CN103633328A - 添加弱碱性金属化合物的锂离子电池正极片及制作方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种添加弱碱性金属化合物的锂离子电池三元材料正极片及制作方法，其特征在于：在锂离子电池三元材料和浆时添加pH值为8~10的弱碱性金属化合物，添加的质量百分数为三元材料的0.1-5%。而后经涂布、烘干制得三元材料正极片。本发明的锂离子电池三元材料正极片的制作方法简单，容易实现，附加原料成本低。利用该极片制作的锂离子电池具有良好的循环性能和储存性能，在动力及储能电池领域具有较好的应用价值。

Description

添加弱碱性金属化合物的锂离子电池正极片及制作方法
技术领域
本发明属于电化学技术领域，具体涉及一种具有长使用寿命的添加弱碱性金属化合物的锂离子电池三元材料正极片及制作方法。
背景技术
镍钴锰酸锂(LiNixCoyMn1-x-yO2)是一种锂离子电池正极材料，俗称三元材料，它是以镍盐、钴盐、锰盐与碱为原料，先合成镍钴锰的氢氧化物或碳酸盐前驱体，再配以碳酸锂或氢氧化锂在高温下烧结而成。三元材料利用Ni、Co、Mn三者的协同效应，具有钴酸锂良好的循环性能、镍酸锂的高比容量和锰酸锂的高安全性、低成本等特点。
三元材料与钴酸锂相比具有性能和价格上的优势，从2008年开始蓬勃发展，在小型电池领域，逐渐取代了钴酸锂，当前市场份额已占到30%。日本、韩国一些知名电池厂商已经从2010年开始全面使用三元材料，国内市场也将呈现这一趋势。同时三元材料可以有效解决电动汽车续驶里程不足和磷酸铁锂低温性能差的问题，成为日韩动力及储能电池厂商重点发展的正极材料之一。
但是，以三元材料为正极制作的锂离子电池在循环和储存过程中，电解液中HF等酸性物质会与三元材料反应，在三元材料表面生成LiF等高阻抗物质，从而导致正极容量衰减，阻抗增大，最终造成整个电池性能衰减。
目前，人们在提高三元材料为正极的锂离子电池的使用寿命研究中，通常采用三元材料表面包覆来减小电解液与三元材料的反应，包覆材料主要为金属氧化物，包括Al2O3(Electrochimica Acta，2006，52:1316-1322)、ZrO2（Journal of Alloys and Compounds，2010，496(1-2):512-516）、TiO2(Surface andCoatings Technology,2005，199(1):22-31)、ZnO(Journal of Power Sources，2010，195(1):320-326)等和无机盐如AlF3(Journal of The Electrochemical Society，2007，154(3):168-172)，Co3(PO4)2(Journal of Power Sources，2008，184:276-283)等。目前，普遍认为包覆改性的机理如下：其一，包覆层隔离了三元材料与电解液的直接接触，从而阻挡了电解液与三元材料的反应；其二，包覆材料先与电解液中的酸性物质（主要为HF）反应，从而减少其与三元材料的反应。前者要求包覆层比较致密并完全覆盖三元材料颗粒表面，然而有研究认为，即使是非常致密的包覆层也不能完全阻止正极活性材料与电解液之间的自发反应；相反，疏松、不完整的包覆层同样能起到提高材料性能的作用，因此，上述第二个机理的作用更为明显。目前，表面包覆的方法较多，但是普遍存在工艺复杂、不易控制、成本高等缺点。
本申请拟从另一角度提出一种添加弱碱性金属氧化物的锂离子电池三元材料正极片及制作方法，从而引导出本发明的构思。
发明内容
本发明的目的在于提供一种添加弱碱性金属化合物的锂离子电池正极片及制作方法。本发明提供一种长使用寿命的锂离子电池三元材料正极片及制作方法。克服现有技术的不足，
本发明采取的技术方案为：
一种锂离子电池三元材料正极片及制作方法，其特征在于锂离子电池三元材料和浆时添加一种、两种或两种以上具有弱碱性的金属化合物（包括金属氢氧化物或氧化物），而后经涂布、烘干制得三元材料正极片。利用该极片制作的锂离子电池在循环和储存过程中，添加的弱碱性金属化合物优先与电解液中的HF等酸性物质反应，降低三元材料附近的HF浓度，减少其与三元材料的反应，从而有效保护了三元材料，抑制其表面高阻抗的含氟物质的生成，使电池的循环和储存性能得到改善。所述的弱碱性金属化合物（如Al(OH)3、Al2O3、ZrO2、ZnO、MgO等）的pH值为8-10之间的一种、两种或两种以上。所述弱碱性pH值是将金属化合物按1:10的质量比分散在去离子水中采用酸度计测定的。所述的制作本发明所述的正极片的具体步骤为：
（1）将聚偏氯氟乙烯(PVDF)粘结剂加入到适量的N-甲基吡咯烷酮溶剂(NMP)中，经搅拌溶解后制成透明胶体粘结液，静置待用；
（2）在粘结液中加入碳黑、纳米碳管、纳米碳纤维等任意一种或两种导电剂，经充分搅拌、分散制得导电胶体；
（3）将三元材料和弱碱性金属化合物加入导电胶体，pH介于8-10之间的弱碱性金属化合物添加量为三元材料的0.1-5wt%经搅拌，调节粘度后过筛；
（4）将过筛后的浆料均匀涂覆于铝箔的正反两面，经烘干后得到三元材料正极片。
本发明与现有的方法相比，具有以下优点：
（1）本发明的锂离子电池三元材料正极片的制作方法简单，附加原料容易获得、成本低，容易实现。且均匀分布于三元材料正极片之中。
（2）由本发明制得的三元材料正极片制作的锂离子电池，可以有效提高原有三元材料制作的锂离子电池的循环和储存性能。（详见实施例）
附图说明
图1：本发明实施例1及对比实施例1石墨/LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2锂离子电池在55℃，4.3-2.75V之间的1C循环曲线，其中A为对比例1，B为实施例1；
图2：本发明实施例1及对比例1Li/LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2电池100%SOC80℃储存10天前(a)后(b)的充放电曲线，其中A为对比例1，B为实施例1；
图3：本发明实施例1及对比例1Li/LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2电池100%SOC80℃储存10天前(a)后(b)的交流阻抗谱，其中A为对比例1，B为实施例1；
图4：本发明实施例2及对比例2石墨/LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电池在80℃以100%SOC储存20天前(a)后(b)的0.2C充放电曲线，其中A为对比例2，B为实施例2；
图5：本发明实施例2及对比例2石墨/LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电池在80℃以100%SOC储存20天前(a)后(b)的电极的交流阻抗谱，其中A为对比例2，B为实施例2。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的锂离子电池三元材料正极片的制作方法作进一步说明。
实施例1：首先将PVDF加入适量的NMP中，经搅拌溶解后制成胶液，待用。将碳黑加入上述胶液经搅拌制得导电胶体，再将LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2和Al(OH)3加入导电胶体中经充分混合后，并添加NMP调节浆料的粘度为4000～6000mPa.s，然后过120目筛网后，均匀涂敷于铝箔的两面，经烘干后制成添加Al(OH)3的三元材料正极片，极片中各种材料的质量百分比为LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2：Al(OH)3：碳黑：PVDF=91.3:2.7:3:3。
对比例1：首先将PVDF加入适量的NMP中，经搅拌溶解后制成胶液，待用。将碳黑加入上述胶液经搅拌制得导电胶体，再将LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2加入导电胶体中经充分混合后，并用NMP调节粘度、过120目筛后，均匀涂敷于铝箔的两面，经烘干后制成未添加弱碱性金属化合物的三元材料正极片，极片中各种材料的质量比为LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2：碳黑：PVDF=94:3:3。
从图1的对比结果可以看出，LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2制作的正极片组装的以石墨为负极的电池在55℃，4.3-2.75V之间的1C300次循环后的容量保持率仅为28％，而添加3wt%Al(OH)3后制作的电池的容量保持率提高到63％，说明LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2中添加Al(OH)3后，电池的循环性能得到了明显的改善。
从图2的对比结果可知，未添加Al(OH)3的电池在100%SOC80℃储存10后容量衰减率为8.6%，同时其充放电平台电压差增大；添加3wt% Al(OH)3的电池，储存后的容量衰减率仅2.9%。图3的结果显示，储存前由于Al(OH)3的加入，LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2电极的阻抗有所增大，但是储存后，未添加Al(OH)3的正极阻抗增大明显，而添加Al(OH)3后，正极阻抗增大不太明显。上述结果表明，三元材料中添加Al(OH)3后电池的储存性能得到了明显的增强。
实施例2：将PVDF加入适量的NMP中，经搅拌溶解后制成胶液。将碳黑和纳米碳管加入上述胶液经搅拌制得导电胶体，再将LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2和ZnO加入导电胶体中经充分混合后，补加NMP调节粘度为4000～6000mPa.s，并过100目筛网后，均匀涂敷于铝箔的两面，经烘干后制成添加ZnO的三元材料正极片，极片中各种材料的质量百分比为LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2：ZnO：(碳黑+纳米碳管)：PVDF=89.5:0.5:5:5。
对比例2：将PVDF加入NMP中，搅拌溶解后制成胶液。将碳黑和纳米碳管加入上述胶液经搅拌制得导电胶体。将LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2加入导电胶体中经充分混合后，补加NMP调节粘度并过100目筛后，均匀涂敷于铝箔的两面，经烘干后制成三元材料正极片，极片中各种材料的质量百分比为LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2：(碳黑+纳米碳管)：PVDF=90:5:5。
丛图4的对比结果可以看出，未添加ZnO的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2制作的正极片组装的电池在80℃以100%SOC储存20天后容量发生了明显衰减，衰减率为9.8%，同时其充放电平台电压差明显增大；而加入ZnO后的电池储存后容量衰减率为5.0%，容量衰减率明显下降，同时充放电平台电压差明显减小。图5的结果也表明，不含添加剂的电池储存后正极阻抗增大明显，而加入ZnO添加剂后，电池正极阻抗增大幅度明显减小。说明ZnO添加剂的加入能够抑制电池储存过程中的容量和充放电性能的衰减。
实施例3：将PVDF加入适量的NMP中，经搅拌溶解后制成胶液。将碳黑和纳米碳纤维加入上述胶液经搅拌制得导电胶体，再将LiNi0.8Co0.15Mn0.5O2和MgO和ZrO2加入导电胶体中经充分混合后，补加NMP调节粘度并过150目筛后，均匀涂敷于铝箔的两面，经烘干后制成添加弱碱性金属化合物的三元材料正极片，极片中各种材料的质量百分比为LiNi0.8Co0.15Mn0.5O2：MgO：ZrO2：(碳黑+纳米碳纤维)：PVDF=87.6:2.2:2.2:3:5。

Claims (8)

1.一种添加弱碱性金属化合物的锂离子电池正极片，所述的锂离子电池正极片是组成为LiNixCoyMn1-x-yO2的三元材料，其中0.1≤x≤0.8，0.1≤y≤0.5，0.5≤x+y≤0.95，其特征在于在所述的锂离子电池三元材料和浆时添加任意一种、两种或两种以上pH值为8-10之间的金属化合物，所述的金属化合物为金属氢氧化物或金属氧化物，添加的质量百分数为三元材料正极片的0.1-5%。
2.按权利要求1所述的正极片，其特征在于①所述的pH值介于8-10之间的弱碱性金属化合物为Al(OH)3、Al2O3、ZrO2、ZnO或MgO；②所述的弱碱性pH值是将金属化合物按1:10的质量比分散在去离子中采用酸度计测定的。
3.制作如权利要求1或2所述的正极片的方法，其特征在于具体步骤是：
（1）将PVDF粘结剂加入到适量的NMP中，经搅拌溶解后制成透明胶体粘结液，静置待用；
（2）在步骤（1）制备的粘结液中加入碳黑、纳米碳管和纳米碳纤维一种或两种导电剂，经搅拌、分散制得导电胶体；
（3）将三元材料和弱碱性金属化合物加入步骤（2）制作的导电胶体中，添加量为三元材料的0.1-5wt%经搅拌，调节粘度后过筛；
（4）将过筛后的浆料均匀涂覆于铝箔的正反两面，经烘干后得到三元材料正极片。
4.按权利要求3所述的方法，其特征在于步骤（3）粘度的调节，通过在导电胶体中添加NMP实施的。
5.按权利要求4所述的方法，其特征在于调节粘度为4000~6000mPa·s。
6.按权利要求3所述的方法，其特征在于制作的正极片中各材料的质量百分比为LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2:Al(OH)3:碳黑:PVDF=91.3:2.7:3:3。
7.按权利要求3所述的方法，其特征在于制作的正极片中各材料的质量百分比为LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2:ZnO:碳黑+纳米碳管:PVDF=89.5:0.5:5:5。
8.按权利要求3所述的方法，其特征在于制作的正极片中各材料的质量百分比为LiNi0.8Co0.15Mn0.5O2:MgO:ZrO2:碳黑+纳米碳纤维:PVDF=87.6:2.2:2.2:3:5。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106532054A (zh) * 2015-09-15 2017-03-22 通用汽车环球科技运作有限责任公司 包括离散氧化铝纳米材料的正电极以及形成氧化铝纳米材料的方法
CN109524671A (zh) * 2018-11-16 2019-03-26 河南科隆新能源股份有限公司 一种混合助剂类高镍复合氧化物颗粒粉末及其制作方法
CN109742403A (zh) * 2019-01-16 2019-05-10 欣旺达电子股份有限公司 捕捉氢氟酸的浆料制备方法及锂离子电池
CN111900330A (zh) * 2020-07-27 2020-11-06 珠海冠宇电池股份有限公司 一种正极片及其应用
CN116031410A (zh) * 2023-03-29 2023-04-28 长安新能源南京研究院有限公司 一种复合正极极片、制备方法及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101388474A (zh) * 2008-11-07 2009-03-18 中南大学 一种锰酸锂电池
CN101504978A (zh) * 2009-03-19 2009-08-12 厦门钨业股份有限公司 一种三元材料的锂离子电池正极片及其制备方法
CN101752549A (zh) * 2008-12-02 2010-06-23 Tcl集团股份有限公司 一种聚合物锂电池正极片的制备方法及锂电池
CN102280641A (zh) * 2011-06-27 2011-12-14 东莞新能源科技有限公司 一种二次锂电池及其阴极极片

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101388474A (zh) * 2008-11-07 2009-03-18 中南大学 一种锰酸锂电池
CN101752549A (zh) * 2008-12-02 2010-06-23 Tcl集团股份有限公司 一种聚合物锂电池正极片的制备方法及锂电池
CN101504978A (zh) * 2009-03-19 2009-08-12 厦门钨业股份有限公司 一种三元材料的锂离子电池正极片及其制备方法
CN102280641A (zh) * 2011-06-27 2011-12-14 东莞新能源科技有限公司 一种二次锂电池及其阴极极片

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SUNG BIN PARK. ET AL: ""An alternative method to improve the electrochemical performance of a lithium secondary battery with LiMn2O4"", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106532054A (zh) * 2015-09-15 2017-03-22 通用汽车环球科技运作有限责任公司 包括离散氧化铝纳米材料的正电极以及形成氧化铝纳米材料的方法
US10326142B2 (en) 2015-09-15 2019-06-18 GM Global Technology Operations LLC Positive electrode including discrete aluminum oxide nanomaterials and method for forming aluminum oxide nanomaterials
CN109524671A (zh) * 2018-11-16 2019-03-26 河南科隆新能源股份有限公司 一种混合助剂类高镍复合氧化物颗粒粉末及其制作方法
CN109742403A (zh) * 2019-01-16 2019-05-10 欣旺达电子股份有限公司 捕捉氢氟酸的浆料制备方法及锂离子电池
CN111900330A (zh) * 2020-07-27 2020-11-06 珠海冠宇电池股份有限公司 一种正极片及其应用
CN116031410A (zh) * 2023-03-29 2023-04-28 长安新能源南京研究院有限公司 一种复合正极极片、制备方法及应用

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