CN103633310A - 一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠及其制备方法 - Google Patents

一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103633310A
CN103633310A CN201310646169.XA CN201310646169A CN103633310A CN 103633310 A CN103633310 A CN 103633310A CN 201310646169 A CN201310646169 A CN 201310646169A CN 103633310 A CN103633310 A CN 103633310A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
sodium
ion battery
anode material
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310646169.XA
Other languages
English (en)
Inventor
王保峰
薛鹏
王俊生
李磊
刘未未
潘磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai University of Electric Power
University of Shanghai for Science and Technology
Original Assignee
Shanghai University of Electric Power
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai University of Electric Power filed Critical Shanghai University of Electric Power
Priority to CN201310646169.XA priority Critical patent/CN103633310A/zh
Publication of CN103633310A publication Critical patent/CN103633310A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/003—Titanates
    • C01G23/005—Alkali titanates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠及其制备方法，钛酸锂钠的化学式表示为NaxLi4-xTi5O12，其中0＜x＜4；制备方法如下：将钛源、分散剂、去离子水混合形成含钛溶液，搅拌下水解，并将产物离心收集；按钛、锂、钠摩尔比1∶(0.35-1.42)∶(0.01-1.08)的比例，将离心得到的产物、锂源、钠源混合均匀后进行水热反应，得到前驱体；对前驱体进行煅烧，然后自然冷却至室温，即得钠离子电池负极材料钛酸锂钠。与现有技术相比，本发明的负极材料钛酸锂钠由于钠离子的作用使得材料的碱金属离子运移隧道变得更加宽敞，使得钠离子的嵌入与脱出更加容易进行，改善了材料的循环稳定性能。本发明的制备方法具有制备过程简单，产品纯度高，安全性能好等特点。

Description

一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠及其制备方法
技术领域
本发明属于储能材料和钠离子电池技术领域，尤其是涉及一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠及其制备方法。
背景技术
近年来，环境友好的太阳能、风能等可再生能源得到了巨大的发展，但由于它们的不稳定性，不能直接并入电网，需要经过能量转换存储来提高可靠性和利用率。化学电源是最有应用前景的储能系统之一。
锂离子电池具有能量密度高、工作电压高、长寿命、无记忆效应及环境友好等优点。在便携式电子产品、空间电源等领域得到了认可和肯定。但由于世界上的锂资源储量有限，价格也相对较贵，限制了其大规模的发展。因此，发展一类资源储存丰富且价格低廉的储能系统是解决大规模储能的必由之路。
钠元素与锂同属碱金属，在化学性质上有很多相似之处，且储量丰富，价格低廉，若能成功的开发出电化学性能优异的钠离子电池，则其市场前景将远高于锂离子电池。但是钠原子半径较锂原子大，在电极材料中钠离子难于可逆嵌入/脱出，进而导致其可逆比容量低，循环性能差等问题。钠离子电池中正极材料的研究较多，取得了一定的进展。但是对于钠离子电池负极材料的研究却较少，主要集中在碳负极、合金负极以及少数化合物负极等。
碳负极材料中无序碳的储钠效果最好，硬碳的碳层无序度最大，因而其储钠效果最好，比容量可达200-300mAh/g(Stevens DA，Dahn JR.The mechanisms oflithium and sodium insertion in carbon materials.J Electrochem Soc2001；148：A803.)。合金材料中最典型的代表就是锡、磷和铅等。其首次储钠效果都很高，但是可逆性极差，首次不可逆容量最高可达初始比容量的70％(Journal ofPower Sources Volume 225，1 March 2013，316-322)。究其原因是由于在储钠过程中合金的体积变化导致材料严重粉碎，进而使结构破坏而使得储钠性能急速下降(Angew.Chem.2013，125，4731-4734)。虽然可以与碳形成复合材料提高其循环稳定性，但在高倍率下衰减还是很快。化合物负极材料典型的是氧化物和磷酸钠盐负极材料。如Na2Ti3O7和NaTi2(PO4)3合物，其比容量和循环稳定性都有待提高(ChemMater 2011；23：4109.)。因此，为了适应高比能量钠离子电池的要求，迫切需要开发新一代的高比能钠离子电池负极材料。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠及其制备方法，这种负极材料由于钠离子的作用使得材料的碱金属离子运移隧道变得更加宽敞，使得钠离子的嵌入与脱出更加容易进行，改善了材料的循环稳定性能。本发明的制备方法具有制备过程简单，产品纯度高，安全性能好等特点。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠，化学式表示为NaxLi4-xTi5O12，其中0＜x＜4，钠离子电池负极材料钛酸锂钠在晶体结构上为反尖晶石结构。
一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将钛源、分散剂、去离子水混合形成含钛溶液，搅拌下水解，并将产物离心收集；
(2)按钛、锂、钠摩尔比1∶(0.35-1.42)∶(0.01-1.08)的比例，将步骤(1)离心得到的产物、锂源、钠源混合均匀后进行水热反应，得到前驱体；
(3)对步骤(2)所得的前驱体进行煅烧，然后自然冷却至室温，即得钠离子电池负极材料钛酸锂钠。
步骤(1)所述的分散剂为乙醇，步骤(1)中钛源与分散剂的比例关系为1mol∶10L，分散剂与去离子水的体积比为70∶(2-10)。
所述的钛源选自钛酸丁酯、钛酸乙酯或二氧化钛中的一种或几种组合。
所述的锂源选自氢氧化锂、碳酸锂或乙酸锂中的一种或几种组合。
所述的钠源选自氢氧化钠、碳酸钠或乙酸钠中的一种或几种组合。
步骤(1)中水解的温度为15～35℃，水解的时间为1～4h。
步骤(2)中水热反应的温度为110～160℃，水热反应的时间为22～26h。
步骤(3)所述的煅烧的温度为400～700℃，煅烧的时间为3～10小时，在进行煅烧之前，将步骤(2)所得的前驱体在空气或氧气条件下以2-10℃/min的速率升温至400-700℃。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
(1)本发明解决了储钠材料中钠离子传输隧道窄，不利于钠离子传输的问题。由于钠离子的嵌入代替了原有少量锂离子，且钠离子的半径大于锂离子，因此使得钛酸锂钠的空间隧道较钛酸锂的宽，更有利于钠离子的嵌入和脱出。
(2)本发明产品保持了钛酸锂的尖晶石空间结构，具有优良的循环稳定性能。
(3)本发明产品的平均存储电压约为0.85V，距钠的刷镀电压较远，提高了电池的安全性。而硬碳等负极材料的平均存储电压接近钠的刷镀电压，导致潜在的安全隐患，尤其是在快速充电或过充的情况下。
(4)所述钛酸锂钠的化学式为NaxLi4-xTi5O12(0＜x＜4)。X值随材料制备过程中的锂钠离子的量而改变。
(5)通过电化学测试表明，本发明提出的钛酸锂钠负极材料具有良好的电化学性能，如较好的循环性能和较高的可逆比容量以及良好的脱钠嵌钠能力。其原料丰富，价格低廉制备工艺简单，有望成为一种钠离子电池负极材料。
附图说明
图1为实施例1制得的钛酸锂钠材料与钛酸锂的XRD对照图谱；
图2为实施例1制得的钛酸锂钠的充放电循环性能曲线图；
图3为实施例1制得的钛酸锂钠的首次充放电曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
以下实施例中，电化学性能测试如下：
将钛酸锂钠负极材料分别与导电碳黑和粘结剂聚偏二氟乙烯(PVDF)按质量比70∶15∶15混合均匀，涂在铜箔上，干燥后裁剪成电极片，于100℃真空干燥24h。
以金属钠为对电极；将电解质NaClO4盐溶解于质量比为1∶1的碳酸乙烯酯(EC)/聚碳酸酯(PC)的混合溶液中形成NaClO4盐的浓度为1mol/L的电解液；在氩气手套箱中组装成扣式电池。
采用武汉蓝电CT2001A型电池测试仪进行电化学性能测试，充放电电压范围为0.3V-2.8V(vs.Na+/Na)。
实施例1
将70ml的酒精与0.4ml的去离子水混匀，再向其中加入7mmol的有机钛源钛酸丁酯，在25℃下水解1h，再滴加2ml去离子水，使其充分水解。将制得的混合浊液进行离心5min、洗涤。将所得物质与0.5mmol的氢氧化钠和9.5mmol的氢氧化锂溶于70ml的去离子水中混匀，装入反应釜中。在130℃下水热24h，得到前驱体。将前驱体洗净、烘干，并用试管炉在550℃下灼烧6h得到产物钛酸锂钠，化学式为Na0.11Li3.89Ti5O12。
本实施例制得的钛酸锂钠与钛酸锂的XRD对照图如图1所示，从图中看出，钛酸锂钠的衍射峰相对钛酸锂的衍射峰，向小角度发生偏移，这表示由于钠离子半径大于锂离子半径而导致材料晶胞常数变大。
图2为本实施例制得的钛酸锂钠的首周期充放电曲线，材料首次可逆比容量可达150mAh/g。图3为本实施例制得的钛酸锂钠循环容量图。如图2所示在0.1C倍率下，电池循环50周期后仍可保持123mAh/g。
实施例2
将70ml的酒精与0.4ml的去离子水混匀，再向其中加入7mmol的有机钛源钛酸乙酯，在30℃下水解1h，再滴加5ml去离子水，使其充分水解。将制得的混合浊液进行离心10min、洗涤。将所得物质与1.0mmol的氢氧化钠和9.0mmol的氢氧化锂溶于70ml的去离子水中混匀，装入反应釜中。在110℃下水热24h，得到前驱体。将前驱体洗净、烘干，并用试管炉在550℃下灼烧6h得到产物钛酸锂钠。在0.1C倍率下，材料首次可逆比容量可达138mAh/g。电池循环50周期后仍可保持117mAh/g。
实施例3
将70ml的酒精与0.4ml的去离子水混匀，再向其中加入7mmol的有机钛源钛酸丁酯，在30℃下水解1h，再滴加5ml去离子水，使其充分水解。将制得的混合浊液进行离心10min、洗涤。将所得物质与0.25mmol的氢氧化钠和9.75mmol的氢氧化锂溶于70ml的去离子水中混匀，装入反应釜中。在130℃下水热24h，得到前驱体。将前驱体洗净、烘干，并用试管炉在550℃下灼烧6h得到产物钛酸锂钠，化学式为Na0.06Li3.94Ti5O12。在0.1C倍率下，材料首次可逆比容量可达136mAh/g。电池循环50周期后仍可保持113mAh/g。
实施例4
将70ml的酒精与0.4ml的去离子水混匀，再向其中加入7mmol的有机钛源钛酸丁酯，在15℃下水解2h，再滴加10ml去离子水，使其充分水解。将制得的混合浊液进行离心5min、洗涤。将所得物质与0.5mmol的氢氧化钠和9.5mmol的氢氧化锂溶于70ml的去离子水中混匀，装入反应釜中。在160℃下水热24h，得到前驱体。将前驱体洗净、烘干，并用试管炉在300℃下灼烧8h得到产物钛酸锂钠。在0.1C倍率下，材料首次可逆比容量与循环稳定性与实例2相近。
实施例5
将70ml的酒精与0.4ml的去离子水混匀，再向其中加入7mmol的有机钛源钛酸丁酯，在35℃下水解4h，再滴加2ml去离子水，使其充分水解。将制得的混合浊液进行离心3min、洗涤。将所得物质与0.5mmol的氢氧化钠和9.5mmol的氢氧化锂溶于70ml的去离子水中混匀，装入反应釜中。在130℃下水热24h，得到前驱体。将前驱体洗净、烘干，并用试管炉在600℃下灼烧4h得到产物钛酸锂钠。在0.1C倍率下，材料首次可逆比容量与循环稳定性与实例2亦相近。
实施例6
将70ml的酒精与0.4ml的去离子水混匀，再向其中加入7mmol的有机钛源钛酸丁酯，在25℃下水解1h，再滴加2ml的去离子水，使其充分水解。将制得的混合浊液进行离心5min、洗涤。将所得物质与1.0mmol的氢氧化钠和9.0mmol的氢氧化锂溶于70ml的去离子水中混匀，装入反应釜中。在130℃下水热24h，得到前驱体。将前驱体洗净、烘干，并用试管炉在550℃下灼烧6h得到产物钛酸锂钠，化学式为Na0.26Li3.74Ti5O12。在0.1C倍率下，首次可逆比容量达到122mAh/g，循环50周期后容量可保持102mAh/g。
实施例7
将70ml的酒精与0.7ml的去离子水混匀，再向其中加入7mmol的有机钛源钛酸丁酯，在25℃下水解1h，再滴加2ml的去离子水，使其充分水解。将制得的混合浊液进行离心5min、洗涤。将所得物质与9.0mmol的氢氧化钠和1.0mmol的氢氧化锂溶于70ml的去离子水中混匀，装入反应釜中。在130℃下水热24h，得到前驱体。将前驱体洗净、烘干，并用试管炉在550℃下灼烧6h得到产物钛酸锂钠。在0.1C倍率下，首次可逆比容量达到118mAh/g，电池循环50周期后容量保持79mAh/g。
实施例8
将70ml的酒精与0.4ml的去离子水混匀，再向其中加入7mmol的有机钛源钛酸乙酯，在25℃下水解1h，再滴加5ml去离子水，使其充分水解。将制得的混合浊液进行离心5min、洗涤。将所得物质与0.5mmol的氢氧化钠和9.5mmol的氢氧化锂溶于70ml的去离子水中混匀，装入反应釜中。在130℃下水热24h，得到前驱体。将前驱体洗净、烘干，并用试管炉在550℃下灼烧6h得到产物钛酸锂钠。在0.1C倍率下，材料首次可逆比容量可达112mAh/g。电池循环50周期后容量保持98mAh/g。
实施例9
将70ml的酒精与0.4ml的去离子水混匀，再向其中加入7mmol的有机钛源钛酸乙酯，在25℃下水解1h，再滴加5ml去离子水，使其充分水解。将制得的混合浊液进行离心5min、洗涤。将所得物质与0.5mmol的氢氧化钠和9.5mmol的氢氧化锂溶于70ml的去离子水中混匀，装入反应釜中。在130℃下水热24h，得到前驱体。将前驱体洗净、烘干，并用试管炉在550℃下灼烧2h得到产物钛酸锂钠。在0.1C倍率下，材料首次可逆比容量可达104mAh/g。电池循环50周期后容量保持89mAh/g。

Claims (9)

1.一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠，其特征在于，化学式表示为NaxLi4-xTi5O12，其中0＜x＜4，钠离子电池负极材料钛酸锂钠在晶体结构上为反尖晶石结构。
2.一种如权利要求1所述的钠离子电池负极材料钛酸锂钠的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将钛源、分散剂、去离子水混合形成含钛溶液，搅拌下水解，并将产物离心收集；
(2)按钛、锂、钠摩尔比1∶(0.35-1.42)∶(0.01-1.08)的比例，将步骤(1)离心得到的产物、锂源、钠源混合均匀后进行水热反应，得到前驱体；
(3)对步骤(2)所得的前驱体进行煅烧，然后自然冷却至室温，即得钠离子电池负极材料钛酸锂钠。
3.根据权利要求2所述的一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的分散剂为乙醇，步骤(1)中钛源与分散剂的比例关系为1mol∶10L，分散剂与去离子水的体积比为70∶(2-10)。
4.根据权利要求2所述的一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠的制备方法，其特征在于，所述的钛源选自钛酸丁酯、钛酸乙酯或二氧化钛中的一种或几种组合。
5.根据权利要求2所述的一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠的制备方法，其特征在于，所述的锂源选自氢氧化锂、碳酸锂或乙酸锂中的一种或几种组合。
6.根据权利要求2所述的一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠的制备方法，其特征在于，所述的钠源选自氢氧化钠、碳酸钠或乙酸钠中的一种或几种组合。
7.根据权利要求2所述的一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠的制备方法，其特征在于，步骤(1)中水解的温度为15～35℃，水解的时间为1～4h。
8.根据权利要求2所述的一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠的制备方法，其特征在于，步骤(2)中水热反应的温度为110～160℃，水热反应的时间为22～26h。
9.根据权利要求2所述的一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的煅烧的温度为400～700℃，煅烧的时间为3～10小时，在进行煅烧之前，将步骤(2)所得的前驱体在空气或氧气条件下以2-10℃/min的速率升温至400-700℃。
CN201310646169.XA 2013-12-04 2013-12-04 一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠及其制备方法 Pending CN103633310A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310646169.XA CN103633310A (zh) 2013-12-04 2013-12-04 一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310646169.XA CN103633310A (zh) 2013-12-04 2013-12-04 一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103633310A true CN103633310A (zh) 2014-03-12

Family

ID=50214101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310646169.XA Pending CN103633310A (zh) 2013-12-04 2013-12-04 一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103633310A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105271158A (zh) * 2015-09-16 2016-01-27 湘潭大学 一种梭形单层片状NaTi2(PO4)3电极材料的制备方法
CN105948108A (zh) * 2016-04-29 2016-09-21 宁波大学 一种钛酸锂钠纳米线及其制备方法
CN106256033A (zh) * 2014-05-02 2016-12-21 3M创新有限公司 用于钠离子蓄电池的阳极组合物及其制备方法
WO2019054330A1 (ja) * 2017-09-13 2019-03-21 国立研究開発法人産業技術総合研究所 スピネル型ナトリウムチタン酸化物
WO2020090172A1 (ja) * 2018-10-29 2020-05-07 国立研究開発法人産業技術総合研究所 負極活物質及びその製造方法
CN115261891A (zh) * 2022-08-01 2022-11-01 燕山大学 一种应用于锂/钠离子电池的钛酸钾钠材料及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103107322A (zh) * 2011-11-11 2013-05-15 三星Sdi株式会社 复合材料、其制法、负极活性物质、负极及锂二次电池

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103107322A (zh) * 2011-11-11 2013-05-15 三星Sdi株式会社 复合材料、其制法、负极活性物质、负极及锂二次电池

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SEUNG HEE WOO等: ""Trigonal Na4Ti5O12 Phase as an Intercalation Host for Rechargeable Batteries"", 《JOURNAL OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY》 *
TING-FENG YI等: ""Sub-micrometric Li4-xNaxTi5O12 (0 ≦ x ≦ 0.2) spinel as anode material exhibiting high rate capability"", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *
TING-FENG YI等: ""Sub-micrometric Li4-xNaxTi5O12 (0 ≦ x ≦ 0.2) spinel as anode material exhibiting high rate capability"", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》, vol. 246, 13 August 2013 (2013-08-13), pages 505 - 511, XP028739963, DOI: doi:10.1016/j.jpowsour.2013.08.005 *
ZHAO LIANG等: ""Spinel lithium titanate (Li4Ti5O12) as novel anode material for room-temperature sodium-ion battery"", 《CHINESE PHYSICS B》 *
闫慧等: ""水热法合成高功率锂离子二次电池用球形Li4Ti5O12负极材料"", 《物理化学学报》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106256033A (zh) * 2014-05-02 2016-12-21 3M创新有限公司 用于钠离子蓄电池的阳极组合物及其制备方法
CN105271158A (zh) * 2015-09-16 2016-01-27 湘潭大学 一种梭形单层片状NaTi2(PO4)3电极材料的制备方法
CN105948108A (zh) * 2016-04-29 2016-09-21 宁波大学 一种钛酸锂钠纳米线及其制备方法
WO2019054330A1 (ja) * 2017-09-13 2019-03-21 国立研究開発法人産業技術総合研究所 スピネル型ナトリウムチタン酸化物
JPWO2019054330A1 (ja) * 2017-09-13 2020-10-29 国立研究開発法人産業技術総合研究所 スピネル型ナトリウムチタン酸化物
JP7202663B2 (ja) 2017-09-13 2023-01-12 国立研究開発法人産業技術総合研究所 スピネル型ナトリウムチタン酸化物
WO2020090172A1 (ja) * 2018-10-29 2020-05-07 国立研究開発法人産業技術総合研究所 負極活物質及びその製造方法
CN115261891A (zh) * 2022-08-01 2022-11-01 燕山大学 一种应用于锂/钠离子电池的钛酸钾钠材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104795551B (zh) 一种层状含铜氧化物材料及其制备方法和用途
CN103579605B (zh) 钠离子二次电池及其用的活性物质、正负极及活性物质的制备方法
CN103904321B (zh) 锂离子电池负极材料锰酸锂的高温固相制备方法
CN108039463A (zh) 一种固态电解质/电极复合材料的制备及应用该材料的固态电池
CN103633310A (zh) 一种钠离子电池负极材料钛酸锂钠及其制备方法
CN102623707A (zh) 一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法
CN103219507B (zh) 管状结构的复合材料及其制备方法和应用
CN102916186B (zh) 一种钠离子电池负极材料和负极的制备方法及钠离子电池
CN104659347A (zh) 一种钠离子电池三元金属氧化物正极材料及其制备方法
CN104701541A (zh) 一种ws2做正极的铝离子电池及其制备方法
CN104362334A (zh) 硅酸锂包覆锂离子电池富锂层状正极材料的制备方法
CN109461917B (zh) 一种锆酸镧原位包覆高镍三元正极材料的制备方法
CN104466155A (zh) 一种高库伦效率锂离子电池负极材料菊花形状纳米二氧化钛的制备方法
CN103700842A (zh) 一种NiFe2O4/C锂离子电池负极材料及其制备方法
CN104091917A (zh) 一种可用作钠离子电池的钛氧化物负极材料及其制备方法
CN103545507A (zh) 一种锂离子电池负极材料多孔钴酸锌及其制备方法与应用
CN105406071A (zh) 一种高倍率磷酸钒锂正极材料及其制备方法和应用
CN108281620B (zh) 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的制备方法
CN102079517A (zh) 喷雾热解法制备锂离子电池正极材料氟化磷酸钒锂
CN103872313A (zh) 锂离子电池正极材料LiMn2-2xM(II)xSixO4及其制备方法
CN103618077B (zh) 一种纳米级锂离子电池负极材料钛酸锂的制备方法
CN112490414B (zh) 一种二氧化锡和五氧化二钒复合电极材料及其制备方法和应用
CN109148858B (zh) 一种钛酸锂-二氧化钛复合材料及其制备方法与应用
Jia et al. Exploring lithium storage mechanism and cycling stability of MoO2 metal oxide anode composited with Li2MoO4
CN109065879B (zh) 一种钠离子电池负极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20140312