CN103606662B - 三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用。采用单层碳原子结构的二维石墨烯作为载体，以聚乙烯醇作为交联剂，采用冷冻干燥的方法制备出三维石墨烯基金属氧化物纳米复合材料，具备三维有序大孔结构。通过此方法得到的金属氧化物纳米颗粒均匀地负载在三维石墨烯骨架上。经电化学测试证明，本发明的制备方法得到的三维有序大孔结构的石墨烯基金属氧化物复合材料具有优异的循环稳定性和倍率性能，实验证明在200mAg‑1的充放电流下，该材料放电容量可达到1688mAhg‑1。

Description

三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及石墨烯基复合材料的制备方法及其应用，特别涉及三维石墨烯基二氧化锡复合材料的方法及其应用，属于材料科学和电化学技术领域。
背景技术
随着能源与环境问题的日益凸显，新能源产业得到了越来越多的重视。混合动力汽车和电动汽车行业发展迅速，锂离子电池作为其中重要的储能装置被广泛应用。锂离子电池有着能量密度高、循环性能好等一些优良的性能，也被认为是目前最有效的能源存储方式之一。因此，进一步提高其能量密度和循环性能也是当下研究的难点和热点。
锂离子电池的负极是电池的重要组成部分，它的结构与性能直接影响锂离子电池的容量和循环性能。目前商用的锂离子电池负极材料以石墨为主，石墨成本低，来源广泛，适于商品化；但是其容量较低，理论容量仅为372mAhg-1，在需要高能量输出的领域中应用时受到限制。
金属氧化物二氧化锡等作为锂离子电池负极材料具有很高的比容量，其比容量高达700～1000mAhg-1；但大部分金属氧化物，尤其是二氧化锡作为电极材料在充放电过程中体积变化高达200%～300%，该体积变化会引起电极的粉化，导致活性物质与集流体的断路。因此，大多数金属氧化物作为锂离子电池电极时，都存在容量衰减迅速的问题，这也限制了金属氧化物作为锂离子电池负极材料的发展和实际应用。
目前，为拓展金属氧化物在锂离子电池负极材料中的应用，科研工作者们针对金属氧化物存在的这些问题进行了深入的研究，例如对电极材料进行改性，包括包覆、掺杂、复合以及纳米材料的制备，通过这些方法来提高电极材料的性能，特别是在金属氧化物与碳材料进行纳米尺度的复合，制备出新型的纳米结构方面已经成为目前研究的热点。
碳材料有着其独特的优良性能：稳定性、导电性好，质轻；使其可以作为良好的金属氧化物的载体，通过吸收金属氧化物在锂离子电池充放电过程中的体积变化应力，从而增强金属氧化物的循环性能。因此，本领域技术人员致力于研究将碳材料和金属氧化物进行结合，构造出新型纳米结构的复合材料作为锂离子电池的负极材料，有望显著提高锂离子电池的性能，并且对于其拓展应用也具有深远意义。
发明内容
有鉴于现有技术的上述缺陷，本发明所要解决的技术问题是提供一种能增强金属氧化物循环性能的三维复合材料。
为实现上述目的，本发明提供了一种三维石墨烯基金属氧化物复合材料的制备方法及其应用。具体地，采用单层碳原子结构的二维的石墨烯作为载体，聚乙醇作为交联剂，制备出三维石墨烯基金属氧化物纳米复合材料，这种复合材料具有三维有序大孔结构。
本发明通过以下技术方案来解决上述技术问题：
一方面，本发明提供了一种三维石墨烯基金属氧化物复合材料的制备方法。
本发明的制备方法采用两步法合成三维石墨烯基金属氧化物复合材料。首先，将金属氯化物在氧化石墨烯表面水解，通过原位生长法得到石墨烯基金属氧化物纳米片；其次，在液氮过冷的条件下利用聚乙烯醇的交联作用并利用冰晶颗粒作为模板，获得该纳米片自组装成三维有序大孔结构；最后，通过煅烧碳化，得到三维石墨烯基二氧化锡复合材料。
三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、制备石墨烯基金属氧化物纳米片：
首先，向氧化石墨烯的二甲基甲酰胺溶液中加入盐酸，超声混合均匀；
其次，向上述混合均匀的溶液中加入金属氧化物前驱体后，在60～90℃保温12小时；
最后，将上述反应后的溶液进行离心，再去离子水洗涤，得到石墨烯基金属氧化物纳米片的浓缩液待用；
步骤二、制备三维石墨烯基二氧化锡复合材料：
首先，向上述石墨烯基金属氧化物纳米片的浓缩液中加入交联剂，再加入去离子水，混合均匀后，将该浓缩液用注射器分装；注射器容积1mL；
其次，将上述装有浓缩液的注射器缓慢放入液氮中保持，然后在减压条件下干燥，最后在300℃条件下碳化2小时，得到三维石墨烯基二氧化锡复合材料。
优选地，氧化石墨烯的二甲基甲酰胺溶液浓度为1mg/mL。
优选地，加入盐酸调节溶液至pH为1～3。
优选地，注射器在液氮中保持5小时。
优选地，在减压条件下干燥10小时。
优选地，所述金属氧化物前驱体为五水四氯化锡。
优选地，所述交联剂为聚乙烯醇。
优选地，氧化石墨烯与金属氧化物前驱体的质量比为1:2.27。
优选地，氧化石墨烯与交联剂的质量比为1:0.8，1:4.1或1:10。
在本发明的制备方法中，步骤二中对纳米片进行三维构筑，采用freeze-casting自组装的方法。
在本发明中，采用冷冻干燥的方法，本领域技术人员可以根据实际需要采取不同的时间，对此没有特别限制。
在本发明的制备方法中，将金属氧化物颗粒负载在石墨烯表面，一定程度上抑制了其颗粒的团聚，增大比表面积，从而提高材料的容量。同时这种三维有序大孔结构的材料，不但可以缓解金属氧化物如二氧化锡颗粒在充放电过程中的体积变化，抑制其颗粒的粉碎和脱落，从而大大的提高了材料的循环稳定性。同时，三维有序大孔结构有利于电解质与材料的充分接触从而可以提高整个电极材料的导电性，实现电子的快速传递，从而使得材料具有高的倍率性能。
另一方面，本发明还提供了一种三维石墨烯基二氧化锡复合材料的应用。
本发明的三维石墨烯基金属二氧化锡复合材料优选应用在锂离子电池负极材料中。本发明的复合材料作为锂离子电池负极材料时，可以在提高负极材料容量的同时还增强其循环性能。
在本发明的具体实施方案中，锂离子纽扣式半电池以如上所述三维石墨烯基金属二氧化锡复合材料为负极材料，正极为金属锂，电解液为六氟磷酸锂溶液的碳酸乙酯或碳酸二甲酯溶液。
本发明采用单层碳原子结构的二维石墨烯作为骨架，五水四氯化锡作为锡源前驱体，聚乙烯醇作为交联剂，通过简单的两步法制备出三维石墨烯基金属二氧化锡纳米复合材料，具备三维有序大孔结构。该方法有着工艺简单，条件温和，成本低廉等优点。通过本发明方法得到的金属氧化物纳米颗粒均匀地负载在石墨烯骨架上，同时具有微米级的结构。经电化学测试证明，所制得的复合材料具有优异的循环稳定性和倍率性能；实验证明，在0.2Ag-1的充放电流下：制得的二氧化锡材料的放电容量可达到1688mAhg-1。因此，本发明为金属氧化物在电化学领域的研究和应用提供了很好的实验数据和理论支持。
以下将结合附图对本发明的构思、具体结构及产生的技术效果作进一步说明，以充分地了解本发明的目的、特征和效果。
附图说明
图1是本发明三维石墨烯基二氧化锡复合材料的形貌图；其中，a）、b）分别为实施例1的三维石墨烯基二氧化锡复合材料的SEM图和TEM图；c）、d）分别为实施例2的三维石墨烯基二氧化锡复合材料的SEM图和TEM图；e）、f）分别为实施例3的三维石墨烯基二氧化锡复合材料的SEM图和TEM图；
图2是本发明实施例1～3的三维石墨烯基二氧化锡复合材料作为锂离子电池负极材料，在0.2Ag-1充放电流条件下的循环性能图；
图3是本发明实施例1～3的三维石墨烯基二氧化锡复合材料作为锂离子电池负极材料，在0.5Ag-1充放电流条件下的循环性能图；
图4是本发明的实施例1～3的三维石墨烯基二氧化锡复合材料作为锂离子电池负极材料的倍率性能图。
具体实施方式
实施例1
第一步、制备石墨烯基二氧化锡纳米片：
（1）将50mL浓度为1mg/mL的氧化石墨烯二甲基甲酰胺溶液超声分散，形成混合均匀的分散液。
（2）向上述分散液中加入盐酸，调节溶液pH至2；在剧烈搅拌下加入五水四氯化锡（SnCl4·5H2O），加完在80℃保温12小时，冷却；其中，添加的五水四氯化锡与氧化石墨烯用量的质量比为2.27:1。
（3）将上述反应后的溶液进行离心，用去离子水洗涤，重复离心、洗涤操作四次，浓缩得到较粘稠液体，其中含有石墨烯基二氧化锡纳米片。
第二步、制备三维有序大孔结构的石墨烯基二氧化锡复合材料：
（1）在上述浓缩得到的浓度为8mg/mL的石墨烯基二氧化锡纳米片的粘稠液中加入10%的聚乙烯醇（PVA）水溶液，混合均匀后，置于1mL的注射器中待冻。其中，氧化石墨烯与聚已烯醇的用量质量比为1:0.8。
（2）将上述装有浓缩液的注射器缓慢置于液氮中冷冻5小时后，减压冷冻干燥10小时，再经N2保护下300℃煅烧碳化2小时，最终得到三维有序大孔结构的石墨烯基二氧化锡复合材料（RGO@SnO2-PVA-50）。
上述复合材料的SEM与TEM照片如图1的a）、b）所示。从图1的a）中可看出，这种复合材料具有明显的三维有序大孔结构，且呈较有序的排列。从图1的b）中可看出，二氧化锡被包含在三维有序大孔结构中，阻止充放电过程中二氧化锡体积的过度膨胀，提高充放电性能和使用寿命。
实施例2
第一步、制备石墨烯基二氧化锡纳米片：
（1）将50mL浓度为1mg/mL的氧化石墨烯二甲基甲酰胺溶液超声分散，形成混合均匀的分散液。
（2）向上述分散液中加入盐酸，调节溶液pH至2；在剧烈搅拌下加入五水四氯化锡（SnCl4·5H2O），加完在80℃保温12小时，冷却；其中，添加的五水四氯化锡与氧化石墨烯用量的质量比为2.27:1。
（3）将上述反应后的溶液进行离心，用去离子水洗涤，重复离心、洗涤操作四次，浓缩得到较粘稠液体，其中含有石墨烯基二氧化锡纳米片。
第二步、制备三维有序大孔结构的石墨烯基二氧化锡复合材料：
（1）在上述浓缩得到的浓度为8mg/mL的石墨烯基二氧化锡纳米片的粘稠液中加入10%的聚乙烯醇（PVA）水溶液，混合均匀后，置于1mL的注射器中待冻。其中，氧化石墨烯与聚已烯醇的用量质量比为1:4.1。
（2）将上述装有浓缩液的注射器缓慢置于液氮中冷冻5小时后，减压冷冻干燥10小时，再经N2保护下300℃煅烧碳化2小时，最终得到三维有序大孔结构的石墨烯基二氧化锡复合材料（RGO@SnO2-PVA-250），该材料的SEM与TEM照片如图1的c）、d）所示。
实施例3
第一步、制备石墨烯基二氧化锡纳米片：
（1）将50mL浓度为1mg/mL的氧化石墨烯二甲基甲酰胺溶液超声分散，形成混合均匀的分散液。
（2）向上述分散液中加入盐酸，调节溶液pH至2；在剧烈搅拌下加入五水四氯化锡（SnCl4·5H2O），加完在80℃保温12小时，冷却；其中，添加的五水四氯化锡与氧化石墨烯用量的质量比为2.27:1。
（3）将上述反应后的溶液进行离心，用去离子水洗涤，重复离心、洗涤操作四次，浓缩得到较粘稠液体，其中含有石墨烯基二氧化锡纳米片。
第二步、制备三维有序大孔结构的石墨烯基二氧化锡复合材料：
（1）在上述浓缩得到的浓度为8mg/mL的石墨烯基二氧化锡纳米片的粘稠液中加入10%的聚乙烯醇（PVA）水溶液，混合均匀后，置于1mL的注射器中待冻。其中，氧化石墨烯与聚已烯醇的用量质量比为1:10。
（2）将上述装有浓缩液的注射器缓慢置于液氮中冷冻5小时后，减压冷冻干燥10小时，再经N2保护下300℃煅烧碳化2小时，最终得到三维有序大孔结构的石墨烯基二氧化锡复合材料（RGO@SnO2-PVA-600），该材料的SEM与TEM照片如图1的e）、f）所示。
实施例4
以上所得复合材料（RGO@SnO2-PVA-50，RGO@SnO2-PVA-250和RGO@SnO2-PVA-600）作为锂离子电池负极材料组装成锂离子纽扣式半电池（对电极为金属锂），对该锂离子纽扣式半电池进行电化学测试，其循环性能分别如图2和图3所示，倍率性能如图4所示。
从图2中可以看出三维有序大孔结构的石墨烯基二氧化锡复合材料显示出了极高的容量，以及非常优越的循环性能。其中复合材料RGO@SnO2-PVA-50在0.2Ag-1充放电流下，容量可达1688mAhg-1。在0.2Ag-1充放电流下，复合材料经过150圈循环以后，依然保持着1680mAhg-1的容量。由图3可知，复合材料在0.5Ag-1充放电流下，经过150圈循环以后依然保持着980mAhg-1的容量。由图4可知，复合材料在10Ag-1的大电流充放下依然保持有350mAhg-1的容量，当电流恢复到0.5Ag-1时，容量同样可恢复到980mAhg-1，这对二氧化锡材料来说是非常优异的倍率性能。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (6)

1.三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、制备石墨烯基金属氧化物纳米片：
首先，向氧化石墨烯的二甲基甲酰胺溶液中加入盐酸，超声混合均匀；
其次，向上述混合均匀的溶液中加入金属氧化物前驱体后，在60～90℃保温12小时；其中，所述金属氧化物前驱体为五水四氯化锡；
最后，将上述反应后的溶液进行离心，再去离子水洗涤，得到石墨烯基金属氧化物纳米片的浓缩液待用；
步骤二、制备三维石墨烯基二氧化锡复合材料：
首先，向上述石墨烯基金属氧化物纳米片的浓缩液中加入交联剂，再加入去离子水，混合均匀后，将该浓缩液用注射器分装；其中，所述交联剂为聚乙烯醇；
其次，将上述装有浓缩液的注射器缓慢放入液氮中保持5小时，然后在减压条件下干燥，最后在300℃条件下碳化2小时，得到三维石墨烯基二氧化锡复合材料。
2.如权利要求1所述的三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，步骤一中，氧化石墨烯的二甲基甲酰胺溶液浓度为1mg/mL。
3.如权利要求1所述的三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，步骤一中，加入盐酸调节溶液至pH为1～3。
4.如权利要求1所述的三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，步骤二中，在减压条件下干燥10小时。
5.如权利要求1所述的三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，氧化石墨烯与金属氧化物前驱体的质量比为1:2.27。
6.如权利要求1所述的三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，氧化石墨烯与交联剂的质量比为1:0.8、1:4.1或1:10。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN105047890A (zh) * 2015-07-08 2015-11-11 东南大学 一种三维多孔石墨烯复合材料锂离子电池负极材料及其制备方法
CN105645402B (zh) * 2016-03-24 2018-05-15 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种三维石墨烯宏观体及其制备方法
CN106941176B (zh) * 2017-05-18 2019-09-27 广东工业大学 一种作为锂离子电池负极的SnO2/C纳米实心球及其制备方法
CN107026263B (zh) * 2017-06-02 2020-07-07 扬州大学 海胆状硫化铋/大孔石墨烯复合材料、制备方法及其应用
CN108598428A (zh) * 2018-04-26 2018-09-28 东华大学 一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维及其制备方法和应用
CN108717974A (zh) * 2018-06-07 2018-10-30 深圳市梅莎新能源科技有限公司 一种锂离子电池材料的制备方法
CN111554929A (zh) * 2020-05-06 2020-08-18 青岛科技大学 一种均匀分散的超小金属纳米颗粒材料及其分散方法
CN112010343B (zh) * 2020-09-03 2022-11-08 哈尔滨工业大学 一种金属氧化物@定向排列的石墨烯锂离子电池负极材料的制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101941693B (zh) * 2010-08-25 2012-07-25 北京理工大学 一种石墨烯气凝胶及其制备方法
CN102153073B (zh) * 2011-03-16 2012-11-14 天津大学 氧化石墨烯水凝胶的固液界面自组装制备方法及应用
CN103326007B (zh) * 2013-06-25 2015-12-09 上海交通大学 三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用
CN103346301B (zh) * 2013-06-25 2016-01-13 上海交通大学 三维结构的石墨烯基金属氧化物复合材料的制备方法及其应用

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