CN103572579B - 一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物及其制备方法 - Google Patents

一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103572579B
CN103572579B CN201210279650.5A CN201210279650A CN103572579B CN 103572579 B CN103572579 B CN 103572579B CN 201210279650 A CN201210279650 A CN 201210279650A CN 103572579 B CN103572579 B CN 103572579B
Authority
CN
China
Prior art keywords
aramid
meta
fabric
preparation
drift
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210279650.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103572579A (zh
Inventor
张旭东
朱鸣英
蒋卫强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
XINJIAN TEXTILE CO Ltd ZHEJIANG
Quartermaster Research Institute of General Logistics Department of CPLA
Original Assignee
XINJIAN TEXTILE CO Ltd ZHEJIANG
Quartermaster Research Institute of General Logistics Department of CPLA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by XINJIAN TEXTILE CO Ltd ZHEJIANG, Quartermaster Research Institute of General Logistics Department of CPLA filed Critical XINJIAN TEXTILE CO Ltd ZHEJIANG
Priority to CN201210279650.5A priority Critical patent/CN103572579B/zh
Publication of CN103572579A publication Critical patent/CN103572579A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103572579B publication Critical patent/CN103572579B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Coloring (AREA)

Abstract

本发明公开了一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物及其制备方法。包括如下步骤:(1)将坯布进行煮漂;所述坯布为间位芳纶织物或间位芳纶/棉混纺织物;(2)将经所述煮漂后的坯布进行印花;所述印花的印花浆包括阳离子染料和导染剂;(3)将经所述印花处理得到的织物进行蒸化和皂洗,然后经烘干即得产品。该方法可在间位芳纶织物上首次实现全染料直接印花,填补了该类产品的空白。与涂料印花相比,摩擦色牢度提高,不影响织物手感和透气性;与已经存在的混纺织物只上染非芳纶组分的工艺相比,染色更加饱满、鲜艳。

Description

一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物及其制备方法。
背景技术
间位芳纶大分子由酰胺基和苯环连接成长链,稳定的骨架结构赋予该纤维优异的化学稳定性、热稳定性及高强度、高模量等特性。广泛应用于耐高温纺织品(耐高温防护服、消防服、阻燃作战服和航天服等)、高温下使用的过滤材料(高温过滤袋和过滤毡)、防火材料和工业耐高温设备的衬垫等。但是间位芳纶难以采用一般工艺进行染色和印花加工。
常规用途的间位芳纶及混纺织物,有的不需着色(如工业用途),有些仅单色即可(如民用的耐高温防护服、消防服等),但作为军用阻燃作战服,通常都需要考虑伪装性能,而目前服装的伪装性能是对面料进行迷彩印花来实现的。由于分子结构上的原因,间位芳纶玻璃化温度较高,染色比较困难,目前主要通过载体染色或原液着色等方式解决纤维单色着色问题;对于多色上染的印花技术,需实现各颜色的正常发色、避免之间的相互影响,显然其加工难度更大。因此,需要提供一种染料方式实现间位芳纶织物或间位芳纶/棉混纺物的迷彩印花方法,以使产品的性能达到实用要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物及其制备方法。
本发明所提供的一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物的制备方法,包括如下步骤:
(1)将坯布进行煮漂;所述坯布为间位芳纶织物或间位芳纶/棉混纺织物;
(2)将经所述煮漂后的坯布进行印花;所述印花的印花浆包括阳离子染料和导染剂;
(3)将经所述印花处理得到的织物进行蒸化和皂洗,然后经烘干即得产品。
上述的制备方法中,步骤(1)中所述煮漂所用的煮漂剂为氢氧化钠、双氧水、双氧水稳定剂与芳纶专用低温去油剂、精炼剂和渗透剂等助剂组成的混合物,具体视坯布的混纺比率、纱线含杂、白度等情况而定。时间可为20~60min,具体可为20min、30min或40min。
上述的制备方法中,所述芳纶专用低温去油剂具体可为芳纶专用低温去油剂Y-108,所述精炼剂具体可为精炼剂ZX-95,所述渗透剂具体可为渗透剂FET。
上述的制备方法中,步骤(2)中,所述阳离子染料可为德司达公司的阿斯屈拉崇系列,如阳离子红GL-N、阳离子黑FDL或阳离子黄GL-E。
上述的制备方法中,步骤(2),所述导染剂可为英国道顿公司的导染剂3K。
上述的制备方法中,步骤(3)中,所述蒸化的压力可为0~7.0bar,如5.0bar或6.0bar,温度可为100℃~140℃,如100℃、125℃或135℃,时间可为10min~60min,如20min、30min或60min;所述蒸化可在蒸呢机中进行,如开式蒸呢机或罐蒸机;所述罐蒸机可为KD系列罐蒸机或TMT系列罐蒸机。
上述的制备方法中,步骤(3)中,所述皂洗所用的皂洗剂具体可为皂洗剂SP、皂洗剂209或皂洗剂320;温度可为80℃~95℃,如85℃或95℃,时间可为15min~20min,如20min。
上述的制备方法中,步骤(3)中,所述干燥的温度可为140℃~170℃,如140℃、160℃或170℃,时间可为1min~1.5min,如1min。
上述的制备方法中,步骤(1)之前,所述方法还包括对所述间位芳纶和间位芳纶/棉混纺织物进行剪毛或烧毛的步骤,以去除织物表面的毛羽,改善成品织物表面光洁度;步骤(1)之后,所述方法还包括对所述煮漂后的间位芳纶/棉混纺织物进行丝光处理的步骤,丝光处理可改善混纺织物中棉纤维的形态,提高织物稳定性以及棉用染料上染率和鲜艳度。
上述的制备方法中,步骤(3)中,所述方法在蒸化步骤之后还包括对得到的间位芳纶/棉混纺织物进行还原蒸化的步骤。
本发明还进一步提供了由上述方法制备得到的间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物,该方法可在间位芳纶织物上首次实现全染料直接印花,填补了该类产品的空白。与涂料印花相比,摩擦色牢度提高,不影响织物手感和透气性;与已经存在的混纺织物只上染非芳纶组分的工艺相比,染色更加饱满、鲜艳。
本发明具有如下有益效果:
(1)本发明提供的制备方法实现了间位芳纶及其混纺织物的印花;
(2)本发明提供的制备方法,使用了蒸呢设备进行汽蒸发色,提供了较强的染料上染条件,同时,由于织物被夹在蒸呢包布之中,蒸化过程中不存在印花面与其它物品磨擦等相对运动,花形彼此无沾污,生产工艺稳定,一致性好,适于批量生产,实现了芳纶及其混纺织物的全染料印花。
附图说明
图1为实施例1制备的印花织物的色样。
图2为102℃×15min低温蒸化工艺制备的印花织物的色样。
图3为172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花织物的色样。
图4为实施例1制备的印花织物与102℃×15min低温蒸化工艺和172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花的测色数据比较。
图5为实施例2制备的印花织物的色样。
图6为102℃×15min低温蒸化工艺制备的印花织物的色样。
图7为172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花织物的色样。
图8为实施例2制备的印花织物与102℃×15min低温蒸化工艺和172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花的测色数据比较。
图9为实施例2制备的印花织物的色样。
图10为102℃×15min低温蒸化工艺制备的印花织物的色样。
图11为172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花织物的色样。
图12为实施例3制备的印花织物与102℃×15min低温蒸化工艺和172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花的测色数据比较。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
实施例1、制备间位芳纶印花织物
所用针织坯布干燥克重为140g/m2,32英支纯间位芳纶单面布。
(1)在溢流染色机中进行煮漂;所用煮漂剂的组成为:氢氧化钠2g/l、双氧水4g/l、双氧水稳定剂DS(山东巨龙化工)2g/l和芳纶专用去油剂Y-108(浙江新建纺织有限公司)1g/l,温度为95℃,时间为20min;
(2)将经煮漂后的织物在平网印花机中进行印花;所用印花浆的组成为:阳离子红GL-N(Dystar)5.0%;导染剂3K(英国道顿)4%;HAC0.1%,BL-8糊料40%-60%,以上均为质量百分浓度;
(3)将经煮漂后的织物在开式蒸呢机中进行蒸化:包布进入20米后进待蒸化印花布,在保证织物平整前提下尽量减小张力,装布量控制为400米;蒸化条件为:常压,温度为100℃,蒸化时间为60min;
(4)将经蒸化后的织物在绳洗机中进行皂洗;所用皂洗剂为皂洗剂SP(英国道顿)3g/l,温度为85℃,时间为20min;最后冷水漂净;然后湿布经机械甩干,直接上定形机烘定,温度为140℃,时间为1min,得到间位芳纶印花织物。
芳纶针织物使用罐蒸蒸化工艺较其他方法可以获得更好的得色率,且轮廓清晰,同时,在耐摩擦牢度上也有所提升,而其他牢度与常规工艺基本保持一致,色牢度较好。
将本实施例制备的印花织物与102℃×15min低温蒸化工艺以及172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花织物进行横向比较,其各项色牢度指标测试分别如表1、表2和表3所示。
表1本实施例的罐蒸蒸化工艺色样各项色牢度指标测试数据
表2 102℃×15min低温蒸化工艺色样各项色牢度指标测试数据
表3 172℃×8min高温蒸化工艺色样各项色牢度指标测试数据
由表可以看出采用罐蒸蒸化工艺的色样在其他色牢度保持不变的前提下,耐摩擦牢度、耐湿熨烫牢度的棉沾色以及耐皂洗和耐汗渍牢度中的涤沾色上要明显优于另外两种常规工艺;由图1、图2和图3可知,采用罐蒸蒸化工艺的色样其深度等指标也明显优于另外两个;图4为本实施例制备的印花织物与102℃×15min低温蒸化以及172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花织物的测色数据比较曲线,通过测试数据,也可直接看出罐蒸蒸化工艺的色样深度明显提高。
实施例2、制备间位芳纶印花织物
所用坯布干燥克重为170g/m2,30英支纯芳纶机织物。
(1)在氧漂机中进行煮漂;所用煮漂剂组成为:氢氧化钠8g/l、双氧水6g/l、双氧水稳定剂DS(山东巨龙化工制造)8g/l和精炼剂ZX-95(石家庄环城化工厂)15g/l;温度为100℃,时间为30min;
(2)将经煮漂后的织物在圆网印花机中进行印花;所用印花浆的组成为:阳离子黑FDL(Dystar)8.0%;导染剂3K(英国道顿)8%、HAC0.1%,BL-8糊料40%-60%,以上均为质量百分浓度;
(3)将经印花烘干后的织物在KD-95罐蒸机中进行蒸化:包布进入20米后进待蒸化印花布,装布量可控制在400米左右;蒸化条件为:压力为5.0bar(表压),温度为125℃~130℃,蒸化时间为30min;
(4)将经蒸化后的织物在平幅皂洗机中进行皂洗;所用皂洗剂为皂洗剂209(新建纺织有限公司)2g/l,1~5格冷水冲洗,6格皂洗95℃,7~8格85℃热水冲洗,8格室温水冲洗;定形机烘定,温度为160℃,时间为1min,得到间位芳纶印花织物。
将本实施例制备的印花织物与102℃×15min低温蒸化工艺以及172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花织物进行横向比较,其各项色牢度指标测试分别如表4、表5和表6所示。
表4 罐蒸蒸化工艺色样各项色牢度指标测试数据
表5 102℃×15min低温蒸化工艺色样各项色牢度指标测试数据
表6 172℃×8min高温蒸化工艺色样各项色牢度指标测试数据
由表可以看出采用罐蒸蒸化工艺的色样在其他色牢度保持不变的前提下,耐摩擦牢度、耐湿熨烫牢度的棉沾色以及耐皂洗和耐汗渍牢度中的涤沾色上要明显优于另外两种常规工艺;由图5、图6和图7可知,采用罐蒸蒸化工艺的色样其深度等指标也明显优于另外两个;图8为本实施例制备的印花织物与102℃×15min低温蒸化以及172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花织物的测色数据比较曲线,通过测试数据,也可直接看出罐蒸蒸化工艺的色样深度明显提高。
实施例3、制备间位芳纶/棉混纺印花织物
所用坯布质量克重为210g/m2,间位芳纶/棉混纺织物为50/50机织物。
(1)对混纺织物进行烧毛处理;然后在氧漂机中进行煮漂;所用煮漂剂的组成为:氢氧化钠18g/l、双氧水6g/l、双氧水稳定剂DS(山东巨龙化工)8g/l、精炼剂ZX-93(石家庄环城化工厂)12g/l和渗透剂FET(英国道顿)5g/l;温度为100℃,时间为40min;
(2)将经煮漂后的织物经贝宁格丝光机丝光处理氢氧化钠水溶液180g/l,车速40m/min;然后进行印花;所用印花浆的组成为:阳离子黄GL-E(Dystar)3.0%、还原黄G(江苏开达)5%,还原蓝RV0.15%导染剂3K4%、HAC0.1%,BL-8糊料40%-60%;以上均为质量百分浓度;
(3)将经煮漂后的织物在TMT-1000罐蒸机中进行蒸化:包布进入20米后进待蒸化印花布,装布量可控制在400米左右;蒸化条件为:压力为6.0bar(表压),温度约为135℃,蒸化时间为20min;
(4)将经蒸化后的织物进行快速还原蒸化,温度为135℃,保险粉17kg,液碱28kg,水100kg;然后在平幅皂洗机中进行皂洗,双氧水放2格2g/l,皂洗剂302(宏达化学)2格2g/l,1~3格冷水冲洗,4~5格双氧水室温,6格皂洗95℃,7~8格85℃热水冲洗,8格室温水冲洗;定形机烘定,温度为170℃,时间为1min,得到间位芳纶/棉混纺印花织物。
将本实施例制备的印花织物与102℃×15min低温蒸化以及172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花织物进行横向比较,其各项色牢度指标测试分别如表7、表8和表9所示。
表7 罐蒸蒸化工艺色样各项色牢度指标测试数据
表8 102℃×15min低温蒸化工艺色样各项色牢度指标测试数据
表9 172℃×8min高温蒸化工艺色样各项色牢度指标测试数据
由表可以看出采用罐蒸蒸化工艺的色样在其他色牢度保持不变的前提下,耐摩擦牢度、耐湿熨烫牢度的棉沾色以及耐皂洗和耐汗渍牢度中的涤沾色上要明显优于另外两种常规工艺;由图9、图10和图11可知,采用罐蒸蒸化工艺的色样其深度等指标也明显优于另外两个;图12为本实施例制备的印花织物与102℃×15min低温蒸化以及172℃×8min高温蒸化工艺制备的印花织物的测色数据比较曲线,通过测试数据,也可直接看出罐蒸蒸化工艺的色样深度明显提高。

Claims (8)

1.一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物的制备方法,包括如下步骤:
(1)将坯布进行煮漂;所述坯布为间位芳纶织物或间位芳纶/棉混纺织物;
(2)将经所述煮漂后的坯布进行印花;所述印花的印花浆包括阳离子染料和导染剂;
(3)将经所述印花处理得到的织物进行蒸化和皂洗,然后经烘干即得产品;
所述蒸化温度为125℃~135℃,时间为10min~60min;所述蒸化在罐蒸机中进行。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述煮漂所用的煮漂剂由氢氧化钠、双氧水、双氧水稳定剂与芳纶专用低温去油剂、精炼剂和渗透剂中至少一种的混合物;所述煮漂的温度为75℃~100℃,时间为20~60min。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述阳离子染料为阳离子红GL-N、阳离子黑FDL或阳离子黄GL-E。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤(2),所述导染剂为导染剂3K。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述皂洗所用的皂洗剂为皂洗剂SP或皂洗剂209;所述皂洗的温度为80℃~95℃,时间为15min~20min。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述干燥的温度为140℃~170℃,时间为1min~1.5min。
7.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)之前,所述方法还包括对所述间位芳纶/棉混纺织物进行烧毛的步骤;步骤(1)之后,所述方法还包括对所述煮漂后的间位芳纶/棉混纺织物进行丝光处理的步骤;步骤(3)中,所述方法在蒸化步骤之后还包括对得到的间位芳纶/棉混纺织物进行还原蒸化的步骤。
8.权利要求1-7中任一所述方法制备的间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物。
CN201210279650.5A 2012-08-07 2012-08-07 一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物及其制备方法 Active CN103572579B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210279650.5A CN103572579B (zh) 2012-08-07 2012-08-07 一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210279650.5A CN103572579B (zh) 2012-08-07 2012-08-07 一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103572579A CN103572579A (zh) 2014-02-12
CN103572579B true CN103572579B (zh) 2016-12-21

Family

ID=50045241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210279650.5A Active CN103572579B (zh) 2012-08-07 2012-08-07 一种间位芳纶或间位芳纶/棉混纺印花织物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103572579B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4066395A (en) * 1974-12-02 1978-01-03 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing or printing aromatic polyamide fibres
US4705527A (en) * 1986-05-14 1987-11-10 Burlington Industries, Inc. Process for the printing of shaped articles derived from aramid fibers
US4759770A (en) * 1986-05-14 1988-07-26 Burlington Industries, Inc. Process for simultaneously dyeing and improving the flame-resistant properties of aramid fibers
WO1993019241A1 (en) * 1992-03-16 1993-09-30 Burlington Industries, Inc. Improved process for dyeing or printing/flame retarding aramids
JP2005325471A (ja) * 2004-05-13 2005-11-24 Du Pont Toray Co Ltd アラミド繊維の染色方法
CN101029457A (zh) * 2007-03-05 2007-09-05 浙江理工大学 一种提高芳纶1313纤维染色色牢度的方法
CN101086142A (zh) * 2007-06-26 2007-12-12 山东沃源新型面料有限公司 间位芳纶本白坯布工业化染色的方法
CN101235600A (zh) * 2008-03-03 2008-08-06 浙江理工大学 芳纶1313色丝和阻燃粘胶混纺织物的迷彩印花方法
CN102296408A (zh) * 2011-08-09 2011-12-28 绍兴县舒丽乐纺织品有限公司 芳纶1313阻燃黏胶多功能混纺印花迷彩面料

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4066395A (en) * 1974-12-02 1978-01-03 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing or printing aromatic polyamide fibres
US4705527A (en) * 1986-05-14 1987-11-10 Burlington Industries, Inc. Process for the printing of shaped articles derived from aramid fibers
US4759770A (en) * 1986-05-14 1988-07-26 Burlington Industries, Inc. Process for simultaneously dyeing and improving the flame-resistant properties of aramid fibers
WO1993019241A1 (en) * 1992-03-16 1993-09-30 Burlington Industries, Inc. Improved process for dyeing or printing/flame retarding aramids
JP2005325471A (ja) * 2004-05-13 2005-11-24 Du Pont Toray Co Ltd アラミド繊維の染色方法
CN101029457A (zh) * 2007-03-05 2007-09-05 浙江理工大学 一种提高芳纶1313纤维染色色牢度的方法
CN101086142A (zh) * 2007-06-26 2007-12-12 山东沃源新型面料有限公司 间位芳纶本白坯布工业化染色的方法
CN101235600A (zh) * 2008-03-03 2008-08-06 浙江理工大学 芳纶1313色丝和阻燃粘胶混纺织物的迷彩印花方法
CN102296408A (zh) * 2011-08-09 2011-12-28 绍兴县舒丽乐纺织品有限公司 芳纶1313阻燃黏胶多功能混纺印花迷彩面料

Also Published As

Publication number Publication date
CN103572579A (zh) 2014-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104213398B (zh) 用于涤棉氧漂与分散染料染色一浴法的生产方法
CN102720078B (zh) 一种棉与涤纶锦纶复合丝织物染色方法
CN104213349B (zh) Tr布退浆、精炼与分散染色一浴染色的生产方法
CN107916518B (zh) 一种提升梭织深色布湿摩擦牢度的工艺方法
CN104313924B (zh) 多组分本质阻燃纤维织物的印花方法
CN108004695A (zh) 涤锦粘混纺面料短流程染整工艺
CN103572580B (zh) 一种锦纶或锦纶/棉混纺印花织物及其制备方法
CN102926155B (zh) 一种腈/棉/尼防酸碱阻燃布及其制备方法
CN103132350A (zh) 一种涤锦交织面料的制造方法
CN104213441A (zh) 用于去除化学浆和低聚物的坯布染色生产方法
CN104213434B (zh) 用于阳粘产品前处理、阳离子染料一浴法染色的生产方法
CN102852013A (zh) 涤/棉混纺面料分散/还原印花工艺
CN110512437A (zh) 一种天丝、麻、棉交织纬弹织物染整工艺
CN105926312A (zh) 一种防蚊抗菌防红外迷彩面料的印染方法及迷彩面料
CN109898348A (zh) 一种棉、粘混纺织物活性染色生产的工艺
CN109837771A (zh) 一种t/c织物分散、活性染色生产的工艺
CN101858019A (zh) 一种家纺面料的湿态汽蒸高效连续染色工艺方法
CN110939002A (zh) 一种涤棉混纺面料及其制备方法和应用
CN102926236B (zh) 莱赛尔纤维与棉、绢丝混纺织物面料的染整工艺
CN103306141A (zh) 一种朦胧迷彩织物的制作工艺
CN109853266A (zh) 一种TR织物稳定分散染色pH值的生产工艺
CN104404761B (zh) 一种防沾色纤维素纤维纱线、面料、成衣及其制备方法
CN113529440B (zh) 一种活性染料潮固色染色方法
CN108755197A (zh) 纯棉活性无盐染色面料及其染整工艺
CN104695246A (zh) 一种印花色浆和印花真丝斜纹绸生产工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant