CN103547664B - 环保型多用途回流清洁剂 - Google Patents

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Abstract

一种可用于化学品制造设备,包括药品制造用设备的溶剂混合物清洁剂,包括除了其它以外基于特定标准,如蒸汽压、蒸汽密度、沸点、比热和汽化热选择的环保和安全溶剂的混合物;即使用水进一步稀释也实现了优异的清洁效果,且避免了与在回流清洁方法中采用传统商品溶剂有关的缺点。通过混合具有选用标准的溶剂,本发明的配方在使用中就能实现期望的溶解力、清洁以及润湿性能。可加入添加剂,如表面活性剂以增强清洁并降低溶剂需求。

Description

环保型多用途回流清洁剂
技术领域
本发明涉及一种用于清洁与化学品(包括药品)制造有关的设备的溶剂型清洁剂。更具体地,本发明涉及一种环保的溶剂型清洁剂,其储存、处理和使用安全,且可用于许多清洁方法中,如回流溶剂,用于现场清洁(clean-in-place,CIP)、场外清洁(clean-out-of-place,COP)以及手工清洁中。最具体地,本发明提供一种没有传统回流化学品缺点的有效回流溶剂。
背景技术
化学品(包括活性药物成分-API)制造通常涉及设备串中的几种设备,如反应器、离心分离机、容器、罐、分离柱、结晶器以及相关的管道。制造完成后,在用于生产后面的产品之前,这些设备必须进行清洁。清洁所述设备串通常通过将溶剂回流整个设备及其连接管道进行,而不采用需要另外的专用设备和程序的现场清洁系统进行。
通常,传统的回流清洁方法采用商品溶剂(commoditysolvents),如甲醇或丙酮,其被置于反应容器或罐中,然后进行加热。这些溶剂通常为生产流程的一部分,因此,其容易获得且不是作为潜在污染物而引入的新成分。加热溶剂所产生的蒸汽取代罐上面的空气并穿过管道至下一设备。在上面的空间内,存在冷凝器以将蒸汽冷却成液体。液体溶剂随后被排出到将污物或残留物排出设备和管道的污水坑内。由于在回流清洗中不涉及机械作用,在设备能用于下批料加工之前,清洗可能需要重复几次。
前面提及的回流商品溶剂和清洁方法并非没有缺点。传统的回流溶剂清洁工艺要求设备保持在原位,不采用CIP中典型的洗球和用于搅拌或再循环的其它设备。因此,无法保证清洁是否已经彻底和完全。为确保彻底清除污物,需要重复多次。涉及再循环、溶剂回收和焚烧的耗能费用以及处理费用也非常可观。由于与商品溶剂相关的可燃性和挥发性,也会产生安全问题。
因此,需要一种可用于回流清洁工艺作为替代有害商品溶剂且没有其伴随缺点的产品配方。已经发现某些溶剂的水性混合物可一起来达成以配方,其具有增强将污物从化学品(包括药品)制造设备有效清洁掉的能力的溶解力、清洁和润湿性质,以代替有害的商品溶剂。该配方在汽态和液态皆能发挥良好作用。这些溶剂混合物也可包含其他成分,如表面活性剂,以增强清洁能力并降低溶剂用量。基于储存原因,这些溶剂混合物或溶剂/表面活性剂混合物可制备成无水浓缩物或含部分水的液体,而所有这些在使用之前都可以用水进一步稀释。
本发明配方的溶剂选择基于某些标准,包括但不限于:性质,如高蒸汽压、高蒸汽密度、中等沸点、低比热、低汽化热,以及健康、安全和环保要求。溶剂的如溶解力和表面活性方面的性质在依配方制备的混合物中也是期望的。基于这些标准来选择溶剂使得配方相比传统商品回流溶剂具有优异的溶解力、清洁和润湿性能,从而对回流清洁工艺的时间、耗能和有效性产生积极影响。
溶剂型制造设备的清洁剂在本领域是已知的。例如,美国专利号5,866,523涉及用于将树脂材料从容器、缸、滚筒、池、管道及相关设备清除掉的方法和溶剂混合组合物,其必须是现场清洁(C-I-P)。使用的方法尤其包括搅动、喷射、振动、搅拌、泵循环或物理接触。所公开的配方在20-22℃至70℃(未沸腾)范围内使用。所述组合物包含甲基异戊基酮,其特别易燃且用于回流系统中不可行。
美国专利号5,698,045涉及一种不需要拆卸,通过将包含N-甲基-吡咯烷酮(NMP)的液体放入设备(反应器)并将NMP加热至沸腾来清洁化学工艺设备的蒸汽方法。所清洁的主要污物为聚合物残留物,如含苯乙烯的聚合物类,聚氯乙烯类、聚氨酯类、环氧树脂类、聚丙烯酸化物类、尼龙类以及来自降解有机材料的碳堆积和煤焦油膜类。NMP可单独使用(即“纯的”),或者也可以与另一种溶剂丁内酯混合,或与具有比NMP沸点高的油类或溶剂混合。该组合物不是水性的。
美国专利号5,423,919和5,259,993都公开了浸入式清洁组合物,包含溶剂,所述溶剂分别包含用量为1-15重量%和1-20重量%的2-吡咯烷酮(一种已知的漆剥离剂)作为一个组分。这两个专利都具有吡咯烷酮组分,而‘919专利在溶剂中还需要陶瓷颗粒,‘993专利则专注于一种单溶剂组合物,而非一种溶剂混合物,其可在120°F-140°F的温度下使用,且需要浸入基底以使清洁发生。
N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)也为涉及一种“可水稀释型”组合物的美国专利号5,232,515中公开的清洁组合物的组分。除了NMP,还包含乙二醇醚酯和C1-C8醇类。表面活性剂、防锈剂和催化剂都是可选组分。但该专利中没有提及该组合物在沸腾或回流清洁操作中的用途。
美国专利号6,187,719、5,679,175以及5,716,457都涉及无水“沸腾”组合物,但不涉及回流清洁。所公开的组合物包含溶解剂(solvatingagent)和清洗剂。它们都不用于回流式操作中。所选择的溶解剂必须具有不大于约40mmHg的室温蒸汽压和不小于10的溶解强度(solvatingstrength)。溶解剂可包括2-吡咯烷酮、醚类、醇类和它们的混合物。清洗剂必须具有约80-760mmHg的室温蒸汽压和不大于约0.05-0.15的臭氧消耗因子。所述清洁剂和溶解剂并不混合在一起,而是单独使用。的确,要求它们不能相互混合。这些溶解和清洗组合物被声称可用于清洁印刷电路板(PCBs)。其工艺步骤涉及将电路板浸入第一沸腾组合物,即溶解剂中;将电路板通过沸腾溶解剂上方的蒸汽空间转入到冷液体清洗剂的容器中;将电路板通过清洗剂上方的蒸汽空间转移;以及干燥。
本申请中描述的发明的水性配方相对于本领域先前所已知的具有独特性,且可用作化学品制造设备,特别是用于药品制造的设备回流清洁中的商品溶剂的替代品。制造商已有的清洁工艺在设备布置方面可保持不变。虽然本发明的配方是多用途的,其可用于各种清洁方法,如CIP、COP以及手工清洁,但其真正的优点在于不需要其它的专用设备和程序(例如与CIP工艺相关的),因为本发明的组合物只是回流穿过已有的设备线。
本发明的配方在蒸汽态和液态都有效,且在穿过设备串的水平运动和竖直运动上都有效。本发明的配方如常规商品回流溶剂所遇到的,可使得回流清洁过程中的清洁时间短,循环重复次数少。它们处理也安全且比常规的商品回流溶剂更加环保。
在溶剂的再循环、回收、处理和焚烧方面,能源需求也减少。由于所选用的组分是生物可降解的且符合全球环保法规,其处理费用可完全去除,或至少可大幅地减少。最后,本发明中的配方处理安全、不可燃,从而消除与用于回流清洁的常规商品溶剂相关的健康和安全问题。
本发明配方的可用的用途包括化学品和药品制造设备以及研究设备的回流清洁,和任何其它该配方对要去除的特定污物/残留物有效的清洁用途。
因此,本发明的一个目的是配制一种清洁产品,该清洁产品可用作通常用于回流清洁化学品或药品制造过程中留下的污物和残留物的商品溶剂的替代品。
本发明的再一目的是提供一种多用途清洁产品,其中这种产品也可用于CIP、COP或手工清洁方法,而不像不能如此使用的传统商品回流溶剂,且要求设备串保持不变。
本发明的又一目的是减少与传统回流清洁方法有关的能源费用以及方法中所需要的重复次数。
本发明的又一目的是减少与现在正使用的商品溶剂有关的健康和安全问题,并提供一种符合适用的全球环境监管标准和健康安全要求的生物可降解产品。
发明内容
本发明的配方为有效的回流清洁组合物。该组合物相比传统的回流溶剂,如甲醇和丙酮,清洁更快,需要的清洁循环更少。本发明的配方也是环保的,使用、处理以及储存更安全,且处理或回收花费更少。
本发明的清洁组合物特别可用于化学品制造设备串的回流清洗,且可用于CIP和COP操作以及手工清洁。然而,真正的优点是由于其可用作回流溶剂的能力,不需要额外的清洁设备(如CIP或COP系统中所需要的)。
本发明的组合物可用于化学品制造设备的清洁。本申请中,“化学品制造”不仅包括基础化学品,还包括药品、个人用品、天然和草药产品、食品以及食品添加剂。
本发明的配方可具体为一种仅包含混合溶剂的部分水液体;一种包含混合溶剂和表面活性剂的部分水液体;或溶剂和表面活性剂的无水浓缩混合物。所有这些具体配方可在使用前用水进一步稀释。其它添加剂,如增溶剂、缓冲剂、增洁剂、缓蚀剂、抗再沉积剂、漂洗剂及其类似物也可作为可选成分包含在本发明的配方中。
总体上,本发明的回流清洁组合物包含:(a)至少两种溶剂的混合物;(b)可选的表面活性剂;以及(c)可选的水,其中所述溶剂根据下面的标准选择:蒸汽压、蒸汽密度、沸点、比热和汽化热。也可以考虑其他标准。所选择的组分也必须是环保的。
具体实施方式
本发明涉及一种可用作用于回流清洁操作的传统商品溶剂(如甲醇和丙酮)的替代物的清洁配方。该配方具有使清洁过程更快、更安全、成本低和环保的特点。本发明的配方可包括:一种仅包含混合溶剂的部分水液体配方;一种包含混合溶剂、其它添加剂和表面活性剂以增强清洁和降低溶剂水平的部分水液体配方;或溶剂和表面活性剂的无水浓缩混合物。在所有这些情形下,本发明的配方可在使用前用水进一步稀释。
总体上,本发明的配方相比商品溶剂必须具有更好的溶解力、清洁和润湿性能。制备具有需要性能的有效配方的要点是溶剂的选择。对获得的最终本发明的配方的清洁和润湿性能被认为是重要的溶剂选择标准(性质)包括性质,如高蒸汽压、高蒸汽密度、中等沸点(100-150℃)、低比热和较低的汽化热。其它标准,如低粘度(相比水而言)和低表面张力(也小于水)也可予以考虑。沸点、蒸汽压和蒸汽密度是选择中的重要标准。尽管有这些标准,溶剂的总体化学性质(即溶解力和表面活性)以及安全和环保问题相对于溶剂的单个性质或多个性质优先。在任何情况下,溶剂的个别性质中没有一个在形成混合物后保持不变。
通过选择具有特定性质的溶剂,可获得具有期望性能的最终使用配方。一般性解释是,该最终使用配方蒸汽压优选高且浓密。高蒸汽压用作更快地填充开放空间,从而减少空气置换时间。浓密的蒸汽减少向周围环境的损失且提升清洁效果。浓密的蒸汽也有利于去除悬浮颗粒。
配方组分优选具有中等沸点(100-150℃)并促成最终使用配方具有中等沸点。较温暖的蒸汽提升清洁功效。然而,应避免高沸点(>150℃),因为高沸点增加能源费用并带来基底相容性问题。
具有低比热的溶剂用较少的能耗达到其沸点,因此降低能耗。具有较低汽化热的溶剂也需要较少的能量以形成蒸汽。具有这些性质的溶剂混合物导致最终使用配方需要较少的能量以形成蒸汽或达到其沸点,因此节省能源费用。
还有,比水粘度低的溶剂绕设备串中的裂隙和弯头移动更容易,从而便于悬浮颗粒的去除。具有低表面张力(比水更低)的溶剂类似于表面活性剂进行清洁。因此,具有低表面张力和较低粘度的混合溶剂有利于最终使用配方的有效清洁。
所选择的溶剂应满足处理、暴露和使用方面的健康和安全要求,如低可燃性、低毒性、低反应性、基底相容性以及生物可降解性。
最后,如上所述,溶剂的化学性质以及其在混合溶剂中的相容性及与水的相容性也是重要的。
找到满足所有推荐标准的单一溶剂存在困难。不需要溶剂满足所有的标准,而具有各种性质的溶剂可相互和与其它组分(如表面活性剂)互补使用。在混合物中,一种溶剂可用来改变或调整另一种溶剂的性质。溶剂选择的目的是获得一种相比传统商品溶剂具有更好的溶解力、清洁和润湿性能的最终使用回流配方。这一目标通过选择具有特定性质的溶剂来达成,通过将选择的溶剂混合,将获得达到所需清洁和润湿性质的最终配方。某些个别溶剂选择性质在最终混合物中不可测量,因为其依赖于清洁条件、温度以及浓度(稀释)。
可用于本发明配方的溶剂及其一些性质列于表1中。商品溶剂,如甲醇、NPA和丙酮与水一起作为比较也包括在表1中。
优选地,应将两种或多种溶剂混合以在最终配方中获得较宽范围的性质。作为举例,蒸发速率为相比空气蒸汽多快离开表面的量度。挥发性溶剂(及低沸点)的蒸汽从表面蒸发太快且不允许有足够的清洁接触时间。然而,这种性质可通过混合具有不同沸点的溶剂进行优化,从而获得具有可接受蒸发速率的配方。
在一个实施例中,可加入表面活性剂、螯合剂和其它组分以增强清洁并减少所需的溶剂量。这些额外组分的选择基于其低发泡和易清洗的特性(表面活性剂),以及生物可降解性和符合环保与安全法规。
本发明的配方可用于蒸汽态(如回流式)和液态清洁。蒸汽清洁由于清洁蒸汽的竖直移动而发生,而液体清洁则由于清洁蒸汽的水平移动而发生。在化学品(包括药品)制造中,两种清洁类型(即竖直和水平)都可用来清洁各种不同的设备。
在清洁过程中,被稀释的清洁组合物被放入反应容器或罐中。随稀释的清洁组合物被加热,非挥发性组分保持液体状态并帮助清洁反应容器,而反应容器是大多数残留物剩下的地方。多种非挥发性组分(表面活性剂、螯合剂和其它组分)的组合可进行和增强液态清洁。其结果是,清理反应容器中的残留物将消耗较少的溶剂,且干净、已蒸发的溶剂自由向外行进到位于所述反应容器上方的管道、容器、罐和设备。随后。冷凝器使蒸汽冷却形成液体,再与其它需要清洁的表面接触。冷凝的蒸汽流回反应容器,从此处可安全排放掉。
在制备本发明的相比商品溶剂具有优越溶解力、清洁和润湿性能的配方时,考虑了几个上面讨论的溶剂选择标准。表1示出用于本发明配方的所选溶剂的特性(性质)以及水、甲醇、NPA和丙酮的对照性质。
如上面所讨论,采用具有期望选择标准的溶剂混合物以优化本发明组合物的最终性能。选择溶剂的方式为它们的性质,个体也好或混合也好,都与本发明配方的最终使用稀释物期望的特性相近。基于所选择的溶剂,最终配方的性能可容易地预测。然而,测定最终配方的所有性能也许是不可能的,因为它们将变化并依赖于清洁条件、温度和浓度(稀释物)。由于最终配方可能被水稀释到低至5-10%,最终的性能也依赖于用于稀释的任何水的量。
液体的沸点为在该温度下液体的蒸汽压等于大气压的温度。所选择溶剂的沸点在约100℃至约300℃的范围内,优选约120℃至约250℃,最优选约150℃至约220℃。
最终混合配方的“使用稀释物”的沸点在约90℃至约120℃的范围内,优选约95℃至约110℃,最优选约98℃至约102℃,这可通过混合具有不同沸点的溶剂达成。
所选择的溶剂的闪点(°F)应在140°F至300°F的范围内,优选150°F至250°F,最优选180°F至220°F。再一次地,可使用溶剂的混合物来保证配方的最终使用稀释物的闪点在优选的范围内。
蒸发速率与沸点成反比关系,即沸点越高,蒸发速率越低。具有高蒸发速率的溶剂易于形成蒸汽。大于3的蒸发速率(丙烯酸丁酯(BuAc)=1)被认为是快的,0.8至3.0为中等,而小于0.8则认为是慢的(水的蒸发速率为0.3)。所选择的溶剂的蒸发速率在0.04至1.0的范围内,优选0.1至0.8,最优选0.2至0.5。
蒸汽压(mmHg,25℃下)为液体形成蒸汽的倾向。蒸汽压随温度非线性升高。所选择的溶剂的蒸汽压(mmHg,25℃下)应在0.5至4.0mmHg(25℃)范围内,优选在0.8至3.8mmHg(25℃)范围内,最优选在0.9至3.5mmHg(25℃)范围内。
汽化热(j/g,沸点下)为在沸点下1克液体形成蒸汽所吸收的热量。具有低汽化热的溶剂需要较少的能量以产生蒸汽。所选择的溶剂的汽化热(j/g,沸点下)应在100至380(j/g,沸点下)的范围内,优选150至350(j/g,沸点下),最优选250至320(j/g,沸点下)。
蒸汽密度为相比空气的蒸汽的摩尔重量(空气=1)。蒸汽密度减少蒸汽向周围空气的损失,因此提升蒸汽的清洁效率。所选择的溶剂的蒸汽密度在3.0至9.0的范围内,优选4.0至8.0,最优选5.0至6.0。
比热为将液体温度升高一度所需要的能量。比热与溶剂的固有化学性质以及结合结构有关。所选择的溶剂在25℃时的比热(j/g/℃)在0.1至2.5的范围内,优选在0.15至1.8的范围内,最优选在0.16至1.5的范围内。
注意到一些溶剂的选择标准值可随温度和压力变化是重要的。这些变化并非总是线性的。因此,表1中的标准应看作溶剂选择的一般指导。
在选择时成本是一个因素,但并非一驱动标准,因为本发明的配方清洁快速且需要较少的产品就能有效清洁。
也可考虑其它标准。表面张力使得污物溶解在溶剂混合物中。为使清洁最佳化,这些值必须远小于水的。所选用的溶剂的表面张力的范围为从约15至约40(达因/厘米)。所选用的溶剂的比重(g/cm3)通常在约0.9至约1.0(g/cm3)的范围内。优选低粘度的溶剂,因为它们不抵制流动并能更快地绕设备中的弯头移动以进行有效的清洁。粘度(厘泊·秒,cps)的优选范围为从约1.0至约3.5(cps)。
所有前述的标准在选择用于回流组合物的合适溶剂时都是有用的。各种类别和化学性质的溶剂混合物(极性质子性或极性非质子性)都可以采用,并且的确是优选的,以获得具有对回流清洁有效的性能的平衡配方。在上述标准中,沸点和蒸汽密度在选用溶剂以配制成混合溶剂回流组合物中是最重要的。同样重要的还有环保考虑和安全系数。
已明显的是,基于表1可作出大量可能的选择标准组合。然而对本发明配方重要的是,最终配方总体上相比商品溶剂具有更好的溶解力和润湿性能。重要的“最终应用”性质为沸点和蒸汽压,这些也为重要的溶剂选择标准。最终应用性质依赖于溶剂选择标准且可由稀释物进行预测。所选用的溶剂也应当具有中等沸点(100-150℃),尽管任意单个溶剂的沸点在混合时可能被改变。
所期望的本发明组合物的效果是环保方面的益处,如符合挥发性有机化合物法规(VOCregulations)以及地下排放以及解决了如储存、处理和运输方面的安全问题。而次要的目的是清洁功效和多用途,而这些由于商品溶剂(甲醇和丙酮)与本发明配方的区别从根本上得以实现。本发明的配方通过混合具有推荐标准的多种溶剂而具备提供增强回流清洁的性质。
由于所推荐的溶剂可被安全加热到(高闪点)相比商品溶剂更高的温度,提升的清洁性能得以实现。较高的沸点产生较高的蒸汽压和较低的汽化速率。通过选择具有低比热、低汽化热和高蒸汽密度的溶剂使得能源需求减少。混合,如依化合物的化学类别或依极性类型,具有各种化学性质的溶剂,也可增强清洁过程。
表面活性剂和助溶物也可用于本发明的配方中以增强清洁并减少所需要的溶剂的量,进而降低成本。可用的表面活性剂包括阴离子、非离子和两性表面活性剂且已被本领域的技术人员所熟知。具体地,可用的表面活性剂包括醇乙氧基化物(alcoholethoxylates)、EO/PO嵌段共聚物、磺酸盐、磷酸酯、链烷酸酯、氧化胺、烷基多糖苷、辛基二丙酸酯,以及它们的混合物。选择用于本发明的配方的表面活性剂的标准包括与溶剂的相容性、稳定性、低至中等发泡性、良好的漂洗力、经受混合溶剂沸腾温度的能力、生物可降解性(EU648)以及符合Reach法规。在本发明的配方中表面活性剂的存在量的范围为基于最终配方的总重量从约0到约20重量%。
本发明的配方也可包含螯合剂或隐蔽剂,如甲基甘氨酸钠二乙酸(sodiummethylglycinediaceticacid,MGDA)、天冬氨酸、葡萄糖酸钠、乙二胺二琥珀酸盐(ethylenediaminedisuccinate,EDDS);酸性和碱性缓冲液,如乳酸乙酯、乙酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾;缓蚀剂,如硼酸盐和磷酸酯;增洁剂;抗再沉积和漂洗剂,如丙烯酸聚合物或共聚物。
本发明的配方制备为部分水的溶剂混合物;部分水的溶剂和表面活性剂混合物;或无水溶剂混合物的浓缩物。在所有情形下,本发明的配方进一步用水稀释。最终使用的回流清洁组合物的水含量的范围为从约0至约80%,尽管水含量的范围可至约90%。
本发明的配方可用于范围广泛的多种清洁用途和方法。表2举例说明了想到的先前采用其它溶剂清洁的污物的种类,但这些本发明的配方对之有效的用途或污物并不是穷尽性的。
表2:美国石油组织污物(APISoils)及清洁用化学成分
实施例
实施例1。制备了皆属于本发明范围的下述配方。针对特定组分所列举的商品名仅是示例性的,因为许多组分可得自多个制造商。
表3:实验配方A(6486-25A)
组分 种类/功能 商品名 重量%
丙二醇丙醚 溶剂 Dowanol PnP 12.8
二丙二醇甲醚 溶剂 Dowanol DPM 25.1
醇乙氧基化物 非离子物质 ECOSurf SA9 7.2
Na3MGDA 螯合剂 Trilon M 5.7
乳酸 Lactic Acid 1.4
软水 Soft Water 37.5
50%NaOH 50%NaOH 0.4
表面活性剂混合物 阴离子助水溶物 Colatrop CA 9.9
表4:实验配方B(6486-38A)
组分 种类/功能 商品名 重量%
乳酸乙酯 溶剂 Purasolv EL 7.3
1-甲基-2-吡咯烷酮 溶剂 M Pyrol 7.3
二丙二醇二甲基醚 溶剂 Proglyde DMM 7.5
Na3MGDA 螯合剂 Trilon M 3.7
二丙二醇甲基醚 溶剂 Dowanol DPM 18.2
嵌段共聚物 非离子物质 Tergitol L62 1.1
烷基多糖苷 非离子助水溶物 Berol6206 3.5
氧化胺 复合表面活性剂 Mackamine C8 4.5
软水 溶剂 Soft Water 46.8
表5:实验配方C(6486-39C)
组分 种类/功能 商品名 重量%
乳酸乙酯 溶剂 Purasolv EL 12.58
二丙二醇二甲醚 溶剂 Proglyde DMM 13.71
Na3MGDA 螯合剂 Trilon M 4.46
芳族醇乙氧基化物 非离子物质 Ethylan HB4 4.97
氧化胺 复合表面活性剂 Mackamine C8 6.87
1-甲基-2-吡咯烷酮 溶剂 M Pyrol 13.26
软水 溶剂 Soft Water 44.15
表6:实验配方D(6486-42E)
组分 种类/功能 商品名 重量%
乳酸乙酯 溶剂 Purasolv EL 6.86
1-甲基-2-吡咯烷酮 溶剂 M Pyrol 6.86
二丙二醇二甲醚 溶剂 Proglyde DMM 7.16
Na3MGDA 螯合剂 Trilon M 3.51
二丙二醇甲醚 溶剂 Dowanol DPM 17.26
嵌段共聚物 非离子物质 Tergitol L62 1.04
烷基多糖苷 非离子物质 Berol6206 3.0
氧化胺 复合表面活性剂 Mackamine C8 4.27
软水 溶剂 Soft Water 44.39
乳酸 缓冲酸 Lactic Acid 1.66
50%NaOH 缓冲碱 50%NaOH 3.89
表7:实验配方E(6486-82A)
组分 种类/功能 商品名 重量%
软水 溶剂 Soft Water 48.1
二丙二醇甲醚 溶剂 Dowanol DPM 10.0
Na3MGDA 螯合剂 Trilon M 6.1
乳酸 缓冲酸 Lactic Acid 2.1
50%NaOH 缓冲碱 NaOH50% 3.4
磷酸酯 阴离子 Deterge7315 4.8
异丙基苯磺酸钠 阴离子 SCS 4.5
二丙二醇二甲醚 溶剂 Proglyde DMM 6.0
乳酸乙酯 溶剂 Purasolv EL 7.5
嵌段共聚物 非离子物质 Tergitol L62 2.1
二甘醇丁醚 溶剂 Dowanol DB 5.2
表8:实验配方F(6359-12)
表9:实验配方G(6359-44A)
组分 种类/功能 商品名 重量%
二丙二醇甲醚 溶剂 Dowanol DPM 47.95
乳酸乙酯 溶剂 Purasolv EL 28.55
1-甲基-2-吡咯烷酮 溶剂 M Pyrol 23.50
表10:实验配方H(6539-43)
表11:实验配方I(6486-78)
组分 种类/功能 商品名 重量%
乳酸乙酯 溶剂 Purasolv EL 6.86
1-甲基-2-吡咯烷酮 溶剂 M Pyrol 6.96
二丙二醇二甲醚 溶剂 Proglyde DMM 7.16
Na3MGDA 螯合剂 Trilon M 3.51
二丙二醇甲醚 溶剂 Dowanol DPM 17.26
嵌段共聚物 非离子物质 Tergitol L62 1.04
烷基多糖苷 非离子物质 Berol6206 3.0
氧化胺 复合表面活性剂 Mackamine C8 4.27
软水 溶剂 Soft Water 44.39
乳酸 缓冲酸 Lactic Acid 1.66
50%NaOH 缓冲碱 50%NaOH 3.89
表12:实验配方J(6486-82A)
组分 种类/功能 商品名 重量%
软水 溶剂 Soft Water 48.1
二丙二醇甲醚 溶剂 Dowanol DPM 10.0
Na3MGDA 螯合剂 Trilon M 6.1
乳酸乙酯 缓冲酸 Lactic Acid 2.1
50%NaOH 缓冲碱 NaOH50% 3.4
磷酸酯 Anionic Deterge7315 4.8
异丙基苯磺酸钠 Anionic SCS 4.5
二丙二醇二甲醚 溶剂 Proglyde DMM 6.0
乳酸乙酯 溶剂 Purasolv EL 7.5
嵌段共聚物 非离子物质 Tergitol L62 2.1
二甘醇丁醚 溶剂 Dowanol DB 5.2
表13:实验配方K(6539-44B)
表14:实验配方L(6539-68A)
表15:实验配方M(6539-68D)
组分 种类/功能 商品名 重量%
二丙二醇二甲醚 溶剂 Dowanol DMM 4.0
1-甲基-2-吡咯烷酮 溶剂 Purasolv EL 2.4
乳酸乙酯 溶剂 M Pyrol 2.0
嵌段共聚物 非离子物质 Pluronic25R2 0.05
KOH45% KOH45% 0.72
软水 溶剂 Soft Water 90.8
表16:实验配方N(6539-67A)
组分 种类/功能 商品名 重量%
二丙二醇二甲醚 溶剂 Dowanol DMM 47.95
乳酸乙酯 溶剂 Purasolv EL 28.53
1-甲基-2-吡咯烷酮 溶剂 M-Pyrol 23.52
表17:实验配方O(6539-68)
实施例2-清洁评估
设置-在机罩下设置回流设备,其带有足够的水和电源连接以模拟在生产环境中回流清洁器的使用。含有各种本发明的配方的各个烧瓶采用加热套进行加热。将索氏(soxhlet)置于上面并连接至烧瓶。如表16中所识别,带有干燥药品污物的2"x4"不锈钢取样片放置于索氏中或被金属线吊入索氏中。连接至流动的冷水的冷凝管使产生自清洁配方的蒸汽冷凝,而冷凝的蒸汽收集于放置有被污染的取样片的索氏中。
污物-由于可能的污物的数目很多,仅选取了本发明的配方中的几个实验其清洁性能。作为比较,对照物甲醇没有作用于所有的污物。假定甲醇表现令人满意并能够完全清除掉污物的绝大部分,但它不是没有其随附的缺点。
在清洁程序中,采用了每一种本发明的配方的5%重量比的稀释液。这种稀释液的活性未优化为100%清洁或水不破(waterbreakfree,WBF)。回流清洁时间为20-30分钟。取样片用自来水冲洗60秒。清洁的结果以去除的污物百分比列于表16中。
上述评估表明,根据本发明配制的溶剂清洁剂,在加热至沸点时,产生了挥发组分的蒸汽(溶剂和水)。由于稀释的清洁组合物中的主要组分为水,所述清洁稀释物的沸点接近于水的沸点(100℃)。结果显示本发明的配方在大多数情况下表现得与商品溶剂甲醇相同或更好。
期望所述配方的非挥发性组分(表面活性剂、螯合剂、缓冲剂)在实践中促进残留物的绝大部分位于其中的反应容器的液态清洁。不期望非挥发性成分移动到设备的其它部件。所述非挥发性组分在漂洗步骤之前可安全排放,且依工厂的设计,如果冷凝的蒸汽返回反应容器,则所有的内容物将被排放到废料坑中。
按照专利法规,已给出了最佳实施方式和优选实施例,但本发明的范围不限于此,而由所附的权利要求书的范围进行限定。

Claims (5)

1.一种用于清洁化学品制造设备的回流清洁组合物,由以下组分组成:
至少两种生物可降解溶剂的混合物,所述溶剂选自正丙醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、乳酸乙酯、丙二醇丙醚、丙二醇苯醚、乙二醇丁醚、二甘醇丁醚,以及它们的两种或多种的混合物,
其中所述选用溶剂的蒸汽压的范围为从0.1至7.0;所述选用溶剂的蒸汽密度的范围从2.0至6.0;所述选用溶剂的沸点的范围为从100℃至150℃;所述选用溶剂的比热的范围为从0.3至2.3j/g/℃;所述选用溶剂的沸点下的汽化热的范围为从250.0至270.0j/g。
2.一种用于清洁化学品制造设备的回流清洁组合物,由以下组分组成:
a)至少两种生物可降解溶剂的混合物,所述溶剂选自正丙醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、乳酸乙酯、丙二醇丙醚、丙二醇苯醚、乙二醇丁醚、二甘醇丁醚,以及它们的两种或多种的混合物;
b)表面活性剂,
其中所述选用溶剂的蒸汽压的范围为从0.1至7.0;所述选用溶剂的蒸汽密度的范围从2.0至6.0;所述选用溶剂的沸点的范围为从100℃至150℃;所述选用溶剂的比热的范围为从0.3至2.3j/g/℃;所述选用溶剂的沸点下的汽化热的范围为从250.0至270.0j/g;并且
所述表面表面活性剂为醇乙氧基化物、EO/PO嵌段共聚物、磺酸盐、磷酸酯、链烷酸酯、氧化胺、烷基多糖苷、二丙酸盐,或它们的混合物。
3.一种可用于清洁被污染的化学品制造设备的水性回流清洁组合物,由以下组分组成:
a)至少两种生物可降解溶剂的混合物,所述溶剂选自正丙醇、乳酸乙酯、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、丙二醇丙醚、丙二醇苯醚、乙二醇丁醚、二甘醇丁醚,或它们的两种或多种的混合物;
b)表面活性剂;
c)缓冲剂;
d)螯合剂;
e)缓蚀剂;以及
f)水,
其中所述选用溶剂的蒸汽压的范围为从0.1至7.0;所述选用溶剂的蒸汽密度的范围从2.0至6.0;所述选用溶剂的沸点的范围为从100℃至150℃;所述选用溶剂的比热的范围为从0.3至2.3j/g/℃;所述选用溶剂的沸点下的汽化热的范围为从250.0至270.0j/g。
4.一种可用于清洁被污染的化学品制造设备的回流清洁组合物,由以下组分组成:
a)至少两种生物可降解溶剂的混合物,所述溶剂选自丙二醇丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、乳酸乙酯、丙二醇苯醚、二甘醇丁醚,或它们的混合物;
b)表面活性剂,所述表面活性剂为磺酸盐、磷酸酯、氧化胺、EO/PO嵌段共聚物、烷基多糖苷、烷基二丙酸盐,或它们的混合物;
c)螯合剂;
d)缓冲剂;以及
e)水,
其中所述选用溶剂的蒸汽压的范围为从0.1至7.0;所述选用溶剂的蒸汽密度的范围从2.0至6.0;所述选用溶剂的沸点的范围为从100℃至150℃;所述选用溶剂的比热的范围为从0.3至2.3j/g/℃;所述选用溶剂的沸点下的汽化热的范围为从250.0至270.0j/g。
5.一种可用于清洁被污染的化学品制造设备的水性回流清洁组合物,由以下组分组成:
a)至少两种生物可降解溶剂的混合物,所述溶剂选自正丙醇、乳酸乙酯、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、丙二醇丙醚、丙二醇苯醚、乙二醇丁醚、二甘醇丁醚,或它们的两种或多种的混合物;
b)表面活性剂;
c)缓冲剂;
d)螯合剂;
e)缓蚀剂;
f)水;以及
g)抗再沉积剂,
其中所述选用溶剂的蒸汽压的范围为从0.1至7.0;所述选用溶剂的蒸汽密度的范围从2.0至6.0;所述选用溶剂的沸点的范围为从100℃至150℃;所述选用溶剂的比热的范围为从0.3至2.3j/g/℃;所述选用溶剂的沸点下的汽化热的范围为从250.0至270.0j/g。
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