CN103627154A - 一种聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，由重量百分比30～94%的聚乳酸、0.1～10%的酚类环氧化合物、5～60%的天然淀粉、0～1%的抗氧剂、0～5%的润滑剂、0～1%的催化剂以及0%～1%的抗水解剂制成，该复合材料安全无毒、可生物降解且机械性能优异。本发明还公开了一种聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备方法，包括：将聚乳酸、酚类环氧化合物、天然淀粉和各种助剂混合均匀，再将混合后的物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混后拉条、切粒，经干燥后即得。该制备方法简单，易于控制和实施，可操作性强，生产成本低廉，并且制备的复合材料能够应用于薄膜和一次性餐等领域。
Description
技术领域
本发明涉及聚乳酸/淀粉复合材料及其制备领域，具体涉及一种聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料及其制备方法。
背景技术
近些年，传统的石化基塑料正逐渐被称为“绿色材料”的可降解和可重复利用的生物基材料所代替。目前使用最为重要和广阔的可降解聚合物是脂肪族聚酯和蛋白质，比如聚乳酸（PLA）、聚（3-羟基丁酸酯）、聚（ε-己内酯）、淀粉等等。众多可生物降解材料中，PLA最为具有发展前景，这是因为PLA提供了好的机械性能（尤其是强度和模量），易加工和优异的可降解性。生物可降解PLA是乳酸的一种聚合物，其一般是通过环状丙交酯二聚体开环聚合来制备。目前，美国的NatureWorks、日本的三井化学、岛津、荷兰的Tate&Lyle和中国的海正都已实现了聚乳酸的规模化生产。在消费市场方面，欧美政府已出台了相关法律法规限制非生物基塑料在包装袋和一次餐具等方面的使用，据调查2010年美国生物降解塑料的市场总值达到8.45亿美元，而且预计在今后还会快速上升，可见市场前景广大。尽管如此，PLA的脆性和高价格抑制了它的应用和发展。因此，需要在PLA中添加增塑剂和便宜的填料来改善其韧性并降低其价格。
淀粉对于环境友好型塑料如PLA是一种低成本、可降解和可重复利用的填料。然而，PLA和淀粉热动力学不相容，天然淀粉作为孤立的颗粒能够部分结晶，一般结晶度为20%～45%。淀粉颗粒大分子之间存在许多的氢键，这削弱了淀粉大分子的移动，导致天然淀粉加工性差及很难分散到PLA基体中。在这种情况下，干燥淀粉加入到PLA中会增加PLA基体的硬度，但是却会进一步增加PLA本身的脆性。
传统的方法是通过加入增塑剂（一般为多元醇）如甘油、山梨醇及聚乙二醇等等来改善淀粉在PLA基体中的分散性，也有首先通过让PLA马来酸酐化，然后把马来酸酐化PLA、淀粉及甘油熔融共混加工，虽然这样得到的PLA/淀粉复合材料的机械性能得到大大改善，但是多元醇在PLA基体中存在，很容易让PLA基体降解或者迁移到复合材料的表面，从而导致这种复合材料在存储一段时间后其机械性能大大下降。
Michel A等人通过使用马来酸酐对PLA进行自由基接枝改性得到MA-g-PLA，然后把这种改性PLA（即MA-g-PLA）与使用甘油塑化的淀粉进行熔融共混得到MA-g-PLA/GTPS复合材料，这种复合材料较之未通过接枝改性的PLA/GTPS复合材料展示了优异的拉伸性能。但是MA-g-PLA/GTPS复合材料中甘油存在会对PLA降解产生促进作用，从而导致MA-g-PLA/GTPS这种复合材料的性能在一定时间会下降（Michel A et al.Polymer.2007,48,270-280）。
另外一种改变PLA/淀粉复合材料相容性和机械性能的传统方法是加入偶联剂如甲苯二异氰酸酯、丙烯酸、马来酸酐等小分子偶联剂去改善PLA/淀粉的相容性来提高PLA/淀粉复合材料的性能，但这些小分子偶联剂改善相容性的作用有限且一般淀粉需要改性来提高其与偶联剂的反应活性，这些工序繁琐抑制PLA/淀粉复合材料在薄膜及其餐具中的应用。
发明内容
为了克服现有技术中存在的问题，本发明提供了一种制备简单、可生物降解且机械性能优异的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料。
一种聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，由以下重量百分比的原料制成：
在聚乳酸基料中添加酚类环氧化合物，可促使聚乳酸、酚类环氧化合物以及天然淀粉三者特殊的分子结构组合在一起，从而提高该聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的机械性能，另一方面，在聚乳酸基料中直接添加天然淀粉，可以一定程度上降低材料的成本。
作为优选，所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，由以下重量百分比的原料制成：
聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料添加了特定含量的抗氧剂、润滑剂、催化剂以及抗水解剂，从而使得本发明聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料中各组分能够更好地相容在一起，在各组分的共同作用下，本发明聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料能够体现出更加优异的力学性能。
为了得到更好的发明效果，以下作为本发明的优选技术方案：
所述的聚乳酸为L型聚乳酸、D型聚乳酸或者LD混合型聚乳酸。相对L型聚乳酸、D型聚乳酸而言，LD混合型聚乳酸作为基料时，该复合材料性能更优异。
所述的酚类环氧化合物为腰果酚环氧、棉酚环氧、没食子酸环氧、单宁酸环氧中的一种或两种以上。
所述的腰果酚环氧为腰果酚单环环氧、腰果酚双环环氧、腰果酚三环及以上环氧中的一种或两种以上。所述的没食子酸环氧为没食子酸单环环氧、没食子酸三环环氧、没食子酸四环环氧中的一种或两种以上。
所述的天然淀粉为绿豆淀粉、木薯淀粉、甘薯淀粉、红薯淀粉、马铃薯淀粉、麦类淀粉、菱角淀粉、大米淀粉、藕淀粉、玉米淀粉等中的一种或两种以上。
所述的抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂264、抗氧剂BHT、抗氧剂2112、抗氧剂AO-60中的一种或两种以上。
所述的润滑剂为白蜡粉、聚四氟乙烯粉、羟甲基硅油、环氧大豆油中的一种或两种以上。
所述的催化剂为四丁基溴化铵、三氟化硼、三氟化硼乙醚中的一种或两种以上。
所述的抗水解剂为聚碳化二亚胺、抗水解剂BioAdimide100、抗水解剂TMP-2000中的一种或两种以上。
进一步优选，所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，由以下重量百分比的原料制成：
所述的聚乳酸为LD混合型聚乳酸；
所述的酚类环氧化合物为腰果酚环氧；
所述的天然淀粉为玉米淀粉；
所述的抗氧剂为抗氧剂1010；
所述的润滑剂为环氧大豆油；
所述的催化剂为四丁基溴化铵；
所述的抗水解剂为抗水解剂TMP-2000。
从实施例2～7的表征数据可以看出，该重量百分比条件下的各组分组合在一起，该复合材料体现出非常优异的性能。
更一步优选，所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，由以下重量百分比的原料制成：
所述的聚乳酸为LD混合型聚乳酸；
所述的酚类环氧化合物为腰果酚环氧；
所述的天然淀粉为玉米淀粉；
所述的抗氧剂为抗氧剂1010；
所述的润滑剂为环氧大豆油；
所述的催化剂为四丁基溴化铵；
所述的抗水解剂为抗水解剂TMP-2000。
从实施例2～4的表征数据可以看出，该重量百分比条件下的各组分组合在一起，该复合材料体现出更加优异的性能。
最优选的，所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，由以下重量百分比的原料制成：
所述的聚乳酸为LD混合型聚乳酸；
所述的酚类环氧化合物为腰果酚环氧；
所述的天然淀粉为玉米淀粉；
所述的抗氧剂为抗氧剂1010；
所述的润滑剂为环氧大豆油；
所述的催化剂为四丁基溴化铵；
所述的抗水解剂为抗水解剂TMP-2000。
从实施例4的表征数据可以看出，该重量百分比条件下的各组分组合在一起，该复合材料体现出最优异的性能。
本发明还提供了一种聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备方法，制备简单、易于控制、可操作性强、易于实施。
所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备方法，包括以下步骤：
将聚乳酸、酚类环氧化合物、天然淀粉、抗氧剂、润滑剂、催化剂以及抗水解剂混合均匀，得到混合后的物料；再将混合后的物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混后拉条、切粒，经干燥后得到聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比为35:1～45:1；所述的熔融共混的温度为160℃～185℃。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料中，聚乳酸和天然淀粉，由于二者特殊的分子结构，在特定的条件下都可被微生物分解，属于可降解生物材料。由于在聚乳酸基料中添加了酚类环氧化合物和各种助剂后，使得该聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的力学性能有了大幅度的提高并且大大降低了成本。
本发明聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料通过实验制备出的拉伸样条和冲击样条在存储相当长时间后依然能够具有优异的拉伸性能和冲击能，而且在添加高含量淀粉后该复合材料依旧具有很好的力学性能，非常适合作为一次性复合材料使用，可应用于制备生物降解一次性餐具等领域，并且在多次使用后可被土壤中的微生物完全分解快速吸收，对环境污染小，具有很好的环境效益和广阔的应用前景。
本发明聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备方法，该制备方法简单，易于控制，可操作性强，易于实施，生产成本低廉，生产效率高，易于工业化大规模生产，并且制备的复合材料能够应用于一次性餐具等领域，具有很好的经济效益和广阔的应用前景。
具体实施方式
以下实施例和对比例进一步描述本发明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
称取以下重量的原料：
玉米淀粉（干燥至水分的重量百分含量为4.1%，诸城兴贸玉米开发有限公司）450g，聚乳酸（Natureworks4032D，LD混合型聚乳酸）1020g，腰果酚单环环氧（阿拉丁试剂）30g，抗氧剂1010（巴斯夫化工）2g，润滑剂环氧大豆油（工业级，广州汇合化工有限公司）5g，催化剂四丁基溴化铵（阿拉丁试剂）0.5g，抗水解剂TMP-2000（杭州旭昇新材料科技有限公司）1g。
聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备：
首先，将1020g的PLA，30g腰果酚单环环氧，450g玉米淀粉和其他试剂混合均匀，得到混合后的物料；然后将混合后的物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混（混合后的物料依次经过温度分别为160℃，170℃,175℃,180℃，185℃，175℃，170℃，160℃的熔融共混区间）后拉条，切粒，得到颗粒状混合树脂；将颗粒状混合树脂进行除水干燥处理，得到聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料。选用的双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
实施例2
称取以下重量的原料：
玉米淀粉（干燥至水分的重量百分含量为4.1%，诸城兴贸玉米开发有限公司）450g，聚乳酸（Natureworks4032D，LD混合型聚乳酸）1005g，腰果酚单环环氧（阿拉丁试剂）45g，抗氧剂1010（巴斯夫化工）2g，润滑剂环氧大豆油（工业级，广州汇合化工有限公司）5g，催化剂四丁基溴化铵（阿拉丁试剂）0.5g，抗水解剂TMP-2000（杭州旭昇新材料科技有限公司）1g。
聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备：
首先，将1005g的PLA，45g腰果酚单环环氧，450g玉米淀粉和其他试剂混合均匀，得到混合后的物料；然后将混合后的物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混（混合后的物料依次经过温度分别为160℃，170℃,175℃,180℃，185℃，175℃，170℃，160℃的熔融共混区间）后拉条，切粒，得到颗粒状混合树脂；将颗粒状混合树脂进行除水干燥处理，得到聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料。选用的双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
实施例3
玉米淀粉（干燥至水分的重量百分含量为4.1%，诸城兴贸玉米开发有限公司）450g，聚乳酸（Natureworks4032D，LD混合型聚乳酸）990g，腰果酚单环环氧（阿拉丁试剂）60g，抗氧剂1010（巴斯夫化工）2g，润滑剂环氧大豆油（工业级，广州汇合化工有限公司）5g，催化剂四丁基溴化铵（阿拉丁试剂）0.5g，抗水解剂TMP-2000（杭州旭昇新材料科技有限公司）1g。
聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备：
首先，将990g的PLA，60g腰果酚单环环氧，450g玉米淀粉和其他试剂混合均匀，得到混合后的物料；然后将混合后的物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混（混合后的物料依次经过温度分别为160℃，170℃,175℃,180℃，185℃，175℃，170℃，160℃的熔融共混区间）后拉条，切粒，得到颗粒状混合树脂；将颗粒状混合树脂进行除水干燥处理，得到聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料。选用的双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
实施例4
玉米淀粉（干燥至水分的重量百分含量为4.1%，诸城兴贸玉米开发有限公司）450g，聚乳酸（Natureworks4032D，LD混合型聚乳酸）975g，腰果酚单环环氧（阿拉丁试剂）75g，抗氧剂1010（巴斯夫化工）2g，润滑剂环氧大豆油（工业级，广州汇合化工有限公司）5g，催化剂四丁基溴化铵（阿拉丁试剂）0.5g，抗水解剂TMP-2000（杭州旭昇新材料科技有限公司）1g。
聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备：
首先，将975g的PLA，75g腰果酚单环环氧，450g玉米淀粉和其他试剂混合均匀，得到混合后的物料；然后将混合后的物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混（混合后的物料依次经过温度分别为160℃，170℃,175℃,180℃，185℃，175℃，170℃，160℃的熔融共混区间）后拉条，切粒，得到颗粒状混合树脂；将颗粒状混合树脂进行除水干燥处理，得到聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料。选用的双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
实施例5
采用以下重量的原料：1005g的PLA、45g腰果酚单环环氧和450g玉米淀粉，其他同实施例2。
实施例6
采用以下重量的原料：990g的PLA、60g腰果酚单环环氧和450g玉米淀粉，其他同实施例3。
实施例7
采用以下重量的原料：975g的PLA、75g腰果酚单环环氧和450g玉米淀粉，其他同实施例4。
对比例1
玉米淀粉（干燥至水分的重量百分含量为4.1%，诸城兴贸玉米开发有限公司）450g，聚乳酸（Natureworks4032D，LD混合型聚乳酸）1050g，抗氧剂1010（巴斯夫化工）2g，润滑剂环氧大豆油（工业级，广州汇合化工有限公司）5g，催化剂四丁基溴化铵（阿拉丁试剂）0.5g，抗水解剂TMP-2000（杭州旭昇新材料科技有限公司）1g。
可降解复合材料的制备：
首先，将1050g的PLA，450g玉米淀粉和其他试剂混合均匀，得到混合后的物料；然后将混合后的物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混（混合后的物料依次经过温度分别为160℃，170℃,175℃,180℃，185℃，175℃，170℃，160℃的熔融共混区间）后拉条，切粒，得到颗粒状混合树脂；将颗粒状混合树脂进行除水干燥处理，得到可降解复合材料。选用的双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
将实施例1～7得到的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料和对比例1得到的可降解复合材料分别加入至注塑机中注塑成型，得到拉伸样条和弯曲样条，其中，注塑区温度180℃，模板区温度45℃，按照GB1040-2006和ISO179-1:98进行拉伸和缺口冲击强度的测试，其测试结果如表1所示。
表1
由表1可知，通过实施例1～7与对比例1相比，可知聚乳酸与天然淀粉在酚类环氧化合物作用下，体现出良好的相容性，添加酚类环氧化合物可促使聚乳酸、酚类环氧化合物以及天然淀粉三者特殊的分子结构组合在一起，从而提高该聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的机械性能。通过实施例2、3、4与实施例5、6、7相比，添加了特定含量的抗氧剂、润滑剂、催化剂以及抗水解剂，使得本发明聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料中各组分能够更好地相容在一起，在各组分的共同作用下，该聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料能够体现出更加优异的力学性能。
实施例8
玉米淀粉（干燥至水分的重量百分含量为4.1%，诸城兴贸玉米开发有限公司）600g，聚乳酸（Natureworks4032D，LD混合型聚乳酸）825g，腰果酚单环环氧（阿拉丁试剂）75g，抗氧剂1010（巴斯夫化工）2g，润滑剂环氧大豆油（工业级，广州汇合化工有限公司）5g，催化剂四丁基溴化铵（阿拉丁试剂）0.5g，抗水解剂TMP-2000（杭州旭昇新材料科技有限公司）1g。
聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备：
首先，将825g的PLA，30g腰果酚单环环氧，600g玉米淀粉和其他试剂混合均匀，得到混合后的物料；然后将混合后的物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混（混合后的物料依次经过温度分别为160℃，170℃,175℃,180℃，185℃，175℃，170℃，160℃的熔融共混区间）后拉条，切粒，得到颗粒状混合树脂；将颗粒状混合树脂进行除水干燥处理，得到聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料。选用的双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
实施例9
玉米淀粉（干燥至水分的重量百分含量为4.1%，诸城兴贸玉米开发有限公司）750g，聚乳酸（Natureworks4032D，LD混合型聚乳酸）675g，腰果酚单环环氧（阿拉丁试剂）75g，抗氧剂1010（巴斯夫化工）2g，润滑剂环氧大豆油（工业级，广州汇合化工有限公司）5g，催化剂四丁基溴化铵（阿拉丁试剂）0.5g，抗水解剂TMP-2000（杭州旭昇新材料科技有限公司）1g。
聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备：
首先，将675g的PLA，75g腰果酚单环环氧，750g玉米淀粉和各种混合均匀，得到混合后的物料；然后将混合后的物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混（混合后的物料依次经过温度分别为160℃，170℃,175℃,180℃，185℃，175℃，170℃，160℃的熔融共混区间）后拉条，切粒，得到颗粒状混合树脂；将颗粒状混合树脂进行除水干燥处理，得到聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料。选用的双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
实施例10
玉米淀粉（干燥至水分的重量百分含量为4.1%，诸城兴贸玉米开发有限公司）900g，聚乳酸（Natureworks4032D，LD混合型聚乳酸）525g，腰果酚单环环氧（阿拉丁试剂）75g，抗氧剂1010（巴斯夫化工）2g，润滑剂环氧大豆油（工业级，广州汇合化工有限公司）5g，催化剂四丁基溴化铵（阿拉丁试剂）0.5g，抗水解剂TMP-2000（杭州旭昇新材料科技有限公司）1g。
聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备：
首先，将525g的PLA，75g腰果酚单环环氧，900g玉米淀粉和其他试剂混合均匀，得到混合后的物料；然后将混合后的物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混（混合后的物料依次经过温度分别为160℃，170℃,175℃,180℃，185℃，175℃，170℃，160℃的熔融共混区间）后拉条，切粒，得到颗粒状混合树脂；将颗粒状混合树脂进行除水干燥处理，得到聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料。选用的双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
将实施例8～10得到的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料得到的可降解复合材料分别加入至注塑机中注塑成型，得到拉伸样条和弯曲样条，其中，注塑区温度180℃，模板区温度45℃，按照GB1040-2006和ISO179-1:98进行拉伸和缺口冲击强度的测试，其测试结果如表1所示。
表1
| 测试指标 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 |
| 断裂伸长率（%） | 2.3 | 1.6 | 1.4 |
| 拉伸强度（MPa） | 42 | 38 | 35 |
| 缺口冲击强度（KJ/m2） | 3.9 | 3.1 | 2.4 |
Claims (10)
1.一种聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，其特征在于，由以下重量百分比的原料制成：
2.根据权利要求1所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，其特征在于，由以下重量百分比的原料制成：
3.根据权利要求1或2所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，其特征在于，所述的聚乳酸为L型聚乳酸、D型聚乳酸或者LD混合型聚乳酸；
所述的天然淀粉为绿豆淀粉、木薯淀粉、甘薯淀粉、红薯淀粉、马铃薯淀粉、麦类淀粉、菱角淀粉、大米淀粉、藕淀粉、玉米淀粉中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1或2所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，其特征在于，所述的酚类环氧化合物为腰果酚环氧、棉酚环氧、没食子酸环氧、单宁酸环氧中的一种或两种以上。
5.根据权利要求4所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，其特征在于，所述的腰果酚环氧为腰果酚单环环氧、腰果酚双环环氧、腰果酚三环及以上环氧中的一种或两种以上；
所述的没食子酸环氧为没食子酸单环环氧、没食子酸三环环氧、没食子酸四环环氧中的一种或两种以上。
6.根据权利要求1所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，其特征在于，所述的抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂264、抗氧剂BHT、抗氧剂2112、抗氧剂AO-60中的一种或两种以上；
所述的润滑剂为白蜡粉、聚四氟乙烯粉、羟甲基硅油、环氧大豆油中的一种或两种以上；
所述的催化剂为四丁基溴化铵、三氟化硼、三氟化硼乙醚中的一种或两种以上；
所述的抗水解剂为聚碳化二亚胺、抗水解剂BioAdimide100、抗水解剂TMP-2000中的一种或两种以上。
7.根据权利要求1所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，其特征在于，由以下重量百分比的原料制成：
所述的聚乳酸为LD混合型聚乳酸；
所述的酚类环氧化合物为腰果酚环氧；
所述的天然淀粉为玉米淀粉；
所述的抗氧剂为抗氧剂1010；
所述的润滑剂为环氧大豆油；
所述的催化剂为四丁基溴化铵；
所述的抗水解剂为抗水解剂TMP-2000。
8.根据权利要求1所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料，其特征在于，由以下重量百分比的原料制成：
所述的聚乳酸为LD混合型聚乳酸；
所述的酚类环氧化合物为腰果酚环氧；
所述的天然淀粉为玉米淀粉；
所述的抗氧剂为抗氧剂1010；
所述的润滑剂为环氧大豆油；
所述的催化剂为四丁基溴化铵；
所述的抗水解剂为抗水解剂TMP-2000。
9.根据权利要求1～8任一项所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将聚乳酸、酚类环氧化合物、天然淀粉、抗氧剂、润滑剂、催化剂以及抗水解剂混合均匀，得到混合后的物料；再将混合后的物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混后拉条、切粒，经干燥后得到聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料。
10.根据权利要求9所述的聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料的制备方法，其特征在于，所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比为35:1～45:1；所述的熔融共混的温度为160℃～185℃。
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