CN103630645B - 一种测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法 - Google Patents
一种测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱‑串联质谱法，包括如下步骤：在样品中加入甲醇，超声提取后转移至离心管，离心并过滤，上清液采用液相色谱‑串联质谱法测定，色谱条件：Waters XBridge C18色谱柱，规格为2.1×150mm×3.5μm；柱温：30℃；流动相：甲醇和10mM碳酸氢铵溶液；质谱条件采用多反应监测模式测定；母离子为m/z256.3，子离子为m/z167.2和m/z88.2，碰撞能量分别为15eV和10eV。本发明建立了化妆品中的苯海拉明的液相色谱‑串联质谱测定方法，所述方法前处理简单，精密度好、灵敏度高。
Description
技术领域
本发明涉及化学物质的测定方法，特别是涉及一种测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法。
背景技术
苯海拉明作为一种抗组胺药，在碱性溶液中稳定，酸性条件下易被水解，被广泛应用于医药领域，对皮肤瘙痒、红肿、过敏性鼻炎、荨麻疹、虫咬症和接触性皮炎等过敏反应有良好效果。苯海拉明可以起到杀菌、祛痘的作用，并有一定的抗过敏效果，因此可能被添加于化妆品中。由于化妆品样品基质复杂，所使用的原料或工艺流程中的一些物质（如丙二醇等）能促进人体对苯海拉明的吸收，当人体吸收过量的苯海拉明，会使中枢神经受到较强抑制，导致人体产生嗜睡、头晕、头痛、恶心、呕吐及上腹部不适等症状。我国《化妆品卫生规范（2007版）》中明确规定苯海拉明为化妆品组分中的禁用物质。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种前处理简单，精密度好、灵敏度高的测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法。
一种测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法，包括如下步骤：
在样品中加入甲醇，超声提取后转移至离心管，离心并过滤，上清液采用液相色谱-串联质谱法测定，测定条件如下：
色谱条件：Waters XBridge MS C18色谱柱，规格为2.1×150mm×3.5μm；柱温：30℃；流动相：甲醇和碳酸氢铵溶液，等度洗脱：6min，其中所述甲醇和碳酸氢铵溶液的体积比为3:1；流速：0.3mL/min；进样量：5μL；
质谱条件：电喷雾离子源；正离子电离；毛细管电压：3.2kV；取样锥孔电压：12V；萃取锥孔电压：4V；离子源温度：150℃；脱溶剂气温度：400℃；脱溶剂气流速800L/h；锥孔气流速50L/h；多反应监测模式测定；母离子为m/z256.3，子离子为m/z167.2和m/z88.2，碰撞能量分别为15eV和10eV。
本发明所述的测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法，其中所述碳酸氢铵溶液浓度为10mM，在使用前采用氨水调节pH值至10。
本发明所述的测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法，其中所述超声提取时间为10min。
本发明所述的测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法，其中所述离心转速为5000r/min，离心10min。
本发明所述的测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法，其中所述过滤采用0.45μm微孔滤膜进行过滤。
本发明测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法与现有技术不同之处在于：
本发明建立了化妆品中的苯海拉明的液相色谱-串联质谱测定方法，所述方法前处理简单，精密度好、灵敏度高，实现了化妆品中苯海拉明的快速、准确测定，为化妆品的实际检验工作提供了有效可靠的技术方法。
下面结合附图对本发明所述的测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法作进一步说明。
附图说明
图1为本发明中不同溶剂对样品的提取效率；
图2为本发明中多反应监测模式（MRM）测定得到苯海拉明的MRM色谱图。
具体实施方式
实施例1
1、样品提取条件的优化
为减少操作步骤，获得尽可能高的提取效率，采用超声波辅助提取化妆品样品。分别考察了甲醇、无水乙醇、乙腈、流动相、甲醇-水（50:50，v/v）五种溶剂的提取效果，所述流动相为本发明采用的甲醇和10mM碳酸氢铵溶液的混合溶液（体积比为3:1），比较五种溶剂对样品的提取效率，如图1所示，实验结果表明采用甲醇的提取效率最高，且峰形好，因此确定甲醇为膏霜类样品的最佳提取溶剂。
2、色谱条件的优化
（1）色谱柱的选择：分别考察了C18和C8两种类型的色谱柱对苯海拉明的分离效果。通过实验发现采用Waters XTerra MS C18（2.1mm×150mm,3.5μm），对目标物质的保留效果好，可将苯海拉明与样品基质干扰峰完全分离，取得理想的分离效果。因此选择Waters XTerraMS C18（2.1mm×150mm,3.5μm）色谱柱。
（2）流动相及洗脱条件的选择：不同的流动相对目标物质的分离效果及色谱峰形通常有显著影响。分别采用甲醇-缓冲溶液、乙腈-缓冲溶液混合溶液体系进行条件的选择，结果表明，采用甲醇-缓冲溶液等度洗脱可取得更为理想的色谱峰形。根据苯海拉明对碱稳定的性质，选择碱性缓冲盐，在10mM碳酸氢铵溶液（氨水调节pH至10）的条件下，改变甲醇与缓冲溶液的配比。实验结果表明，当甲醇碳酸氢铵溶液的体积比为75:25时，色谱峰形好，且出峰时间更为合适。
3、质谱测定条件的优化
由于化妆品样品种类繁多，为保证分析测定的准确性，选择采用液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）对苯海拉明进行测定。分别考察了电喷雾正、负两种离子化方式，实验显示，苯海拉明在正电离方式下，可获得较高丰度的母离子。实验采用子离子扫描模式对子离子进行选择，通过优化离子源温度、脱溶剂气温度和流速、锥孔气流速及质谱分析参数，确定最佳质谱条件，通过多反应监测模式（MRM）测定，得到苯海拉明的MRM色谱图见图2。
4、方法的线性范围、检出限与定量限
分别用甲醇配制不同浓度的苯海拉明系列标准工作溶液，以苯海拉明的峰面积（y）对浓度（x）绘制标准曲线，线性范围为0.1～100μg/mL，线性回归方程为：y=22.15x+4.23，相关系数为0.9995，本方法的检出限（S/N=3）为0.5mg/kg，定量限（S/N=10）为1.0mg/kg。
5、方法的回收率与精密度
采用经测定不含有苯海拉明的化妆品样品，分别添加1mg/kg、10mg/kg、20mg/kg浓度水平（每个添加水平平行测定6次），进行加标回收率和精密度实验，测得苯海拉明的平均回收率为88.2%～105.0%，相对标准偏差为2.8%～7.9%。
实施例2
一种测定化妆品中苯海拉明含量的方法，包括如下步骤：
准确称取1.0g（精确至0.001g）试样于10mL具塞比色管中，加入甲醇至刻度10mL，超声提取10min。取部分溶液转移至10mL具塞塑料离心管中，以5000r/min离心10min，上清液经0.45μm微孔滤膜过滤后采用液相色谱-串联质谱法测定，测定条件如下：
色谱条件：Waters XBridge MS C18色谱柱，规格为2.1×150mm×3.5μm；柱温：30℃；流动相：甲醇和10mM碳酸氢铵溶液，等度洗脱：6min，其中所述甲醇和碳酸氢铵溶液的体积比为3:1；流速：0.3mL/min；进样量：5μL；
质谱条件：电喷雾离子源；正离子电离；毛细管电压：3.2kV；取样锥孔电压：12V；萃取锥孔电压：4V；离子源温度：150℃；脱溶剂气温度：400℃；脱溶剂气流速800L/h；锥孔气流速50L/h；多反应监测模式测定；母离子为m/z256.3，子离子为m/z167.2和m/z88.2，碰撞能量分别为15eV和10eV。
其中，所述碳酸氢铵溶液浓度为10mM，采用氨水调节pH值至10；所述超声提取时间为10min；所述离心转速为5000r/min，离心10min；所述过滤采用0.45μm微孔滤膜进行过滤。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (4)
1.一种测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法，其特征在于：包括如下步骤：
在样品中加入甲醇，超声提取后转移至离心管，离心并过滤，上清液采用液相色谱-串联质谱法测定，测定条件如下：
色谱条件：Waters XBridge C18色谱柱，规格为2.1×150mm×3.5μm；柱温：30℃；流动相：甲醇和碳酸氢铵溶液，等度洗脱：6min，其中所述甲醇和碳酸氢铵溶液的体积比为3:1；流速：0.3mL/min；进样量：5μL；
质谱条件：电喷雾离子源；正离子电离；毛细管电压：3.2kV；取样锥孔电压：12V；萃取锥孔电压：4V；离子源温度：150℃；脱溶剂气温度：400℃；脱溶剂气流速800L/h；锥孔气流速50L/h；多反应监测模式测定；母离子为m/z 256.3，子离子为m/z 167.2和m/z88.2，碰撞能量分别为15eV和10eV；
所述碳酸氢铵溶液浓度为10mM，在使用前采用氨水调节pH值至10。
2.根据权利要求1所述的测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法，其特征在于：所述超声提取时间为10min。
3.根据权利要求2所述的测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法，其特征在于：所述离心转速为5000r/min，离心10min。
4.根据权利要求3所述的测定化妆品中苯海拉明含量的液相色谱-串联质谱法，其特征在于：所述过滤采用0.45μm微孔滤膜进行过滤。
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