CN103547610A - 新的结构粘合剂及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了表现出在未固化状态下的良好抗湿性、固化之后的良好破坏模式、良好碰撞稳定性和良好耐腐蚀性的结构粘合剂，及其使用方法。所述结构粘合剂及其使用方法适用于例如全散件（CKD）组装系统，例如在汽车主体结构的组装中。

Description

新的结构粘合剂及其应用
技术领域
本发明涉及固化粘合剂体系，例如环氧粘合剂。本发明还涉及使用这些环氧粘合剂体系的全散件组装系统和组装方法。
背景技术
汽车工业中的惯例是在一个国家或地区制造零件，然后出口和/或运输到另一个地点（例如国家或地区）进行最后组装。这称为CKD（complete knock-down，全散件）。
在CKD系统中，零件可以在运输到最后组装地点之前部分组装。具体地说，在第一个地点（例如汽车零件制造厂），可以使用环氧粘合剂将部件粘合在一起，然后例如用升高的温度部分固化所述环氧粘合剂。所述部分组装的部件然后运输到第二个地点，例如，最后组装的地点。通常，其他的组装发生在所述第二个地点，然后完成固化过程（在第一个地点开始的）。
如果在汽车主体中使用的零件在第一个地点用粘合剂粘合的话，所述粘合剂需要达到关于抗湿性和耐湿的特殊性能标准，使得在第二个地点组装的制品符合产品和制造规格。完成汽车工业要求的实验室测试包括用耐碰撞粘合剂粘合搭接剪切样品，在170℃预硬化12min，对其涂敷CKD-保护油，在40℃和100%相对湿度的恒定气候下老化5周（DIN EN ISO6270-2CH）。然后，所述样品在175℃充分固化25min，并按照DIN EN1465测试搭接剪切强度。评价与未老化但是固化样品相比的强度损失以及破坏方式。
用于汽车制造中CKD粘合的一些粘合剂公开在EP1,186,462A1、US2004/0079478A1和美国专利6,478,915中，其公开内容以其全部内容通过引用并入。这些属于双组份BIW密封剂和粘合剂，通过UV诱导和热机制硬化。这些是很昂贵的体系，并且不能产生耐碰撞型（CDA）粘合剂。
在CKD组装中使用的粘合剂可以包括环氧粘合剂。环氧粘合剂通常包含用硬化剂（或固化剂）固化的环氧树脂，并且可以包含用于改变材料性质的其它组分。为了保证充分固化，环氧粘合剂树脂通常使用相对于环氧树脂过量的硬化剂制备，也就是说，硬化剂的量超过被认为充分固化所述粘合剂和得到最佳交联密度所需的化学计算量。
虽然用模型环氧树脂进行的大部分科学研究在发现环氧化物（当量数）/DICY（摩尔数）比率为6-7时产生最佳交联密度方面是一致的，参见例如Degussa的Guenther等（J.Appl.Polymer Sci,vol.50,1453-1459(1993)）（其公开内容以其全部内容通过引用并入），但涉及用双氰胺作为固化剂和urones作为促进剂来固化环氧树脂的一些研究得到了不同的结论。
The Handbook of Adhesive&Sealants（粘合剂和密封剂手册）中的标准制剂使用5%、6%、但是最经常10wt%的相对于总液体环氧树脂的DICY（虽然根据Guenther等的Degussa参考文献，6%wt/wt基本环氧树脂将代表大致的最佳交联密度）。
对于在相关的CDA IP参考文献中的可比比率计算，得到下列环氧化物比DICY的比率：
EP1,186,462A1公开了环氧化物当量数/DICY摩尔数的比率为5.73至5.98，平均值为5.81.
US2004/0079478A1公开了环氧化物当量数/DICY摩尔数的比率为5.31至5.66，平均值为5.48。
US6,478,915公开了环氧化物当量数/DICY摩尔数的比率为5.36至5.61，平均值为5.45。
Muelhaupt的EP308664B1在实施例1-20中公开了环氧化物当量数/DICY摩尔数的比率为3.66，在实施例21-46中公开了比率为4.25至4.53。
这些后面的结果表明在当前的工业粘合剂制剂中，通常应用化学计量比为6-7/1内的过量DICY。
发明内容
已经意外地发现，通过增加环氧官能度与硬化剂浓度（例如双氰胺）的比率，可以实现老化后完全内聚破坏模式（如果破裂在本体粘合剂中扩散，则得到内聚破坏模式；ISO10365）和根据DIN EN1465的搭接剪切强度降低少。
本发明提供了具有改善的抗湿性的环氧硬化剂比率。
如上所述，粘合剂中的环氧与硬化剂比率通常设置为与环氧官能团相比硬化剂过量。在CKD老化（参见上文）之后，破坏方式是关键的，而降低搭接剪切强度不是最佳的。我们已经发现，通过减少硬化剂的量（增加环氧与硬化剂的比率），显著改善了老化之后的破坏方式并最小化了老化后搭接剪切的降低。
本发明提供了包含环氧树脂和硬化剂的环氧粘合剂，其中相对于所述环氧树脂而言硬化剂的量小于或大约为化学计算量。在所述环氧粘合剂中，环氧树脂的当量数与硬化剂的摩尔数的比率可以是6-11，优选6.5-10，更优选7-9。所述环氧粘合剂优选是可部分固化粘合剂，优选可热固化粘合剂。
本发明还提供一种包含第一表面和第二表面的制品，其中所提供的环氧粘合剂与所述第一和第二表面接触。
本发明还提供了一种制造方法，所述方法包括在两个部件之间施加环氧粘合剂；并且在第一固化阶段中预固化所述环氧粘合剂以得到至少部分固化的制品；其中所述环氧粘合剂粘合所述两个部件，并且其中所述环氧粘合剂包含环氧树脂和小于或大约化学计算量的硬化剂。
本发明还提供了一种制造方法，所述方法包括接收部分固化的制品，所述部分固化的制品包含通过其间的部分固化环氧粘合剂粘合的至少两个部件；和在第二固化阶段固化所述部分固化的制品；其中所述环氧粘合剂包含环氧树脂和小于或大约化学计算量的硬化剂。
本发明还提供了一种制造方法，所述方法包括在两个部件之间施加环氧粘合剂；通过在第一固化阶段部分固化所述环氧粘合剂而粘合所述两个部件，以得到部分固化的制品；老化所述部分固化的制品；和在第二固化阶段固化所述老化的部分固化的制品，其中所述环氧粘合剂包含环氧树脂和小于或大约化学计算量的硬化剂。
本发明还提供组合物、制品和方法，其中所述环氧粘合剂优选包含具有以下通式的环氧树脂：
Figure BDA0000414818810000041
其中n在0至约25的范围内。所述硬化剂优选包含双氰胺。
本发明还提供组合物、制品和方法，其中所述环氧粘合剂可以包含促进剂。当使用时，基于环氧粘合剂的重量，所述促进剂优选占0.3-5wt%，优选0.5-2wt%。
本发明还提供组合物、制品和方法，其中所述环氧粘合剂还可以包含下列中的至少一种：增韧剂、无机填料、触变剂、粘度调节剂、二氧化硅、稀释剂、助粘剂、表面活性剂、润湿剂、柔韧环氧剂(flexibilized epoxy agent)、胶凝化合物、阻燃剂、颜料、及其两种或更多种的组合。
本发明还提供组合物、制品和方法，其中所述环氧粘合剂树脂是部分固化的。
本发明还提供组合物、制品和方法，其中所述组合物或制品被老化2天至1年，优选1周至9个月，更优选1个月至4个月。本发明还提供了方法，所述方法包括将预固化组合物和/或制品老化2天至1年，优选1周至9个月，更优选1个月至4个月。
本发明还提供组合物、制品和方法，其中所述环氧粘合剂是可部分固化的粘合剂，优选可热固化粘合剂。
附图说明
图1是施加了比较例A的环氧粘合剂并在模拟CKD条件下老化5周的料块的照片。
图2是施加了比较例B的环氧粘合剂并在模拟CKD条件下老化5周的料块的照片。
图3是施加了实施例C的环氧粘合剂并在模拟CKD条件下老化5周的料块的照片。
图4是施加了实施例D的环氧粘合剂并在模拟CKD条件下老化5周的料块的照片。
图5是施加了实施例E的环氧粘合剂并在模拟CKD条件下老化5周的料块的照片。
具体实施方式
本文中显示的具体细节只是作为示例和为了说明性论述本发明的实施方式，并且是为了提供被认为最有用和最容易理解本发明的原理和概念方面的说明而介绍的。在这方面，没有试图做出比基本理解本发明所必需的更详细的本发明细节，本说明书使得如何可以在实践中体现本发明的若干形式上，对本领域技术人员而言是显而易见的。
除非另有说明，对化合物或组分的指称包括所述化合物或组分本身，以及与其它化合物或组分的组合，例如化合物的混合物。
在本文中使用时，单数形式的“一/一个”(“a”,“an”)和“所述/该”(“the”)包括多数指称，除非上下文另有明确的指示。
除了另有指示的情况，用于说明书和权利要求书中表示成分、反应条件等的量的所有数值要被理解为在一切情况下都受术语“约”的修饰。因此，除非有相反的指示，在下面的说明书和所附权利要求书中列出的数字参数是近似值，其可以根据本发明要求得到的期望的性质而变化。最起码，并且不认为是试图限制将等同原则应用到权利要求书范围，每个数值参数应该根据有效位数和常规的四舍五入规则来解释。
另外，本说明书内数值范围的叙述被认为公开了在该范围内的所有数值和范围。例如，如果范围是从约1至约50，它被认为包括例如1、7、34、46.1、23.7、或所述范围内的任何其它值或范围。类似地，当以一组上限值和一组下限值描述参数、变量或其它量时，那么这将被理解为表示由每对上和下限值形成的所有范围的公开。
本发明提供了环氧粘合剂，并提供了在例如CKD组装系统中使用所述环氧粘合剂的方法。所述环氧粘合剂可以包含一种或多种环氧树脂和一种或多种硬化剂，其中所述硬化剂相对于所述环氧树脂以大约或小于化学计算量存在。所述环氧粘合剂还可以包含一种或多种其它的附加组分，以在固化之前、期间或之后改变所述组合物的性质。这些附加的组分可以包括例如促进剂、增韧剂、填料、触变剂、粘度调节剂、助粘剂、润湿剂、腐蚀抑制剂、收缩抑制剂、除湿剂、环氧硅烷、热解二氧化硅和颜料中的一种或多种。
可用于本发明的环氧树脂包括多种多样的可固化环氧化合物及其组合。有用的环氧树脂包括液体、固体、及其混合物。典型地，所述环氧化合物是还被称为聚环氧化物的环氧树脂。本文可用的聚环氧化物可以是单体的(例如，双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、四溴双酚A的二缩水甘油醚、酚醛清漆基环氧树脂和三环氧树脂)、较高分子量的树脂(例如，用双酚A高级化的双酚A的二缩水甘油醚)、或聚合的不饱和单环氧化物(例如，丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等等)形成均聚物或共聚物。最理想地，环氧化合物每分子平均包含至少一个侧或末端1,2-环氧基(即邻位环氧基)。可以用于本发明的固体环氧树脂可优选包含双酚A或优选主要基于双酚A。例如，优选的环氧树脂是双酚A的二缩水甘油醚（DowChemical DER664UE固体环氧树脂）。
一种优选的环氧树脂具有下面的通式：
Figure BDA0000414818810000061
其中n通常在0至约25的范围内。基础液态树脂，例如D.E.R.331，环氧当量在约180-195g/mol的范围内。
环氧树脂的组合可以用来调节所述环氧粘合剂的性质。在本发明的组合物和方法中，所述环氧粘合剂可以包含任何量的环氧树脂。优选地，所述液体和/或固体环氧树脂占所述环氧粘合剂的超过或大约35wt%，更优选超过或大约40wt%。优选地，所述液体和/或固体环氧树脂占所述环氧粘合剂的小于或大约60wt%，更优选小于或大约55wt%。
所述硬化剂优选包含潜伏催化剂。可以使用在环境条件（“环境条件”是指例如通常的室温和正常照明条件）下不引起硬化的任何硬化剂。优选通过施加热而引起环氧粘合剂可固化的硬化剂。一些优选的硬化剂包括双氰胺、咪唑、胺、酰胺、多元酚和聚酐。优选双氰胺（亦称DICY，二氰基二酰胺和1-或2-氰基胍）。DICY（CAS461-58-5）具有经验式C2N4H4，分子量84，和结构式：
Figure BDA0000414818810000071
所述硬化剂，优选DICY，例如可以商品名AmicureTM得自AirProducts，可以相对于所述环氧树脂以化学计量或亚化学计量的任何量存在。当参考环氧粘合剂的配方时，硬化剂的量通常利用重量百分比而不是摩尔或当量百分比度量。这对环氧树脂也适用。为了计算环氧树脂当量数与DICY摩尔数的比率，可以计算以下换算：将组合物的每种含环氧基团的组分的重量除以该组分相应的环氧当量并相加以得到组合物的总环氧当量数。然后，将如此得到的总环氧当量数除以组合物中硬化剂例如DICY的摩尔数，得到想要的比率。后者通过将组合物中硬化剂的重量除以分子量（例如对于DICY为84g/mol）而得到，这是本领域技术人员显而易见的。
考虑到该点，环氧当量数与DICY摩尔数的比率优选以大于或大约6、更优选大于或大约6.5、最优选大于或大约7的量存在。优选地，环氧当量数与DICY摩尔数的比率在所述环氧粘合剂中以小于或大约11、更优选小于或大约10、最优选小于或大约9存在。
可以使用常见的柔韧剂(flexibilizer)，如多胺改性环氧树脂、脂肪酸改性环氧树脂、核壳橡胶环氧加合物等等。
本发明的组合物和方法中任选使用增韧剂。可以使用任何增韧剂，包括，例如RAM增韧剂和橡胶环氧树脂，及其组合。一些优选的RAM增韧剂包括EP0308664A1或US2006/0276601A1中描述的那些（这二者都以其全部内容通过引用并入本文）。增韧剂，例如RAM增韧剂，在使用时，其存在量为环氧粘合剂的大于或大约5wt%，优选大于或大约10wt%。增韧剂，例如RAM增韧剂，在使用时，其存在量为环氧粘合剂的小于或大约20wt%，更优选小于或大约18wt%。
一些优选的橡胶改性环氧树脂以商品名
Figure BDA0000414818810000081
销售，例如
Figure BDA0000414818810000082
在使用时，橡胶改性环氧树脂的存在量可以是所述环氧粘合剂的大于或大约5wt%，更优选大于或大约8wt%，更优选大于或大约10wt%。在使用时，橡胶改性环氧树脂的存在量可以是所述环氧粘合剂的小于或大约25wt%，更优选小于或大约20wt%。
其它任选的填料包括无机填料，例如碳酸钙、氧化钙和滑石。碳酸钙（例如以商品名
Figure BDA0000414818810000083
销售），它可用于减少收缩和增加耐腐蚀性。氧化钙（例如以商品名Chaux Vive销售的）是除湿剂，它可以在最终固化之前有助于维护部分固化的环氧粘合剂。滑石可以例如以商品名
Figure BDA0000414818810000084
得到，硅酸铝镁（硅灰石）可以例如以商品名得到。
在使用时，填料可以任何有用的量存在。通常，填料的存在量可以是所述环氧粘合剂的大于或大约3wt%，更优选大于或大约5wt%。填料的存在量可以是所述环氧粘合剂的小于或大约20wt%，更优选小于或大约15wt%。
还可以任选使用触变剂和其它粘度调节剂。一种这样的优选实例包括热解二氧化硅（例如以商品名销售的）。还提高耐洗脱性的优选触变剂是聚酯和液体环氧树脂（LER）的混合物，例如Dynacol（25%聚酯7330和75%LER330）。
在使用时，热解二氧化硅的存在量可以是所述环氧粘合剂的大于或大约2wt%，优选大于或大约6wt%。热解二氧化硅的存在量可以是所述环氧粘合剂的小于或大约15wt%，更优选小于或大约12wt%。
还可以任选使用反应性和非反应性稀释剂。优选的反应性稀释剂是新癸酸的单缩水甘油酯，其还可充当降粘剂。它是可商购的，例如以商品名Erisys GS-110。
可以任选使用固化促进剂来改变潜伏催化剂变得催化活性的条件。例如，当在例如可热固化环氧粘合剂中使用高温潜伏催化剂例如DICY时，可以任选使用固化促进剂来降低DICY变得催化活性的温度。可热固化环氧粘合剂的优选的固化促进剂包括聚合物基质中嵌入的叔多胺（tertiary polyamine）。优选的例子是例如EP-A-0197892（其公开内容通过引用并入本文）中所述的掺入聚(对乙烯基苯酚)基质中的2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚。
在使用时，固化促进剂可以在适合调节潜伏催化剂的活化条件的任何量下存在。优选地，固化促进剂的存在量可以是所述环氧粘合剂的大于或大约0.3wt%，更优选大于或大约0.5wt%。优选地，固化促进剂的存在量可以是所述环氧粘合剂的小于或大约5wt%，更优选小于或大约2wt%。
还可以任选使用至少一种助粘剂。优选的助粘剂包括环氧硅烷，例如以商品名SilquestTMA-187销售的。
可以任选使用至少一种表面活性剂或润湿剂。优选的润湿剂是非离子型氟化聚合物。这样的试剂还优选能够吸收金属表面上的残余油（例如制造和加工油），从而促进与金属表面的粘附。
还可以任选使用至少一种脂族苯酚，优选在间位有脂族基团的苯酚衍生物，例如腰果酚。这样的化合物促进粘附和耐腐蚀性。腰果酚是可商购的，例如以商品名CardoliteTMNC700。
还可以使用其它添加剂。其它添加剂的一些非限制性例子包括柔韧的环氧树脂例如脂肪酸或多胺环氧加合物、胶凝化合物例如聚酯或PVB、和阻燃剂例如三羟基铝。还可以使用颜料或着色剂，例如绿。
本发明提供可以在各种表面上使用的环氧粘合剂。一些合适的材料包括金属（例如铝、钢）、热塑性聚合物（例如聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、丙烯酸系树脂和聚碳酸酯，包括共聚物、三元聚合物等）、热固性聚合物（例如硫化橡胶、脲醛泡沫、三聚氰胺树脂）、木材和复合材料。所述环氧粘合剂可以用来粘合同样的材料（例如钢和钢）、相似的材料（例如钢和铝）或不相似的材料（例如聚碳酸酯和硫化橡胶，或铝和木材）。
本发明的方法包括通过将一种或多种环氧树脂与一种或多种硬化剂组合来制备环氧粘合剂，其中所述硬化剂相对于所述环氧树脂以大约或小于化学计算量存在。其它组分也可以与所述环氧粘合剂组合。
本发明还提供了一种制造方法，所述方法包括将两个部件用环氧粘合剂粘合，所述环氧粘合剂包含环氧树脂和小于或大约化学计算量的硬化剂，然后预固化或部分固化所述环氧粘合剂。
这样制造的预固化制品、或部分固化的制品可以储存用于以后进一步组装，和/或运输到另一个地点用于进一步组装。所述预固化或部分固化的制品被接收（例如到达要进一步组装的第二地点）之后，它可以经历进一步组装成为更完整、或完整的制品，然后经受第二固化条件。当所述制品部分固化时，所述第二固化条件优选更完全地固化、或彻底固化所述环氧粘合剂。第二地点可以与第一地点相同。
预固化结束和第二固化开始之间的时间段被称为老化。老化优选大于或大约2天，更优选大于或大约1周，更优选大于或大约1个月。老化优选小于或大约1年，更优选小于或大约9个月，更优选小于或大约4个月。经受了老化的制品被称为处于老化过的状态。
“部分固化”是指制品受到的固化条件不足以完全固化所述制品。预固化制品可以是完全固化或部分固化的。“可部分固化的”粘合剂是固化过程在引发之后和完全固化之前可以停止的粘合剂，例如包含潜伏催化剂的环氧粘合剂，例如可热固化环氧粘合剂。
实施例
以下实施例仅出于说明性目的，而不是想要限制本发明的范围。除非另有说明，单位是重量百分比。
环氧粘合剂的制备
比较例A使用大量过量的DICY，比较例B是使用过量DICY的典型CDA制剂。实施例C使用很轻微过量的DICY，实施例D使用化学计算量的DICY，和实施例E使用少于化学计算量的DICY。
表1
Figure BDA0000414818810000111
1)例如EP0308664A1（实施例13）或US2006/0276601A1（实施例2）中所述。
2)例如出自Schill&Seilacher的Struktol3604。
3)可得自Omya。
4)可得自Luzenac。
5)可得自Degussa。
6)可作为Amicure得自Air Products。
7)可得自Huntsman。
8)LER330-Dynacoll7330结晶聚酯-二醇8:2掺合物。Dynacoll可得自Evonik
9)可得自CVC。
10)可得自Momentive。
11)可得自Cardolite。
12)可得自Nyco。
13)可得自Lloist。
14)可得自Dow。
模拟CKD老化
将粘合剂组合物A-E施加于两组热浸镀锌钢基材HC400T+Z100。它们然后根据DIN EN ISO6270-2CH如下进行模拟CKD老化。
所述样品在烘箱中在170℃下部分固化12分钟。一组料块老化3周，另一组老化5周。老化在40℃和100%相对湿度下进行。老化样品然后在烘箱中在175℃下固化25分钟。
根据DIN EN1465的搭接剪切强度测试结果显示在表2中，其中“Ep/DICY比率”是指如上所述的环氧树脂当量数与DICY摩尔数的比率。使用的试验温度是23℃，试验速度为10mm/min，粘合剂层厚为0.2mm和粘合尺寸为10x45mm。
表2
Figure BDA0000414818810000121
图1-5分别显示了样品A-E在老化5周和固化之后的照片。破坏模式分别是，图1是100%粘合破坏模式；图2是50%内聚破坏模式/50%粘合破坏模式；图3、4和5是100%内聚破坏模式。
Cataplasma老化
将粘合剂组合物A-E施加于两组热浸镀锌钢样品（DX56D+Z100MC）。它们然后如下进行模拟Cataplasma老化（根据DIN EN ISO9142，其是在98%相对湿度和70℃下）。
所述样品在烘箱中在170℃下部分固化12分钟。所述料块然后在70℃和100%相对湿度下老化7天。老化样品然后在烘箱中在175℃下固化25分钟。
根据DIN EN1465的搭接剪切强度测试结果显示在表3中，其中“Ep/DICY比率”是指如上所述的环氧树脂当量数与DICY摩尔数的比率。使用的试验温度是23℃，试验速度为10mm/min，粘合剂层厚为0.2mm和粘合尺寸为10x45mm。
Table3
Figure BDA0000414818810000131
样品A显示100%粘合破坏模式，样品B和C显示40%粘合破坏模式和60%内聚破坏模式，样品D显示5%粘合破坏模式和95%内聚破坏模式，和样品E显示0%粘合破坏模式和100%内聚破坏模式。
本文中引用的所有文献以其全部通过引用并入本文，就像它们的公开内容以全文阐述一样。
虽然本发明已经以其某些形式非常详细地进行了描述，但其它形式也是可能的，并且在阅读说明书和研究附图之后，所显示的形式的改变、置换和等效形式对本领域技术人员将变得显而易见。还有，本文中形式的各种特征可以用各种方式组合，以提供本发明的其他形式。此外，使用某些术语的意图是为了清楚描述而不是限制本发明。因此，任何所附的权利要求不应该限于本文中包含的优选形式的描述，而是应该包括落入本发明真正的精神和范围之内的所有这样的改变、置换和等效形式。
既然现在已充分描述了本发明，本领域普通技术人员要理解，本发明的方法可以在宽而等效的条件、制剂和其它参数范围内进行，而不背离本发明或其任何实施方式的范围。

Claims (11)

1.包含环氧树脂和硬化剂的环氧粘合剂，其中相对于所述环氧树脂所述硬化剂的量小于或大约是化学计算量。
2.权利要求1的环氧粘合剂，其中环氧树脂当量数与硬化剂摩尔数的比率是6-11，优选6.5-10，更优选7-9。
3.权利要求1-2任一项的环氧粘合剂，其中所述环氧粘合剂是可部分固化粘合剂，优选可热固化粘合剂。
4.权利要求1-3任一项的环氧粘合剂，其中所述环氧粘合剂包含具有以下通式的环氧树脂：
Figure FDA0000414818800000011
其中n在0至约25的范围内。
5.权利要求1-4任一项的环氧粘合剂，其中所述硬化剂包含双氰胺。
6.权利要求1-5任一项的环氧粘合剂，其中所述环氧粘合剂包含0.3-5wt%、优选0.5-2wt%的至少一种固化促进剂。
7.权利要求1-6任一项的环氧粘合剂，其中所述环氧粘合剂包含如下的至少一种：增韧剂、无机填料、触变剂、粘度调节剂、二氧化硅、稀释剂、助粘剂、表面活性剂、润湿剂、柔韧环氧剂、胶凝化合物、阻燃剂、颜料、及其两种或更多种的组合。
8.包含第一表面和第二表面的制品，其中权利要求1-7任一项的环氧粘合剂与所述第一和第二表面接触。
9.权利要求8的制品，其中所述环氧粘合剂树脂是部分固化的。
10.权利要求8或9任一项的制品，其中所述制品老化2天至1年，优选1周至9个月，更优选1个月至4个月。
11.制造方法，所述方法包括在两个部件之间施加环氧粘合剂；并且在第一固化阶段中预固化所述环氧粘合剂以得到至少部分固化的制品；其中所述环氧粘合剂粘合所述两个部件，并且其中所述环氧粘合剂包含环氧树脂和小于或大约化学计算量的硬化剂。
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