとして販売されている）から調製 される光学的に透明な重合化有機材料；ポリ（メチルメタクリレート）（例えは 商標ＰＬＥＸＩＧＬＡＳとして販売されている固形材料）；ポリオール（アリル カーボネート）の重合体、特にジエチレングリコール・ビス（アリルカーボネー ト）（このモノマーは商標ＣＲ−３９として販売されている）およびそれと例え ばビニルアセテートとのコポリマー、例えば８０−９０％のジエチレングリコー ル・ビス（アリルカーボネート）と１０−２０％のビニルアセテートのコポリマ ー；特に８０−８５％のビス（アリルカルボネート）と１５−２０％のビニルア セテート、セルロース・アセテート、セルロース・プロピオネート、セルロース ・ブチレート、ポリスチレンおよびそれとメチルメタクリレート、ビニルアセテ ートおよびアクリロニトリルとのコポリマー類およびセルロースアセテート・ブ チレートが例示される。

重合して透明なホスト材料を形成し得るポリオール（アリルカーボネート）七ツ マ−は直鎖または側鎖を有する脂肪族または芳香族液状ポリオール類のアリルカ ーボネート類、例えば脂肪族グリコール・ビス（アリルカーボネート）化合物、 まＩ；はアルキリデンビスフェノール・ビス（アリルカーボネート）化合物等で ある。これらのモノマー類はポリオール類、例えばグリコール類の不飽和ポリカ ーボネート類であってよい。この七ツマー類は当業者によく知られた方法、例え ば米国特許第２，３７０．５６７号および同第２，４０３，１１３号明細書に記 載の方法Ｉこより調製してもよい。

ポリオール（アリルカーボネート）モノマー類は式（■）：〔式中、Ｒは不飽和 アルコールから誘導されるラジカルであって、通常アリルまたは置換アリル基で あり、Ｒ′はポリオールから誘導されるラジカル、およびｎは総数２−５、好ま しくは２である〕で表わされる。アリル基Ｒは２の位置においてハロゲン、最も 好ましくは塩素まｌ；は臭素、または炭素数１〜４のアルキル基、通常メチルま たはエチル基で置換されていてもよい。基Ｒは式：％式％（） 〔式中、Ｒｏは水素、ハロゲンまたはＣ，−Ｃ，アルキル基ヲ示す〕で表わされ ている。Ｒの典型的な例は基：アリル、２−クロロアリル、２−ブロモアリル、 ２−フルオロアリル、２−メタリル、２−エチルアリル、２−イソプロピルアリ ル、２−ｎ−プロピルアリル、及び２−ンーブチルアリル等が例示される。最も 一般的にはＲはアリル基：Ｈ，Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−である。

Ｒ′は２．３．４または５個の水酸基を含む脂肪族または芳香族ポリオールであ ってよいポリオールから誘導される多価ラジカルである。典型的にはポリオール は２個の水酸基を有し、即ちグリコール、又はビスフェノールである。脂肪族ポ リオールは炭素数２〜１０の直鎖まｌ；は分枝状のものである。通常、脂肪族ポ リオールとしては炭素数２−４のアルキレングリコールまたはポリ（Ｃ２−Ｃ， ）アルキレングリコール、即ちエチレングリコール、プロピレングリコール、ト リエチレングリコール、テトラメチレングリコールまｔ二はジエチレングリコー ル、トリエチレングリコール等でアル。

芳香族ポリオールは式： 〔式中、Ａはアサイタリック脂肪族炭化水素から誘導される２価ラジカルであっ て、例えは炭素数１〜４のアルキレンまたはアルキリデンラジカル、例えばメチ レン、エチレンおよびジエチルメチレン（インプロピリデン）等であり、Ｒａは 炭素数１〜３の低級アルキル置換基及びハロゲン（例えば、塩素及び臭素）を表 わし、ｐは０１１．２まｔ；は３である〕で表わせる。好ましくは水酸基はオル ソまたははパラ位にある。

ラジカルＲ″の典型的な例は炭素数２−１０のアルキレン基、例えばエチレン、 （ＣＨ２ＣＨｘ　　）、トリメチレン、メチルエチレン、テトラメチレン、エチ ルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、２−メチルへキサメチレン、オ クタメチレンおよびデカメチレン：アルキレンエーテル基、例えば−ＣＨ２−０ −ＣＨ，−、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨｚＣＩ（ｚ　　、　　ＣＨｘ　　ＯＣＨ２Ｃ Ｈ２、および−ＣＨ２ＣＨ２−Ｈ，−０−ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２−；アルキレンポ リエーテル基、例えば−ＣＨ，ＣＨ２−０−ＣＨ，ＣＨ，−０−ＣＨ２ＣＨ２− および−ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨｚ−○−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２ Ｃ’Ｈ２−、アルキレンカーボネートおよびアルキレンエーテルカーボネート基 、例えば−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−Ｃｏ−０−ＣＨ２ＣＨ。

−および−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０Ｃｏ　　ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ ２；およびインプロピリデン・ビス（パラフェニル）、即ち、 ＣＨ。

ＣＨ。

である。最も一般的にはＲ′は−ｑＨｘ　ＣＨ２、ｑ　Ｈ２ＣＨ２０−ＣＨ２Ｃ Ｈ２−または−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−である。

ポリオール（アリルカーボネート）モノマーの典型的な例はエチレングリコール ・ビス（２−夕ロロアリルカーポ不一ト）、エチレングリコール・ビス（アリル カーボネート）、ジエチレングリコール・ビス（２−メタアリルカーボネート） 、ジエチレングリコール・ビス（アリルカーボネート）、トリエチレングリコー ル・ビス（アリルカーボネート）、プロピレングリコール・ビス（２−エチルア リルカーボネート）、Ｉ、３−プロパンジオール・ビス（アリルカーボネート） 、１゜３−フ゛タンジオール・ビス（アリルカーボネート）、１．４−ブタンジ オール・ビス（２−ブロモアリルカーボネート）、ジプロピレングリコール・ビ ス（アリルカーボネート）、ト・リメチジングリコール・ビス（２−エチルアリ ルカーボネート）、ペンタメチレングリコール・ビス（アリルカーボネート）お よびインプロピリデンビスフェノール・ビス（アリルカーボネート）等がある。

本発明に利用される工業的に重要なポリオールビス（アリルカーボネート）モノ マーとしては： ■ ＣＨｘ−ＣＨＣＨｘ　　ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２○ −ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ。

トリエチレングリコール・ビス（アリルカーボネート）層 ＣＨ２＝　ＣＨＣＨ２−○−Ｃ−○−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨｘ　ＣＨ２０ＣＯ−Ｃ Ｈ２ＣＨ−ＣＨ２および ジエチレングリコール・ビス（アリルカーボネート）ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２゜ エチレングリコール・ビス（アリルカーボネート）等がある。ジエチレングリコ ール・ビス（アリルカーボネート）が好ましい。

ポリオール（アリルカーボネート）七ツマ−を調製する方法、即ち、ポリオール （またはアリルアルコール）のホスゲン化およびこれに統くアリルアルコール（ またはポリオール）によるエステル化の故に、モノマー生成物はしそれ以上のカ ーボネート基を含む関連モノマ一種を含んでいてもよい。これらの関連上ツマ一 種は式〔式中、Ｒは前記と同意義、Ｒｈはジオールから誘導される二価ラジカル 、例えばアルキレンまたはフェニル、およびＳは総数２〜５を示す〕で表わして もよい。ジエチレングリコール・ビス（アリルカーボネート）の関連上ツマ一種 は式：〔式中、Ｓは総数２〜５〕で表わされる。ポリオール（アリルカーボネー ト）七ツマ−は典型的には２〜２０重量％の関連モノマ一種を含んでよく、この 様な関連上ツマ一種は混合物、即ち、Ｓが２．３．４等である種の混合物として 存在してもよい。

加えて、部分的に重合したポリオール（アリルカーボネート）七ツマ−（即ちプ レポリマー）を用いてもよい。この態様ではモノマーは加熱して増粘するか、あ るいは少量、例えば七ツマー１００部当り０．５−１．５部（ｐｈｍ）の開始剤 を用いて部分的に重合して、より粘性のモノマー性成分含有非ゲル物質としても よい。

本明細書およびクレーム中に用いられている語ポリオール（アリルカーボネート ）七ツマ−またはそれに類する名称、例えばジエチレングリコール・ビス（アリ ルカーボネート）は命名モノマー又はプレポリマーおよびその中に含まれる関連 上ツマ一種のいずれをも包含する意味で用いられている。

合成高分子ホスト材料を調製するのに用いてもよい多官能性アクリレートモノマ ー類は、アクリル酸及びメタクリル酸より成る群から選択されるアクリル酸部と 、ポリオール（例えば、ジオール、トリオール、またはテトラカルヒリール）き のエステル化生成物である。

特に、多官能性アクリレートモノマーは、次式（式中、Ｒ【は水素又はメチル、 ｎは２．３．４、Ｒ”は、２〜４の水酸基を有するポリオール（例えば、ジオー ル、トリオール、又はテトラカルピノール）から水酸基を除いた残基である多価 ラジカル（即ち、それぞれ２価、３価又は４価ラジカル）を表わす。）で表わさ れる。特に、Ｒｔは水素又はメチルであり、ｎは２又は３（より一般的には２） である。

Ｒ″は、α、ω−Ｃ，−Ｃ，グリコール、シクロヘキサンジオール、ジエチレン グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレ ングリコール、Ｃ，−ｃ、トリオール類及びペンタエリスリトールから成る群よ り選択される。そのようなポリオール類の例としては、エチレングリコール、ト リメチレングリコール、１．４−ブタンジオール、■、５−ベンタンジオール、 １．６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、 グリセロール及びその類似物等が挙げられる。

ジアクリレート類及びトリアクリレート類等の多官能性アクリレートモノマー類 の例としては、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコール ジメタクリレート、１．２−７’ロパンジオールジアクリレート、１．３−プロ パンジオールジアクリレート、ｌ、２−プロパンジオールジメタクリレート、ｌ 、３−プロパンジオールジメタクリレート、１．４−ブタンジオールジアクリレ ート、ｌ、３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメ タクリレート、１，５−ベンタンジオールジアクリレート、２．５−ジメチル− １，６−ヘキサンシオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラエチレングリ コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピ レングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ト リメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、グリ セロールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタ エフスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、 ペンタニルスリトールテトラメタクリレート、及びそのようなアクリレートモノ マー類の混合物が挙げられる。

多官能性アクリレートモノマー類の一部を、ビニル基（ＣＨ，−ＣＨ−）を含む 単官能性共重合性モノマーに替えてもよい。そのような併用可能な七ツマ−とし ては、単官能性アクリル及びメタクリル酸エステノ呟及びＣ２−Ｃ、カルボン酸 のビニルエステル酸（即チビニル力ルポキシレート類）が挙げられる。好ましく は、共重合上ツマ−は非芳香族（例えば非ベンゼノイド）含有上ツマ−である。

単官能性アクリル又はメタクリルエステルモノマー類は、次式で表わされる。

ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｔ）　　Ｃ（０）　　ＯＲ”’　　　　　（ｎ）（式中、Ｒｔは 水素若しくはメチルであり、ＲはＣＩ　　Ｃｌ２（例えばＣＩ　　Ｃａ）アルキ ル、Ｃ，−Ｃ，シクロアルキル、グリシジル及びヒドロキシエチルから成る群よ り選択される。）好ましくは、ＲはＣ，−Ｃ，アルキル（例えばメチル若しくは シクロヘキシル）である。

単官能性アクリル酸タイプのモノマー類の例としては、アクリル及び、メタクリ ル酸の、アルカノール（例えば、メタノーノ呟エタノール、グロパノール、ブタ ノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタツール、及びオクタツール等）エ ステル類（例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリ レート及びエチルメタクリレート）、シクロアルカノール（例えばシクロアルカ ノール及びシクロヘキサノール）エステル類、グリシドール（３−ヒドロキシプ ロピレンオキサイド、（ｄ、ｆｆ、ｄ１２））エステル類、及びエチレングリコ ールエステル類が挙げられる。ビニルカルボキシレート類の例としては、ビニル アセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート及びビニルバレレートが 挙げられる。前述の単官能性共重合性モノマーに加えて及び／又はこれに替わっ て、併用可能な単官能性アリル及び２官能性アリル共重合性モノマー類を、多官 能性アクリレートモノマーの一部ｌこ替わって用いてもよい。単官能性アリルモ ノマーとしては、Ｃ２−０６カルポン酸のアリルエステル類、Ｃ，−Ｃ，アリル エステル類及び他の共重合性アリル化合物が含まれる。好ましい単官能性アリル モノマーは、非芳番族化合物である。

２官能性アリル共重合性モノマー類は、式■で表わされるポリオール（アリルカ ーボネート類）七ツマー類である。

ホスト材料に塗布されるかまたは配合される光変色性化合物又はその含有組成物 の量は限定的ではなく、光変色性効果が肉眼で識別できる量である。一般にその ような量は光変色量といわれる。使用量は、多くの場合、照射および光変色性物 質の配合または塗布のために用いられる方法において望まれる色の濃度により決 まる。通常、塗布又は配合される化合物を多く加えれば加える程、より濃い色が 得られる。通常、ホスト材料に配合又は塗布される光変色性化合物の量は、ホス ト材料の重量に対して約０．０１〜約２０重量％、より一般的には約０．０５〜 約１０重量％である。換言すれば、光変色性効果を付与するために用いる光変色 性化合物の量は、典型的には、ホスト材料物品の厚さとは無関係にホスト材料表 面１平方インチ当たり、約０．１〜約１０、例えば０．５〜２ｍｇの範囲で変え てもよい。即ち、光変色性化合物は薄い試料、フィルム又は塗膜中には高濃度で 、厚い試料中には低濃度で用いる。

本発明を以下の実施例でより詳しく説明するが、多くの改良法及び変法が当業者 には明らかなので、これはただ説明としてのみ意図されたものである。

９′−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ［ベンズ［ｇ］インドトジン２ ．３’［３旦〕ナフト［２，１−！２］［１，４］オキサジン］０．０１０２９ と５．７−ジフトキン−１’、３’−ジメチル−３′−エチル−４′（及び６′ ）フルオロスピロ［２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−２゜２′−インドリン１０ ．０８８６ｇを、ジグライム１．ｏｍＱと合わせて、溶液として光変色性物質の 混合物を調製した。この溶液をバイアル瓶に加え、僅かに硬化不足のジエチレン グリコールビス（アリルカーボネート）ポリマーのｌｃ＋＋＋２サンプルをこの 溶液に浸漬した。このバイアル瓶を約１００℃のオーブン中に約９０分質いた。

プラスチックサンプルをバイアル瓶から取出し、これをエチルケトンですすいだ 。乾燥したプラスチックのテストサンプルを３６５ｎｍの紫外光で照射したとこ ろ、サンプルは無色からパープルグレーに変色した。

ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）８０％とビニルアセテート２ ０％から調製した小さなキャストシートサンプル（１ｃｍｘ　１ｃｍＸ　Ｉ／３ ２インチ［０，０８ｃｍ］）を、上記光変色性溶液に浸漬し、次いで＋００°Ｃ のオーブン中３．５時装置いた。紫外光照射したところ、サンプルは無色からパ ープルグレーに変色した。

実施例２ ５．７−シメトキシー１′、３″、３’−）リメチル−４′（および６″）−フ ルオロスピロ［２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−２，２’−インドリン１０．０ ８０３９と実施例１のスピロ（インドリノ）ナフトキサジン化合物を用い、実施 例１の方法に従った。ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）約８０ ％とビニルアセテート２０％から調製したポリマーの小さなテストサンプルを、 上記溶液に浸漬し、１００°Ｃのオーブン中９０分装置いた。このプラスチック サンプルを溶液から取出し、メチルエチルケトンですすぎ、紫外光照射した。

このサンプルは、バックグラウンドが僅かにパープルの淡いグレー実施例１のス ピロ（インドリノ）ベンゾキサジン化合物０．０９９７ｇと９′−メトキシ−１ ，３，３−トリメチルスピロ［ベンズ［ｅ］イン０４７ｇとジグライム１．５＋ ＋ｏ２から調製した溶液を用い、実施例１と同様に行った。ジエチレングリコー ルビス（アリルカーボネート）約８０％とビニルアセテート２０％から調製した プラスチックの小さなテストサンプル片（約１／２インチＸｌ／２インチｘｉ／ ３２インチ［１，２７ＣＩｌｌＸ　１．２７ｃｍｘ　Ｏ，０８ｃ＋＋１１）を、 上記溶液に浸漬し、次いで１５５℃オーブン中２．５時間質いた。プラスチック のテストサンプルを含むバイアル瓶を室温まで冷却した。サンプルをバイアル瓶 から取出し、メチルエチルケトンですすぎ、乾燥した。３６５ｎｍの紫外光で照 射したところ、サンプルは無色からグレーに変色しｌこ。

実施例４ スピロ（インドリノ）ベンゾキサジン化合物０．０４１ｇとスピロ（ベンズイン ドリノ）ナフトキサジン化合物０．００８５９とメチレンクロライド１ｍαを用 い、実施例３の光変色性物質の溶液を調製しｔ；。

一枚のパルストンＮｏ、　５０　（Ｂａｌｓｔｏｎ　　Ｎｏ、　５０　）濾紙を 、この溶液で含浸させ、２時間風乾した。次いでこの紙を、ジエチレングリコー ルビス（アリルカーボネート）約８０％とビニルアセテート２０％から調製した プラスチックテストサンプル片（４ｃｍＸ　４ｃｍＸ　０．０８ｃＩ＋＋）上に 、載せた。一枚の未処理濾紙をプラスチ・７クサンプルのもう一方の側に載せ、 このサンドイツチ体を２枚のテン／（−（Ｌｅｍｐｅｒ）ガラス間に挾んだ。次 いで、これ全体を１５５°Ｃオーブン中１．５時間置いた。冷却後、プラスチッ クテストサンプルをメチルエチルケトンですすぎ、乾燥し、紫外光照射した。サ ンプルは、無色から薄いグレーになった。

溶媒を留去するｔ；めに、メチレンクロライド０　、５　ｒｇ１２を速溶液に加 え、これに他の一枚の濾紙を浸漬した。この紙は、溶液の殆んど全てを吸収した 。紙を風乾し、次いでこれを、同じプラスチ・７クテストサンプルの既に処理さ れた同じ側に載せた。未処理の濾紙一枚を、サンプルのもう一方の側に載せ、こ のサンドインチ体を２枚のテンパーガラス間に挾んだ。この積層体全体を１５５ °Ｃオーブン中約２時間置いた。これを冷却後、プラスチックサンプルを取出し 、メチルエチルケトンですすぎ、紫外光照射した。サンプルは、淡黄色からグレ ーに変色した。

実施例５ メチレンクロライド１．ＯｍＬ　５．７−シメトキシー１’、３’、５’−トリ メチル−３′−エチル−６′−クロロスピロ［２且−１，４−ベンゾキサジン− ２，２′−インドリン］０．０９６ｇ、及び１．３．３−トリメチルスピロ（イ ンドリノ）−２，３’［３且］ピリド［３，２−ｆ］［１，４］ベンゾキサジン ］０．０２１９を一緒にして、光変色性溶液を調製しｔ；。実施例４で述べたパ ルストンＮｏ、５０の一枚の濾紙を、この溶液中に置き、次いで取出して、■− 待時間風乾した。ジエチレンゲリコールビス（アリルカーボネート）から調製し た硬化不足の小さなプラスチックサンプルの上面に載せ、これを２枚のガラス板 間に挾んだ。次いでこれ全体を１５０°Ｃオーブン中２時間置いた。

次いでこれを室温まで冷却し、プラスチックテストサンプルをメチルエチルケト ンですすぎ、３６５ｎｍの紫外光を照射した。サンプルは無色からブルー／グレ ーに変色し、グレーは退色した。

メチレンクロライド０　、５　ｍＱ、実施例５のスピロ（インドリン）ベンゾキ サジン化合物０．０５９ｇと実施例３のスピロ（ベンズインドリノ）す７トキサ ジン化合物０．００９２ｇを用い、実施例５と同様に行った。紫外光を照射した ところ、サンプルはブルーグレーになった。メチレンクロライドｌ　、　ＯｍＱ 、スピロ（インドリノ）ベンゾキサジン化合物０．１３４ｇ及びスピロ（ベンズ インドリノ）す７トキサジン化合物０．００８ｇから調製した光変色性溶液を用 い、別のサンプルを調製した。紫外光照射により、このテストサンプルは淡黄色 からグレーに変色した。

実施例７ メチレンクロライド１．０ｍ４、実施例５のスピロ（インドリノ）ベンゾキサジ ン化合物０．０９５ｇ及び実施例５のスピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジ ン化合物０．００８６ｇから調製した溶液を用い、実施例５と同様に行なった。

紫外光照射により、サンプルは淡黄色からブルーグレーへと変色した。

５．７−シメトキシー１’、３’、３’、５’、６’（及び４′）ペンタメチル スピロ［２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−２，２′−インドリン］と１．３，３ ，５．６（及び４）−ペンタメチルスピロ［インドリノ−２゜３″−［３且［ピ リド［３，２−ｆ］［１，４］ベンゾキサジンの８：ｌ（モル比）混合物の１０ 重量％トルエン溶液で、２平方インチ（５，１平方ｃｍ）の７アツトマン＠４　 （Ｗｈａｔｍａｎ＠　４　）濾紙を含浸させた。濾紙を、トルエンが無くなるま で風乾した。

光変色性化合物含有濾紙を、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート） から調製した僅かに硬化不足のプラスチックサンプル［２インチ２（５，１ｃｍ す、２．２ｍｍ厚］上に載せた。紙を被覆したプラスチ７りの２枚のアルミ板（ ０，１２５インチＸ２．２５インチ×２．２５インチ［０，３１７５ｃｍＸ　５ ．７１５ｃｍｘ　５．７１５ｃｍ］）間に挾み、これを１５０°Ｃのオーブンで ９０分間加熱した。次いでこれを冷却し、冷却したプラスチックの光変色面をア セトンで洗浄した。

前述の光変色性化合物の同一混合物を含む新しい濾紙サンプルを用い、前述のイ ムビビション操作を繰返し、洗浄したプラスチックサンプルの光変色面を処理し た。

更にアセトン洗浄後、Ａ、０．オータム（Ａ　、　Ｏ、Ａｕｔｕｎｌｎ）と次い でローデンスドック・マロン・ダイ［Ｒｏｄｅｎｓｔｏｃｋ　　Ｍａｒｏｎｄｙ ｅｓプレイン−パワー、インク、　（Ｂｒａｉｎ　　Ｐｏｗｅｒ　　Ｉ　ｎｃ、 　）］を用い、水性分散染浴中米変色性プラスチックサンプルを２分以内で８３ °Ｃで浸漬する事により、このサンプルを色付けした。生成したイエローブラウ ンのプラスチックは、視感透過率８０％を有した。

色付けしたこの光変色性プラスチックサンプルを、ｌ０００ワツトのキセノンラ ンプ（３６５ｎｍに於けるＵＶ強度−１、２５［＋１Ｗ／　ｃｒｎりで人工太陽 光照射した。サンプルの温度は２５°Ｃに保った。活性化後、サンプルはグレー となり、視感透過率４６％を有した。

実施例９ ５．７−シメトキシー３’、３’−ジメチル−１″−ｎ−プロピルスピロ［２Ｈ −１，４−ベンゾキサジン−２，２′−インドリン］と１−〇−プロピルー３． ３−ジメチルー５−メトキンスピロ［インドリノ−２゜３′［３旦］ピリド［３ ，２−ｒ］［１，４］ベンゾキサジン］の８＝１（モル比）混合物の１０重量％ トルエン溶液で、２平方インチ（５１ｃｍつのファツトマン■４濾紙を含浸させ た。濾紙を、トルエンが無くなるまで風乾した。

光変色性化合物含有濾紙を、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート） から調製した僅かに硬化不足のプラスチックサンプル［２平方インチ（５，１ｃ ｍつ、２．２ｍｍ厚］上に載せｌ；。紙を被覆したプラスチックサンプルを２枚 のアルミ板（０，１２５インチ×２゜２５インチＸ２．２５インチ［０，３１７ ５ｃｍＸ５．７１５ｃｍＸ５．７１５ｃｍ］）間に挾み、これを１５０°Ｃのオ ーブンで９０分間加熱した。

次いでこれを冷却し、冷却しｌ；プラスチックの光変色面をアセトンで洗浄した 。前述の光変色性化合物の同一混合物を含む新しい濾紙サンプルを用い、前述の イムビビション操作を繰返し、洗浄したプラスチックサンプルの光変色面を処理 した。

更にアセトン洗浄後、Ａ、Ｏ，ニスマーライト［Ａ、　Ｏ，Ｃｏｓｍａ−Ｌｉｔ ｅ、プレイン・パワー、インク、］を用い、水性分数乗浴中光変色性サンプルを ２分以内で８３°Ｃで浸漬する事により、このサンプルを色付けした。生成した 淡いブラウンのプラスチックサンプルは、視感透過率７４％を有した。

色付けしたこの光変色性プラスチックサンプルを、１０００ワツトのキセノンラ ンプ（３６５ｎｍに於けるＵＶ強度＝　１．２５　ｍＷ／　ｃｍ２）で人工太陽 光照射した。サンプルの温度は７８″’ＦＣ２５℃）に保った。活性化後、サン プルはグレーとなり、視感透過率４２％を有した。活性化後の色度座標は、スペ クトロガード（Ｓ　ｐｅｃｔｒｏｇａｒｄ）カラー分光光度計で測定して：ｘ” ０．２７６、ｙ−０，３０６であった。

実施例ＩＯ 最終の色付は操作を省いた以外は、実施例９の方法を繰返した。

未活性化サンプルは、非常に薄い黄色であった（視感透過率−８９％）。このサ ンプルを、３０分間７５°Ｃで太陽光照射（３６５ｎｍに於けるＵＶ強度−０， ９４ｍＷ／ｃｍりした。活性化サンプルは、ブルーグレーで、視感透過率２３％ であった。視惑透過率４０％まで退色した後の色度座標は：ｘ−０．２６７、ｙ ＝０．２８０であった。

実施例９の一般法に従い、ｌ−ｎ−プロピル−３，３−ジメチル−５−メトキン スピロ［インドリノ−２，３’［３且］ピリド［３，２−ｆ］［１，４］ベンゾ キサジン］のみを用いて、プラスチックサンプルを調製した。イムビビション操 作を１回だけ行ない、プラスチックサンプルを色付けしなかった。太陽光照射に より、非常に薄い黄色のサンプルは明るいブルーになった。視感透過率４０％に 於ける色度座標は、Ｘ−０，２１６、Ｙ−０，２５３であった。

本発明を成る具体例に関し特に詳しく記述しＩ：が、そのような詳細な記述は、 特許請求の範囲に含まれている程度の範囲を除いて本発明の範囲の限界であると 見なしてはならない。

国際調査報告 Ｉｎ＋・＋Ｒ１ｂｌｌＲ１１１＾”””””””ｏｌ−−１−１ｎｃｏｏｌｎｎ ｙｎ７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）５９０ｎｍ以上の可視域に活性化吸収極大を有する第１光変色性有機 物質、及び（ｂ）約４００〜５９０ｎｍの可視域に少なくとも１つの活性化吸収 極大を有する第２光変色性有機物質を含み、該第１及び第２光変色性有機物質が 、光変色量で共存し且つホスト材料を太陽光に暴露した時の有機ホスト材料のス ペクトル特性が殆んど目立たないカラーであるような相対比率で共存する有機ホ スト材料。 ２．第１光変色性有機物質の第２光変色性有機物質に対するモル比が約１：０． ５〜約１：１５である請求項１記載のホスト材料。 ３．第１光変色性有機物質の第２光変色性有機物質に対するモル比が約１：４〜 約１：１２である請求項１記載のホスト材料。 ４．第１光変色性有機物質が５９０ｎｍ〜約７００ｎｍの可視域に活性化吸収極 大を示す請求項１記載のホスト材料。 ５．第１光変色性有機物質が、スピロ（インドリノ）ナフトキサジン類、スピロ （インドリノ）ピリドベンゾキサジン類、スピロ（ベンズインドリノ）ピリドベ ンゾキサジン類、及びスピロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン類より成る群 から選択され、第２光変色性有機物質がスピロ（インドリノ）ベンゾキサジン類 である請求項４記載のホスト材料。 ６．第１光変色性有機物質が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、（ａ）Ｒ１はＣ１−Ｃ３のアルキル、フェニル、フェン（Ｃ１−Ｃ４） アルキル、ナフト（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、アリル、アクリリル（Ｃ２−Ｃ６） アルキル、メタクリル（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、カルボキシ（Ｃ２−Ｃ６）アル キル、シアノ（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、Ｃ１−Ｃ４アシロキシ（Ｃ２−Ｃ６）ア ルキル、ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＣＨ３（ただし 、ｍは１〜６の数）、およびモノ−およびジ−置換フェニル（フェニルの置換基 はＣ１−Ｃ７アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ）からなる群から選択され、 （ｂ）Ｒ２およびＲ３は各々Ｃ１−Ｃ５アルキル、フェニル、モノ−およびジ− 置換フェニル、（フェニルの置換基はＣ１−Ｃ７アルキルおよびＣ１−Ｃ５アル コキシ基から選択される）、ベンジルからなる群から選ばれるか、または結合し て、炭素数６〜８の脂環基（スピロ炭素原子を含む）、ノルポルニルおよびアダ マンチルからなる群から選択される環状基であり、 （ｃ）Ｙは炭素及び窒素から選択され、（ｄ）Ｒ４は、Ｙが炭素のときハロゲン 、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、ニトロ、シアノ、チオシアノ、 Ｃ１−Ｃ４モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロアルキル、及びモノ−又はジ （Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノからなる群から選択され、（ｅ）Ｒ４はＹが窒素 のとき、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、及びハロゲンから成る群 より選択され、（ｆ）Ｒ５は、Ｃ１−Ｃ５アルキル、ハロゲンＣ１−Ｃ５アルコ キシ、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ポリハロアル キル、Ｃ１−Ｃ８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４アシロキシ、フェニレン、 及び置換フェニレンからなる群から選択され、該フェニレン置換基が、基数０〜 ２個でありかつハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、シアノ 、Ｃ１−Ｃ８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ モノハロアルキル、及びモノ−又はジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノから成る群 より選択され、および （ｇ）ｅは０〜２の数を示し、ｄは０〜４の数（但し、Ｒ５置換基がフェニレン 又は置換フェニレンのときｄは１〜２の数を示し、ｄが２のとき第２置換基はフ ェニレン基以外のものである。）を示す。］ で表わされる請求項５記載のホスト材料。 ７．第１光変色性有機物質が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、（ａ）Ｒ１がＣ１−Ｃ４のアルキル、フェニル、ベンジル、１−ナフト （Ｃ１−Ｃ２）アルキル、カルボキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、シアノ（Ｃ２− Ｃ４）アルキル、Ｃ１−Ｃ４アシロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシ（ Ｃ２−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２Ｈ６Ｏ）ｍＣＨ３（ただし、ｍは１〜３の数）か らなる群から選択され、（ｂ）Ｒ２およびＲ３が各々Ｃ１−Ｃ５アルキルおよび フェニルからなる群から選択され、 （ｃ）Ｒ′４がＣ１−Ｃ５アルキル、ハロゲンＣ１−Ｃ５アルコキシ、ニトロ、 シアノ、Ｃ１−Ｃ４ポリハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシカルボニル及びＣ １−Ｃ４アシロキシからなる群から選択され、（ｄ）Ｒ５がクロロ、アルオロ、 ブロモ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシおよびトリフルオ ロメチルからなる群から選択され、および「ｄ」が０〜４の数である］で表わさ れる請求項６記載のホスト材料。 ８．第１光変色性有機物質が、１，３，３−トリメチルスピロ［インドリノ−２ ，３′−［３Ｈ］ピリド［３，２−ｆ］［１，４］ベンゾキサジン］、（ｂ）１ ，３，３，５，６（及び４）−ペンタメチルスピロ［インドリノ−２，３′−［ ３Ｈ］ピリド［３，２−ｆ］［１，４］ベンゾキサジン］、及び（ｃ）１−ｎ− プロピル−３，３−ジメチル−５−メトキシスピロ［インドリノ−２，３′−［ ３Ｈ］ピリド［３，２−ｆ］［１，４〕ベンゾキサジンから成る群より選択され る請求項７記載のホスト材料。 ９．第１光変色性有機物質が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、（ａ）環Ｂは物質中のインドリノセグメントのｅ、ｆ、又はｇ面に於い て縮環した置換又は未置換ベンゼン環であり、（ｂ）Ｒ９は、水素、ハロゲン、 Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４モノハロアルキル、Ｃ １−Ｃ２ポリハロアルキル、シアノ及びＣ１−Ｃ８アルコキシカルボニルから成 る群より選択され、（ｃ）Ｒ６は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５ アルコキシ、シアノＣ１−Ｃ８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４モノハロアル キル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロアルキル及びモノ−又はジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルア ミノから成る群より選択され、 （ｄ）「ｃ」は、０〜２の数であり、そして（ｅ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ 及び「ｅ」は、請求項６のそれらと同意義である。］ で表わされるホスト材料。 １０．第１光変色性有機物質が、９′−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピ ロ［ベンズ［ｇ］インドリノ−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］−［１ ，４］オキサジン］、及び９′−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔ベ ンズ［ｅ］インドリノ−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オ キサジンから成る群より選択される請求項９記載のホスト材料。 １１．第２光変色性有機物質が、次式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、（ａ）Ｒ１はＣ１−Ｃ３のアルキル、フェニル、フェン（Ｃ１−Ｃ４） アルキル、ナフト（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、アリル、アクリリル（Ｃ２−Ｃ６） アルキル、、メタクリリル（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、カルボキシ（Ｃ２−Ｃ６） アルキル、シアノ（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、Ｃ１−Ｃ４アシロキシ（Ｃ２−Ｃ６ ）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＣＨ３（た だし、ｍは１〜６の数）、およびモノ−およびジ−置換フェニル（フェニル置換 基はＣ１−Ｃ４アルキルおよびＣ１−Ｃ５アルコキシから選択される。）からな る群から選択され、（ｂ）Ｒ２およびＲ３は各々Ｃ１−Ｃ５アルキル、フェニル 、モノ−およびジ−置換フェニル（フェニルの置換基はＣ１−Ｃ４アルキルおよ びＣ１−Ｃ５アルコキシ基から選択される）、ベンジルからなる群から選ばれる か、または結合して、炭素数６〜８の脂環基（スピロ炭素原子を含む）、ノルボ ルニルおよびアダマンチルからなる群から選択される 環状基であり、 （ｃ）Ｒ７はハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、ニトロ、 シアノ、チオシアノ、Ｃ１−Ｃ４モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロアルキ ル、およびモノ−又はジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノからなる群から選択され 、「ｇ」は１〜４の数であり、（ｄ）Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ５アルキル、ハロゲン、 Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４モノハロアルキル、Ｃ１− Ｃ４ポリハロアルキル、Ｃ１−Ｃ８アルコキシカルボニル及びＣ１−Ｃ４アシロ キシからなる群から選択され、および「ｈ」は０〜４の数である。］で表わされ る請求項５記載のホスト材料。 １２．第２光変色性有機物質が、（ａ）５，７−ジメトキシ−１′，３′−ジメ チル−３′−エチル−４′（及び６′）フルオロスピロ［２Ｈ−１，４−ベンゾ キサジン−２，２′−インドリン］、（ｂ）５，７−ジメトキシ−１′，３′， ３′−トリメチル−４′（及び６′）フルオロスピロ［２−Ｈ−１，４−ベンゾ キサジン−２，２′−インドリン］、（ｃ）５，７−ジメトキシ−１′，３′， ５′−トリメチル−３′−エチル−６′−クロロスピロ［２Ｈ−１，４−ベンゾ キサジン−２，２′−インドリン］、（ｄ）５，７−ジメトキシ−１′，３′， ３′，５′，６′（及び４′）ペンタメチルスピロ［２Ｈ−１，４−ベンゾキサ ジン−２，２′−インドリン］、及び（ｅ）５，７−ジメトキシ−３′，３′− ジメチル−１′−ｎ−プロピルスピロ［２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−２，２ ′−インドリン］から成る群より選択される請求項１１記載のホスト材料。 １３．ホスト材料が、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のホモ 及びコポリマー、多官能性アクリレートモノマー類のホモ及びコポリマー、セル ロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオ ネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリカー ボネート、ポリウレタン類、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、 ポリ（スチレン−メチルメタクリレート）コポリマー、ポリ（スチレン−アクリ ロニトリル）コポリマー、ポリビニルブチラール及びジアリリデンペンタエリス リトールのホモ及びコポリマーから本質的になる群から選択される請求項１記載 のホスト材料。 １４．（ａ）約６００〜６５０ｎｍ可視域に活性化吸収極大を有し、スピロ（イ ンドリノ）ナフトキサジン類、スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン類、 スピロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン類及びスピロ（ベンズインドリノ） ピリドベンゾキサジン類から成る群より選択される第１光変色性有機物質、及び （ｂ）約４４０〜６６０ｎｍの可視域に少なくとも１つの活性化吸収極大を有す るスピロ（インドリノ）ベンゾキサジン第２光変色性有機物質とを含み、該第１ 及び第２光変色性有機物質が、光変色量で共存し、且つプラスチックホスト材料 を太陽光に暴露した時のホスト材料のスペクトル特性がほぼ目立たないカラーで あるような相対比率で共存する透明固体の有機プラスチックホスト材料の光変色 性物品。 １５．プラスチックホスト材料が、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ ート）のホモ及びコポリマー、ポリ（アルキルアクリレート類）、多官能性アク リレートモノマー類のホモ及びコポリマー、セルロースアセテート、セルロース トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート ブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩 化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリカーボネート、ポリウレタン類、ポ リ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（スチレン−メチルメタク リレート）コポリマー、ポリ（スチレン−アクリロニトリル）コポリマー、ポリ ビニルブチラール及びジアリリデンペンタエリスリトールのホモ及びコポリマー から本質的になる群から選択される請求項１４記載の光変色性物品。 １６．第１光変色性有機物質の第２光変色性有機物質に対するモル比が約１：４ 〜１：１２である請求項１５記載の光変色性物品。 １７．物品が眼鏡用レンズである請求項１６記載の光変色性物品。 １８．プラスチックホスト材料がジエチレングリコールビス（アリルカーボネー ト）のホモ及びコポリマー調製される請求項１７記載の光変色性物品。 １９．第１光変色性有機物質が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされ、 第２光変色性有機物質が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、（ａ）Ｒ１はＣ１−Ｃ４アルキル、フェニル、ベンジル、１−ナフト（ Ｃ１−Ｃ２）アルキル、カルボキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、シアノ（Ｃ２−Ｃ ４）アルキル、Ｃ１−Ｃ４アシロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ ２−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＣＨ３（ただし、ｍは１〜３の数）から なる群から選択され、 （ｂ）Ｒ２及びＲ３は各々Ｃ１−Ｃ５アルキル及びフェニルから成る群から選択 され、 （ｃ）Ｙは炭素及び窒素から選択され、（ｄ）Ｒ４はＹが炭素のときＣ１−Ｃ２ アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、ハロゲン、ニトロ及びＣ１−Ｃ２ポリハロア ルキルから成る群から選択され、 （ｅ）Ｒ４はＹが窒素のとき、Ｃ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ及び ハロゲンから成る群から選択され、（ｆ）Ｒ５は、Ｃ１−Ｃ５アルキル、ハロゲ ン、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４モノハロアルキル、Ｃ １−Ｃ４ポリハロアルキル、Ｃ１−Ｃ８アルコキシーカルボニル、Ｃ１−Ｃ４ア シロキシ、フェニレン及び置換フェニレンから成る群より選択され、該フェニレ ン置換基が、置換基数０〜２であり、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５ナルキル、Ｃ１−Ｃ ５アルコキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロ アルキル、Ｃ１−Ｃ９モノハロアルキル、及びモノ−又はジ（Ｃ１−Ｃ４）アル キルアミノから成る群より選択され、（ｇ）ｅは０〜２の数であり、ｄは０〜４ の数であり（但し、Ｒ５置換基がフェニレン又は置換フェニレンである時ｄは１ 〜２の数であり、ｄが２のとき第２置換基はフェニレン基以外である。）、（ｈ ）Ｒ７は、Ｃ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、ハロゲン、ニトロ又は トリハロアルキルであり、 （１）Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ２アルキル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ又はＣ１ −Ｃ２トリハロアルキルであり、（ｊ）ｇは１〜２の数であり、ｈは０〜２の数 である。］で表わされる請求項１６記載の光変色性物品。 ２０．プラスチックホスト材料がジエチレングリコールビス（アリルカーボネー ト）のホモ及びコポリマーから調製される請求項１９記載の光変色性物品。 ２１．物品が眼鏡用レンズである請求項２０記載の光変色性物品。 ２２．（ａ）５９０ｎｍ以上の可視域に活性化吸収極大を有する第１光変色性有 機物質と、（ｂ）約４００〜５９０ｎｍの可視域に少なくとも１つの活性化吸収 極大有する第２光変色性有機物質を、（ａ）の（ｂ）に対するモル比約１：０． ５〜約１：１５で含む有機溶媒含有組成物。 ２３．第１光変色性有機物質が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされ、 第２光変色性有機物質が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、（ａ）Ｒ１はＣ１−Ｃ４アルキル、フェニル、ベンジル、１−ナフト（ Ｃ１−Ｃ２）アルキル、カルボキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、シアノ（Ｃ２−Ｃ ４）アルキル、Ｃ１−Ｃ４アシロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ ２−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＣＨ３（ただし、ｍは１〜３の数）から なる群から選択され、 （ｂ）Ｒ２及びＲ３は各々Ｃ１−Ｃ５アルキル及びフェニルから成る群から選択 され、 （ｃ）Ｙは炭素及び窒素から選択され、（ｄ）Ｒ４はＹが炭素のときＣ１−Ｃ２ アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、ハロゲン、ニトロ及びＣ１−Ｃ２ポリハロア ルキルから成る群から選択され、 （ｅ）Ｒ４はＹが窒素のとき、Ｃ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ及び ハロゲンから成る群から選択され、（ｆ）Ｒ５は、Ｃ１−Ｃ５アルキル、ハロゲ ン、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４モノハロアルキル、Ｃ １−Ｃ４ポリハロアルキル、Ｃ１−Ｃ８アルコキシ−カルボニル、Ｃ１−Ｃ４ア シロキシ、フェニレン及び置換フェニレンから成る群より選択され、該フェニレ ン置換基が、置換基数０〜２であり、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ ５アルコキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロ アルキル、Ｃ１−Ｃ９モノハロアルキル、及びモノ−又はジ（Ｃ１−Ｃ４）アル キルアミノから成る群より選択され、（ｇ）ｅは０〜２の数であり、ｄは０〜４ の数であり（但し、Ｒ５置換基がフェニレン又は置換フェニレンである時ｄは１ 〜２の数であり、ｄが２のとき第２置換基はフェニレン基以外である。）、（ｈ ）Ｒ７は、Ｃ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、ハロゲン、ニトロ又は トリハロアルキルであり、 （ｉ）Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ２アルキル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ又はＣ１ −Ｃ２トリハロアルキルであり、（ｊ）ｇは１〜２の数であり、ｈは０〜２の数 である。］で表わされる請求項２２記載の組成物。 ２４．有機溶媒がベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン及びエタ ノールから成る群より選択される請求項２３記載の組成物。 ２５．５９０ｎｍ以上の可視域に活性化吸収極大を有する第１光変色性有機物質 及び４００ｎｍ〜５９０ｎｍの可視域に少なくとも１つの活性化吸収極大を有す る第２光変色性有機物質と、ホスト材料の表面とを接触させ、そして該第１及び 第２光変色性有機物質をホスト材料の該表面中に熱転移により取込む工程を含み 、該第１及び第２光変色性有機物質が該表面中に、光変色量で存在し且つ表面を 太陽光暴露した時の有機ホスト材料の表面のスペクトル特性がほぼ目立たないカ ラーとなるような相対比率で存在することを特徴とする光変色性を有機ホスト材 料に付与する方法。 ２６．第１光変色性有機物質の第２光変色性有機物質に対するモル比が約１：０ ．５〜約１：１５である請求項２５記載の方法。 ２７．第１光変色性有機物質が、スピロ（インドリノ）ナフトキサジン類、スピ ロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン類、スピロ（ベンズインドリノ）ピリド ベンゾキサジン類、及びスピロ（ベンズインドリノ）ナフトキサジン類から成る 群より選択され、第２光変色性有機物質がスピロ（インドリノ）ベンゾキサジン である請求項２６記載の方法。 ２８．第１光変色性有機物質が、次式 第１光変色性有機物質が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされ、 第２光変色性有機物質が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、（ａ）Ｒ１はＣ１−Ｃ４アルキル、フェニル、ベンジル、１−ナフト（ Ｃ１−Ｃ２）アルキル、カルボキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、シアノ（Ｃ２−Ｃ ４）アルキル、Ｃ１−Ｃ４アシロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ ２−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＣＨ３（ただし、ｍは１〜３の数）から なる群から選択され、 （ｂ）Ｒ２及びＲ３は各々Ｃ１−Ｃ５アルキル及びフェニルから成る群から選択 され、 （ｃ）Ｙは炭素及び窒素から選択され、（ｄ）Ｒ４はＹが炭素のときＣ１−Ｃ２ アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、ハロゲン、ニトロ及びＣ１−Ｃ２ポリハロア ルキルから成る群から選択され、 （ｅ）Ｒ４はＹが窒素のとき、Ｃ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ及び ハロゲンから成る群から選択され、（ｆ）Ｒ５は、Ｃ１−Ｃ５アルキル、ハロゲ ン、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４モノハロアルキル、Ｃ １−Ｃ４ポリハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ−カルボニル、Ｃ１−Ｃ４ア シロキシ、フェニレン及び置換フェニレンから成る群より選択され、該フェニレ ン置換基が、置換基数０〜２であり、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ ５アルコキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ５アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロ アルキル、Ｃ１−Ｃ９モノハロアルキル、及びモノ−又はジ（Ｃ１−Ｃ４）アル キルアミノから成る群より選択され、（ｇ）ｅは０〜２の数であり、ｄは０〜４ の数であり（但し、Ｒ５置換基がフェニレン又は置換フェニレンである時ｄは１ 〜２の数であり、ｄが２のとき第２置換基はフェニレン基以外である。）、（ｈ ）Ｒ７は、Ｃ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、ハロゲン、ニトロ又は トリハロアルキルであり、 （ｉ）Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ２アルキル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ又はＣ１ −Ｃ２トリハロアルキルであり、（ｊ）ｇは１〜２の数であり、ｈは０〜２の数 である。］で表わされる請求項２７記載の方法。 ２９．有機ホスト材料が、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）の ホモ及びコポリマー、ポリアクリレート類、ポリ（アルキルアクリレート類）、 多官能性アクリレートモノマー類のホモ及びコポリマー、セルロースアセテート 、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー スアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール ）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリカーボネート、ポリウ レタン類、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（スチレン− メチルメタクリレート）コポリマー、ポリ（スチレン−アクリロニトリル）コポ リマー、ポリビニルブチラール及びジアリリデンペンタエリスリトールのホモ及 びコポリマーから本質的になる群から選択される請求項２８記載の方法。 ３０．有機ホスト材料がジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のホ モ及びコポリマーから選択される請求項２８記載の方法。 ３１．有機ホスト材料がレンズである請求項３０記載の方法。 ３２．第１及び第２光変色性有機物質がホスト材料の表面中に同時に熱転移され る請求項３１記載の方法。 ３３．第１及び第２光変色性有機物質の混合物が、一時的な基材に塗布され、ホ スト材料の表面中に同時熱転移される請求項３１記載の方法。 ３４．ホスト材料の表面が少なくとも２回光変色性物質で処理される請求項３２ 記載の方法。 ３５．光変色性物質を熱転移後、併用可能な染料で有機ホスト材料を色付けする 請求項３２記載の方法。