CN103592395B - 洋槐蜜中掺有油菜蜜的鉴别方法 - Google Patents
洋槐蜜中掺有油菜蜜的鉴别方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103592395B CN103592395B CN201310647702.4A CN201310647702A CN103592395B CN 103592395 B CN103592395 B CN 103592395B CN 201310647702 A CN201310647702 A CN 201310647702A CN 103592395 B CN103592395 B CN 103592395B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- honey
- rape
- acacia
- pure
- mixed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种鉴别洋槐蜜中掺入油菜蜜的方法,首先用树脂从蜂蜜中提取出酚酸类化合物,并用色谱纯甲醇定容制成供试品溶液;再分别取一定量的十种酚酸对照品,用色谱纯甲醇定容配制成对照品溶液。测定方法是分别吸取对照品溶液与供试品溶液注入高效液相色谱仪,以对照品为参照物,测定并记录色谱图,得到洋槐蜜的HPLC?ECD指纹图谱,再用同样的方法得到油菜蜜和掺入油菜蜜的洋槐蜜的HPLC?ECD指纹图谱,将三者进行比较并结合化学计量学的方法来鉴别洋槐蜜中是否掺入油菜蜜。本发明设计合理,分离效果好、灵敏度高、可行性强,解决了洋槐蜜掺假鉴别及质量控制中的一个重要的技术问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种洋槐蜜中掺有油菜蜜的鉴别方法,特别是利用高效液相色谱指纹图谱结合化学计量学法鉴别洋槐蜜中掺有油菜蜜的方法,属于食品科学领域。
背景技术
蜂蜜(honey)是蜜蜂采集植物的花蜜、分泌物或蜜露,与自身分泌物结合后, 经充分酿造而成的天然甜物质。蜂蜜被誉为“百花之精”,是公认的具有多种生物活性的天然食品。蜂蜜中的黄酮、酚酸、有机酸、蛋白质和氨基酸等微量活性物质和蜜源植物的种类密切相关,这些物质是蜂蜜发挥抗氧化,抗动脉粥样硬化,抗感染,抗肿瘤和抗骨质疏松症等功效的重要成分。蜂蜜的质量取决于蜜源种类及其化学组成。由于蜂蜜的感官特征易受加工、贮存、结晶等因素影响,不同种类蜂蜜的主要成分间含量不显著,传统的方法难以辨别蜂蜜品种。而且国内市场蜂蜜质量良莠不齐,掺假造假现象严重挫伤了消费者的购买积极性,致使国内消费市场增长缓慢,成为我国当前蜂蜜市场上存在的一个极为严重的问题。如何鉴别蜂蜜产品掺假已经成为我国蜂蜜产业亟待解决的问题。所以,有必要开展蜂蜜真伪鉴定的研究,以保护消费者利益和保证蜂业健康发展。
洋槐蜜(Robinia pseudacacia
L)又名刺槐蜜,呈水白色,透名状,具有槐花香味,不易结晶,为上等蜂蜜。洋槐遍及我国华北、西北、东北南部的广大地区,花期短而集中。洋槐蜜内含丰富的葡萄糖、果糖和多种维生素及矿物质,具有抗菌消炎,清热解毒,防止血管硬化等特殊功效,深受各国人所喜爱。然而蜂蜜的生产受到植物地理位置、植物花期、气候、蜂群强弱以及取蜜时间等的影响,使得洋槐蜜的产量较低,一直处于供不应求状况。因油菜蜜与洋槐蜜在色泽、气味及成分上极其相似,近年来在洋槐蜜中掺入油菜蜜的现象屡屡发生。现行蜂蜜质量控制主要针对糖类和多酚两大类成分,而这两类成分在洋槐蜜和油菜蜜中同时存在,这使得区分洋槐蜜和掺有油菜蜜的洋槐蜜变得相当困难。因此,建立一种有效区分洋槐蜜和掺有油菜蜜的洋槐蜜的分析方法是控制洋槐蜜质量的关键。
化学计量学是一种能够最大限度提取指纹图谱数据中有用信息的学科。其中主成分分析是一种多元统计分析技术,它是一种降维或者把多个指标转化为少数几个综合指标的一种方法,主成分分析的目的是简化数据和揭示变量间的关系,当原始变量被换算成新变量后,其结果还可以进一步用于与回归、聚类分析等。
发明内容
本发明目的是提供一种洋槐蜜中掺有质量百分含量大于5%的油菜蜜的鉴别方法,该方法使用HPLC−ECD测定蜂蜜中的十种酚酸,结合化学计量学的方法来判断洋槐蜜的真伪,从而控制洋槐蜜的质量。
本发明的目的是通过以下方案实现的:
一种洋槐蜜中掺有油菜蜜的鉴别方法,包括以下步骤:
(1) 取重量份1−3份没食子酸、1−3份原儿茶酸、8−10份对−羟基苯甲酸、1−3份绿原酸、1−3份咖啡酸、1−3份丁香酸、1−3份p−香豆酸、1−3份阿魏酸、1−3份鞣花酸和1−3份迷迭香酸十种酚酸标准品用色谱纯甲醇溶解并定容,配制成对照品溶液;
(2)将纯洋槐蜜、纯油菜蜜及掺有质量百分含量5%~50%油菜蜜的洋槐蜜样品加蒸馏水溶解,调节pH为2~3得到蜂蜜水溶液,蜂蜜水溶液通过装填有XAD−2、LS−46D、DM−130、LS−308或AB−8树脂的层析柱,分别用pH为2~3的盐酸水溶液和蒸馏水冲洗柱子,再用甲醇洗脱,蒸干洗脱液得到的残留物用色谱纯甲醇溶解并定容,配制成供试品溶液;
(3)分别吸取对照品溶液与供试品溶液注入高效液相色谱仪中,得到对照品色谱图和纯洋槐蜜,纯油菜蜜以及掺有油菜蜜的洋槐蜜的HPLC−ECD(高效液相色谱串联电化学检测器)指纹图谱;
(4)吸取加有对照品溶液的供试品溶液,分别注入高效液相色谱仪中,测定并记录色谱图,分别得到加有对照品溶液的纯洋槐蜜和纯油菜蜜的HPLC−ECD图谱;
(5)将纯洋槐蜜的HPLC−ECD指纹图谱和纯油菜蜜的HPLC−ECD指纹图谱对比,保留时间21.15 min 为绿原酸的共有峰,保留时间56.26 min为鞣花酸的共有峰,这两个峰作为鉴别洋槐蜜和油菜蜜的特征峰;
(6)以十种酚酸的含量为参数,运用化学计量学中主成分分析的方法对蜂蜜样品进行分析,样品被分为三类,第一类是纯洋槐蜜,第二类是纯油菜蜜,第三类是掺有5%以上油菜蜜的洋槐蜜;
(7)将通过主成分分析得到的两个主成分X1和X2作为Fisher判别分析的两个判别指标,带入判别函数F1、F2和F3中,求得Fisher判别函数大小,数值最大的即为相应类别,
F1=-1.564X1+42.471X2-17.434
F2=-67.055X1-53.279X2-67.556
F3=-12.255X1+24.581X2-11.561
其中,X1 为主成分1; X2主成分2;F1为纯洋槐蜜的判别函数,F2为纯油菜蜜的判别函数;F3为掺有5%以上油菜蜜的洋槐蜜的判别函数。
上述色谱条件为:色谱柱采用十八烷基硅烷键合硅胶为填料,流动相为甲醇和 0.1% 醋酸水溶液;采用梯度洗脱方式;流速1.0 ml/min;检测电压:0.8−1.0V;检测波长:260 nm或280 nm或290 nm或320 nm;柱温:30 ℃。
上述步骤(2)中,称取纯洋槐蜜、纯油菜蜜及掺有质量百分比为5%、10%、20%、30%,40%、50%油菜蜜的洋槐蜜样品,加入5倍重量的蒸馏水溶解,并用HCl调节pH值为2得到蜂蜜水溶液。蜂蜜水溶液通过装填有Ambethte XAD−2树脂的层析柱。
本发明的优点与积极效果:(1)本发明经采自中国不同地区的纯洋槐蜜样品以及采自国内不同地区的纯油菜蜜样品进行反复验证,证明该方法分离效果好、灵敏度高、可行性强,该方法可以鉴别纯洋槐蜜和掺有5%以上的油菜蜜的洋槐蜜。(2)本发明以十种酚酸为参照,建立了HPLC−ECD指纹图谱与化学计量学结合的分析方法来区分洋槐蜜和掺有油菜蜜的洋槐蜜,HPLC−ECD测定酚酸具有灵敏度高,分离效果好等优点。(3)本发明采用电化学检测器(ECD),选择性和灵敏度优于紫外检测器,检测限能达到纳摩尔级甚至皮摩尔级,更适用于检测含量低且具有氧化还原性活性的酚酸类化合物。
附图说明
图1为十种酚酸HPLC−ECD图谱;
图2为A. 纯洋槐蜜HPLC−ECD指纹图谱;B. 加入对照品后的纯洋槐蜜HPLC−ECD图谱;
图3为A. 纯油菜蜜HPLC−ECD指纹图谱;B. 加入对照品后的纯油菜蜜HPLC−ECD图谱;
图4为掺有不同含量油菜蜜的洋槐蜜HPLC−ECD图谱;
图5为A. 主成分分析载荷图;B. 主成分分析得分图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例作进一步的说明。
分别精密称取0.0330 mg没食子酸、0.0205 mg原儿茶酸、0.2700 mg对−羟基苯甲酸、0.12
mg绿原酸、0.0190 mg咖啡酸、0.0270 mg丁香酸、0.0150 mg p−香豆酸、0.0540
mg阿魏酸、0.0520 mg鞣花酸和0.0640 mg迷迭香酸十种酚酸标准品,用色谱纯甲醇溶解并定容至10 mL,为对照品溶液。用0.45 μm微孔膜过滤,用HPLC−ECD分析。采用ZORBAX SB−C18(250 mm×4.6 mm, 5 μm),流动相为:A:甲醇B:0.1% 醋酸水溶液;采用梯度洗脱方式:0 min−10 min−20 min−25 min−30
min−50 min−60 min−70 min,甲醇:5%−15%−15%−17%−30%− 40%−55%−70%,1.0% 醋酸水溶液:95%−85%−85%−83%− 70%−60%−45%−30%;流速:1.0 ml/min;检测电压:0.9 V;检测波长:260 nm;柱温:30 ℃,进样量10 μl。参见图1.
分别称取20批次的纯洋槐蜜样品(S1至S10为不同产地的纯洋槐蜜样品),20批次的纯油菜蜜样品(S11至S20为不同产地的纯油菜蜜样品)和掺有5%、10%、20%、30%,40%、50%油菜蜜的洋槐蜜(W/W)样品(S21−S26)5g,分别置于150 ml烧杯中,用25 ml蒸馏水溶解,并用HCl调节pH值为2;将蜂蜜水溶液转入已装好的Ambethte XAD−2吸附树脂层析柱(25 cm × 5 cm)中,分别用100 ml酸性水溶液(用HCl调pH值为2),150 ml蒸馏水洗脱除去糖等极性化合物后,再用150 ml的甲醇洗脱至无色,收集甲醇部分,45℃减压条件下浓缩至干,浓缩物用2 ml色谱甲醇溶解,为供试品溶液。用0.45 μm微孔膜过滤,用上述HPLC−ECD法分析。分别参见图2、3和4。图中1:没食子酸;2:原儿茶酸;3:对−羟基苯甲酸;4:绿原酸;5:咖啡酸;6:丁香酸;7:p−香豆酸;8:阿魏酸;9:鞣花酸;10:迷迭香酸。
以十种酚酸的含量为参数,运用主成分分析法对蜂蜜样品进行分析,分别参见表1、图5。
根据上述方法,分别测定了20批次的纯洋槐蜜样品,20批次的纯油菜蜜样品和掺有5%、10%、20%、30%,40%、50%油菜蜜的洋槐蜜的HPLC−ECD图谱,并得到十种酚酸的含量。其中绿原酸在纯洋槐蜜中的含量较高,鞣花酸在纯油菜蜜中的含量较高,因此,绿原酸和鞣花酸共同形成了鉴别洋槐蜜和油菜蜜的特征峰。结合化学计量学中主成分分析的方法,对样品中十种酚酸的含量进一步分析,发现绿原酸和鞣花酸的含量对分类结果影响较大,且样品被分为三类,第一类是纯洋槐蜜,第二类是纯油菜蜜,第三类是掺有油菜蜜的洋槐蜜。因此,本发明适用于洋槐蜜中掺有5%以上油菜蜜的鉴别。
Claims (3)
1.一种洋槐蜜中掺有油菜蜜的鉴别方法,其特征在于包括以下步骤:
(1) 取重量份1−3份没食子酸、1−3份原儿茶酸、8−10份对−羟基苯甲酸、1−3份绿原酸、1−3份咖啡酸、1−3份丁香酸、1−3份p−香豆酸、1−3份阿魏酸、1−3份鞣花酸和1−3份迷迭香酸十种酚酸标准品用色谱纯甲醇溶解并定容,配制成对照品溶液;
(2)将纯洋槐蜜、纯油菜蜜及掺有质量百分含量5%~50%油菜蜜的洋槐蜜样品加蒸馏水溶解,调节pH为2~3得到蜂蜜水溶液,蜂蜜水溶液通过装填有XAD−2、LS−46D、DM−130、LS−08或AB−8树脂的层析柱,分别用pH为2~3的盐酸水溶液和蒸馏水冲洗柱子,再用甲醇洗脱,蒸干洗脱液得到的残留物用色谱纯甲醇溶解并定容,配制成供试品溶液;
(3)分别吸取对照品溶液与供试品溶液注入高效液相色谱仪中,得到对照品色谱图和纯洋槐蜜,纯油菜蜜以及掺有油菜蜜的洋槐蜜的HPLC−ECD(高效液相色谱串联电化学检测器)指纹图谱;
(4)吸取加有对照品溶液的供试品溶液,分别注入高效液相色谱仪中,测定并记录色谱图,分别得到加有对照品溶液的纯洋槐蜜和纯油菜蜜的HPLC−ECD图谱;
(5)将纯洋槐蜜的HPLC−ECD指纹图谱和纯油菜蜜的HPLC−ECD指纹图谱对比,保留时间21.15 min 为绿原酸的共有峰,保留时间56.26 min为鞣花酸的共有峰,这两个峰作为鉴别洋槐蜜和油菜蜜的特征峰;
(6)以十种酚酸的含量为参数,运用化学计量学中主成分分析的方法对蜂蜜样品进行分析,样品被分为三类,第一类是纯洋槐蜜,第二类是纯油菜蜜,第三类是掺有5%以上油菜蜜的洋槐蜜;
(7)将通过主成分分析得到的两个主成分X1和X2作为Fisher判别分析的两个判别指标,带入判别函数F1、F2和F3中,求得Fisher判别函数大小,数值最大的即为相应类别,
F1=-1.564X1+42.471X2-17.434
F2=-67.055X1-53.279X2-67.556
F3=-12.255X1+24.581X2-11.561
其中,X1 为主成分1; X2主成分2;F1为纯洋槐蜜的判别函数,F2为纯油菜蜜的判别函数;F3为掺有5%以上油菜蜜的洋槐蜜的判别函数;
上述色谱条件为:色谱柱采用十八烷基硅烷键合硅胶为填料,流动相为甲醇和 0.1% 醋酸水溶液;采用梯度洗脱方式;流速1.0 ml/min;检测电压:0.8−1.0V;检测波长:260 nm或280 nm或290 nm或320 nm;柱温:30 ℃。
2.根据权利要求1所述洋槐蜜中掺有油菜蜜的鉴别方法,其特征在于:步骤(2)中,称取纯洋槐蜜、纯油菜蜜及掺有质量百分比为5%、10%、20%、30%、40%、50%油菜蜜的洋槐蜜样品,加入5倍重量的蒸馏水溶解,并用HCl调节pH值为2得到蜂蜜水溶液。
3.根据权利要求2所述洋槐蜜中掺有油菜蜜的鉴别方法,其特征在于:步骤(2)中,蜂蜜水溶液通过装填有Ambethte XAD−2树脂的层析柱。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310647702.4A CN103592395B (zh) | 2013-12-06 | 2013-12-06 | 洋槐蜜中掺有油菜蜜的鉴别方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310647702.4A CN103592395B (zh) | 2013-12-06 | 2013-12-06 | 洋槐蜜中掺有油菜蜜的鉴别方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103592395A CN103592395A (zh) | 2014-02-19 |
CN103592395B true CN103592395B (zh) | 2015-05-13 |
Family
ID=50082618
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310647702.4A Active CN103592395B (zh) | 2013-12-06 | 2013-12-06 | 洋槐蜜中掺有油菜蜜的鉴别方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103592395B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107515256A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-12-26 | 西北大学 | 一种鉴别枣花蜜、荆条蜜、洋槐蜜和龙眼蜜的方法 |
CN108802163A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-11-13 | 福建出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 一种快速鉴不同蜂蜜品类的方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105372341A (zh) * | 2015-06-30 | 2016-03-02 | 西北大学 | 油菜蜜酚类特征标识物的鉴别方法 |
CN105044230A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-11-11 | 西北大学 | 椴树蜜、笤子蜜和油菜蜜的鉴别方法 |
CN106093261B (zh) * | 2016-05-24 | 2018-04-20 | 江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心 | 一种鉴别蜂蜜中掺入淀粉类糖浆的方法 |
CN107102077B (zh) * | 2017-04-24 | 2019-09-06 | 山东省食品药品检验研究院 | 一种鉴别洋槐蜜与糖浆掺假洋槐蜜的分析方法 |
CN107192770B (zh) * | 2017-04-24 | 2020-04-17 | 山东省食品药品检验研究院 | 一种鉴别荆条蜜与糖浆掺假荆条蜜的分析方法 |
CN108333276B (zh) * | 2018-05-09 | 2020-07-07 | 中国农业科学院蜜蜂研究所 | 一种识别高果糖浆掺假蜂蜜的方法 |
CN108426968B (zh) * | 2018-06-13 | 2021-06-15 | 中国农业科学院蜜蜂研究所 | 一种冬蜜和乌桕蜜的分类方法 |
CN109490432B (zh) * | 2018-10-22 | 2021-06-22 | 中国农业科学院蜜蜂研究所 | 一种鉴别蜂蜜中是否掺入油菜蜜的方法 |
CN111426776B (zh) * | 2020-06-12 | 2020-10-23 | 中国农业科学院蜜蜂研究所 | Hqr作为鸭脚木蜂蜜特征性标志物的应用 |
CN112285219B (zh) * | 2020-09-04 | 2022-08-19 | 中国农业科学院蜜蜂研究所 | 一种洋槐蜂蜜真实性评价方法及在掺假鉴别中的应用 |
-
2013
- 2013-12-06 CN CN201310647702.4A patent/CN103592395B/zh active Active
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
八种蜂蜜挥发性成分分析;李成斌等;《精细化工》;20061130;第23卷(第11期);1082-1088 * |
六种单花种蜂蜜掺假情况的分析检测研究;雷鸣;《浙江工业大学硕士学位论文》;20131125;10-17 * |
刘建平等.国外蜂蜜品种识别和掺假鉴别方法研究进展.《河南工业大学学报(自然科学版)》.2011,第32卷(第4期),87-94. * |
蜂蜜掺假辨真浅谈;黄芬;《食品安全导刊》;20130228;74-75 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107515256A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-12-26 | 西北大学 | 一种鉴别枣花蜜、荆条蜜、洋槐蜜和龙眼蜜的方法 |
CN108802163A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-11-13 | 福建出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 一种快速鉴不同蜂蜜品类的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103592395A (zh) | 2014-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103592395B (zh) | 洋槐蜜中掺有油菜蜜的鉴别方法 | |
Tsagkaris et al. | Honey authenticity: Analytical techniques, state of the art and challenges | |
Zhou et al. | Floral classification of honey using liquid chromatography–diode array detection–tandem mass spectrometry and chemometric analysis | |
CN104914190B (zh) | 一种茶叶种类鉴别和21种特征成分含量测定的方法 | |
CN101487825B (zh) | 一种识别茶叶种类和/或等级的方法 | |
Cavazza et al. | High‐performance liquid chromatographic phenolic compound fingerprint for authenticity assessment of honey | |
CN103675127A (zh) | 一种利用顶空气相色谱-质谱联用仪和电子鼻联用对食用菌中风味物质进行辨别的方法 | |
Goodall et al. | Contribution of high-performance liquid chromatographic analysis of carbohydrates to authenticity testing of honey | |
CN102507800B (zh) | 醋地理标志保护产品的香气指纹快速识别方法 | |
Zhang et al. | A gradient HPLC method for the quality control of chlorogenic acid, linarin and luteolin in Flos Chrysanthemi Indici suppository | |
CN105044230A (zh) | 椴树蜜、笤子蜜和油菜蜜的鉴别方法 | |
Sari et al. | Effects of particle size, extraction time and temperature, and derivatization time on determination of theanine in tea | |
Ding et al. | Simultaneous determination of mono-and disubstituted polyfluoroalkyl phosphates in drinking water by liquid chromatography–electrospray tandem mass spectrometry | |
Siříšťová et al. | Changes in Quality Parameters of Vodka Filtered through Activated Charcoal. | |
Tian et al. | Development of a fatty acid fingerprint of white apricot almond oil by gas chromatography and gas chromatography–mass spectrometry | |
Tobolková et al. | Possibilities of organic and conventional wines differentiation on the basis of multivariate analysis of their characteristics (EPR, UV–Vis, HPLC and AAS study) | |
Zhang et al. | Discrimination of the harvesting season of green tea by alcohol/salt-based aqueous two-phase systems combined with chemometric analysis | |
CN109001311A (zh) | 一种水产品中内外源性雌性激素的液相色谱串联质谱检测方法 | |
CN105319296A (zh) | 一种甲醇含量的测定方法 | |
CN112710765A (zh) | 一种栀子药材的指纹图谱检测方法及其应用 | |
Nakib et al. | Retama sphaerocarpa, Atractylis serratuloides and Eruca sativa honeys from Algeria: Pollen dominance and volatile profiling (HS-SPME/GC–MS) | |
Scanu et al. | Direct chromatographic methods for the rapid determination of homogentisic acid in strawberry tree (Arbutus unedo L.) honey | |
CN105334282B (zh) | 一种地表水体中环境雌激素的共检测方法 | |
CN102507757A (zh) | 一种高效液相色谱法测定条斑紫菜中抗坏血酸含量的方法 | |
CN105572237A (zh) | 一种快速定量蜂蜜品质的高效液相色谱方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201120 Address after: 710000 middle section of Yingbin Avenue, Yanliang District, Xi'an City, Shaanxi Province Patentee after: Xi'an Zhongtian Food Co.,Ltd. Address before: 710069 Shaanxi city of Xi'an province Taibai Road No. 229 Patentee before: NORTHWESTERN University Patentee before: SHAANXI BEE PRODUCT ENGINEERING TECHNOLOGY RESEARCH CENTER |