CN103540391A - 多用途自动变速器流体 - Google Patents

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Abstract

一种润滑剂组合物、多用途变速器流体和制造变速器流体的方法。该润滑剂组合物包含a)基础油；b)2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物；和c)摩擦改性剂。该摩擦改性剂是如下来制造的：使含有至少40重量%的C10-C36乙烯叉基烯烃的烯烃与马来酸、酸酐或酯反应来提供第一反应产物，和用有效量的含有碱性氮的化合物氨化该第一反应产物来提供该摩擦改性剂。该C10-C36乙烯叉基烯烃由下式表示：
Figure 2013102843619100004DEST_PATH_IMAGE001
，其中Rc和Rd独立地是(C3-C15)烷基、环烷基或环烯基。

Description

多用途自动变速器流体
技术领域
本发明涉及润滑组合物、添加剂包和润滑变速器的方法，特别是满足或超过不同车辆制造商的车辆变速器流体规格的润滑流体。
背景技术
车用变速器系统适当地配置来提供改进的动力传递效率，和改进的燃料效率。变速器机构可以包括手动变速器、传统的步进式自动变速器、无级变速器、双离合变速器或其他类型的车辆变速器。这样的变速器典型地与常规的汽油或柴油机系统一起使用。
随着更新、更加燃料有效的车辆的开发，对更通用的润滑和功率变速器流体存在不断变化的需要。此外，不同的制造商对适用于他们的车辆变速器的变速器流体性能有不同的标准或规格。在变速器流体中，摩擦耐久性和抗抖动性能是流体的重要特性。但是，改进流体一项性能的添加剂可能会不利于流体的另一项性能。例如，提高变速器流体中摩擦改变剂的量来改进该流体的摩擦耐久性会以不期望的量不利地提高流体的布鲁克菲尔德粘度(BV)，这样该流体将不再满足所需的低温粘度限度。因此，需要能够适用于多种车辆类型和制造商并且仍然满足制造商的规格的单个的流体。
发明内容
考虑到前述情况，本发明的实施方案提供了一种润滑剂组合物、含有该润滑剂组合物的多用途变速器流体和制造包含该润滑剂组合物的变速器流体的方法。该润滑剂组合物包含a)基础油；b)2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物；和c)摩擦改变剂。该摩擦改变剂是如下来制造的：将含有至少40重量%的C10-C36亚乙烯基烯烃的烯烃与马来酸、酸酐或酯反应以提供第一反应产物，和用有效量的含有碱性氮的化合物氨化该第一反应产物以提供该摩擦改变剂。该C10-C36亚乙烯基烯烃由下式表示：
Figure 812647DEST_PATH_IMAGE001
其中Rc和Rd独立的是(C3-C15)烷基、环烷基或环烯基(cycloalkenyl)。
本发明的另一实施方案提供了含有润滑流体的车用变速器。该润滑流体包含a)基础油；b)2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物；和c)摩擦改变剂。该摩擦改变剂是如下来制造的：将含有至少40重量%的C10-C36亚乙烯基烯烃的烯烃与马来酸、酸酐或酯反应来提供第一反应产物，和用有效量的含有碱性氮的化合物氨化该第一反应产物来提供该摩擦改变剂。该C10-C36亚乙烯基烯烃由下式表示：
Figure 285216DEST_PATH_IMAGE001
其中Rc和Rd独立的是(C3-C15)烷基、环烷基或环烯基。用于该变速器的润滑流体可以使用所公开的实施方案的润滑剂组合物或变速器流体来制备，因此它可以包含或等同于该润滑剂组合物或变速器流体。
本发明的其他实施方案提供了变速器流体和用于提供所公开的实施方案的特定多用途变速器流体的方法。该方法包括将润滑粘度的油与以下组分混合：i).以变速器流体中来源于组分(i)的硫含量计，大约100-大约2000ppm重量的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物；和ii).以基于变速器流体总重量的氮含量计，大约50-大约800ppm的摩擦改变剂。该摩擦改变剂是如下来制造的：将含有至少40重量%的C10-C36亚乙烯基烯烃的烯烃与马来酸、酸酐或酯反应来提供第一反应产物；和用有效量的含有碱性氮的化合物氨化该第一反应产物来提供该摩擦改变剂。该C10-C36亚乙烯基烯烃由下式表示：
Figure 523300DEST_PATH_IMAGE001
其中Rc和Rd独立的是(C3-C15)烷基、环烷基或环烯基。
具体地，本发明提供以下方面：
1.一种用于变速器液体的润滑剂组合物，其包含：
a) 基础油；
b) 2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物；
c) 如下制造的摩擦改变剂：
i) 将烯烃在酸催化条件下反应，然后用马来酸、酸酐或酯处理由此反应以提供第一反应产物，其中至少40重量%的所述烯烃是C10-C36亚乙烯基烯烃；和
ii) 用有效量的含有碱性氮的化合物氨化反应产物以提供所述摩擦改变剂，
其中C10-C36亚乙烯基烯烃由下式表示：
 
其中Rc和Rd独立地是(C3-C15)烷基、环烷基或环烯基，其中基于该润滑剂组合物的总重量摩擦改变剂(c)为所述润滑剂组合物提供大约50-大约800ppm重量的氮，且其中由摩擦改变剂(c)所提供的氮(ppm)与由所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物(b)所提供的硫(ppm)的重量比是大约0.25：1-大约1.25：1。
2.方面1的润滑剂组合物，其中所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物为该润滑剂组合物提供大约100-大约2000ppm重量的硫，基于该润滑剂组合物的总重量。
3.方面1的润滑剂组合物，其中所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物为该润滑剂组合物提供大约500-大约800ppm重量的硫，基于该润滑剂组合物的总重量。
 
4.方面1的润滑剂组合物，其中摩擦改变剂(c)为该润滑剂组合物提供大约150-大约500ppm重量的氮，基于该润滑剂组合物的总重量。
 
5.方面1的润滑剂组合物，其中由摩擦改变剂(c)所提供的氮(ppm)与由所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物(b)所提供的硫(ppm)的重量比是大约0.3：1-大约0.75：1。
6.方面1的润滑剂组合物，其中所述C10-C36亚乙烯基烯烃是与马来酸、酸酐或酯在热烯反应条件下反应的。
7.方面1的润滑剂组合物，其中所述基础油占润滑剂组合物总重量的大于大约30wt%。
8.一种变速器流体，其包含方面1的润滑剂组合物。
9.方面8的变速器流体，其中该流体在-40℃的低温布鲁克菲尔德粘度小于14000厘泊(cp)。
10.方面9的变速器流体，其中所述流体在100小时的铝烧杯氧化物测试(ABOT)中的铅试样重量损失小于0.5wt%。
11.方面10的变速器流体，其中所述流体在40℃的低速摩擦设备(LVFA)耐久性大于300小时。
12.车用变速器，其包含润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物包含：
a).基础油；
b).2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物；和
c).如下制造的摩擦改变剂：
i).将烯烃在酸催化条件下反应，然后用马来酸、酸酐或酯处理由此反应以提供第一反应产物，其中至少40重量%的所述烯烃是C10-C36亚乙烯基烯烃；和
ii).用有效量的含有碱性氮的化合物氨化所述第一反应产物来提供所述摩擦改变剂，
其中所述C10-C36亚乙烯基烯烃由下式表示：
Figure 672838DEST_PATH_IMAGE001
 
其中Rc和Rd独立地是(C3-C15)烷基、环烷基或环烯基，其中基于该润滑剂组合物的总重量摩擦改变剂(c)为所述润滑剂组合物提供大约50-大约800ppm重量的氮，且其中由摩擦改变剂(c)所提供的氮(ppm)与由所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物(b)所提供的硫(ppm)的重量比是大约0.25：1-大约1.25：1。
13.方面12的变速器，其中所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物为该润滑流体提供大约100-大约2000ppm重量的硫，基于该润滑剂组合物的总重量。
 
14.一种提供多用途变速器流体的方法，其包含：
将润滑粘度的油与下面的组分混合：
i) 以来源于组分(i)的变速器流体的硫含量计为大约100-大约2000ppm重量的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物；和
ii) 以基于变速器流体总重量的氮重量含量计为大约50-大约800ppm摩擦改变剂，其中该摩擦改变剂是如下制造的：
a).将含有至少40重量%的C10-C36亚乙烯基烯烃的烯烃在酸催化条件下反应，然后用马来酸、酸酐或酯处理由此反应以提供第一反应产物；和
b).用有效量的含有碱性氮的化合物氨化所述第一反应产物来提供所述摩擦改变剂，
其中所述C10-C36亚乙烯基烯烃由下式表示：
Figure 336996DEST_PATH_IMAGE001
 
其中Rc和Rd独立地是(C3-C15)烷基、环烷基或环烯基，其中由摩擦改变剂(ii)所提供的氮(ppm)与由所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物(i)所提供的硫(ppm)的重量比是大约0.25：1-大约1.25：1。
 
15.方面14的方法，其中所述变速器流体在-40℃的低温布鲁克菲尔德粘度小于14000厘泊(cp)。
16.方面14的方法，其中所述变速器流体在100小时的铝烧杯氧化物测试(ABOT)中的铅试样重量损失小于0.5wt%。
17.方面14的方法，其中该变速器流体在40℃的低速摩擦设备(LVFA)耐久性大于300小时。
本发明的组合物和方法的一个优点是此处所述含有DMTD和摩擦改变剂的流体能够提供具有以下特性中的至少一种，优选全部三种的流体：降低的低温布鲁克菲尔德粘度、改进的黄铜(yellow metal)保护性和优异的腐蚀保护性以及改进的摩擦耐久性。具体地，这可以通过下面的至少一种和优选全部三种来例证：在-40℃的低温布鲁克菲尔德粘度(BV)小于14000厘泊(cp)，在铝烧杯氧化物测试中铅损失重量百分比小于0.5wt%，和在40℃在低速摩擦设备中的摩擦耐久性大于300小时。另外，本发明的组合物和方法能够在SAE No.2摩擦索具中提供特别高的静摩擦性能，同时还能够保持上述的布鲁克菲尔德、LVFA和铅损失性能。
本发明的另外的特征和优点可以在后面的说明书中部分地阐明，和/或可以通过本发明的实践来领会。本发明的特征和优点可以依靠特别是附加的权利要求中所指出的要素和组合来进一步实现和获得。
应当理解前述的一般说明和下面的详细说明二者仅仅是示例性的和解释性的，并非对所要求保护的发明的限制。
具体实施方式
作为此处使用的，术语“烃基取代基”或“烃基”是以它通常的含义来使用的，其是本领域技术人员公知的。具体地，它指的是具有直接结合到分子的其余部分上的碳原子且具有主要为烃的性质的基团。烃基的例子包括：
(1)烃取代基，即，脂族(例如烷基或烯基)，脂环族(例如环烷基、环烯基)取代基，和芳族-、脂族-和脂环族-取代的芳族取代基，以及环取代基(其中该环是通过分子的另一部分来完成的(例如两个取代基一起形成脂环族基团))；
(2)取代的烃取代基，即，含有非烃基团的取代基，其在本发明的上下文中不改变占主导地位的烃取代基(例如卤素(特别是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和磺基(sulfoxy))；
(3)杂取代基，即，这样的取代基，其在具有主要为烃的性质的同时，在本发明的上下文中，还在本应由碳构成的环或链中包含非碳的原子。杂原子包括硫、氧、氮，并且涵盖取代基如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。通常，在烃基中每10个碳原子上将存在着不大于2个，例如不大于1个的非烃取代基；典型地，在烃基中将不存在非烃取代基。
作为此处使用的，除非另外明确说明，否则术语“重量百分比”表示所述组分占含有该所述组分的组合物总重量的百分比。
本文使用的术语“油溶性的”或“可分散的”并不必然表示该化合物或添加剂可以以各种比例溶于、离解于、混溶于或能够悬浮于油中。但是，却表示了它们例如可以以足以在应用所述油的环境中发挥其作用的程度溶于或稳定地分散于油中。此外，如果期望的话，其他添加剂的额外并入也可使得能够混入更高含量的特定添加剂。
应当理解在整个本发明公开内容中，术语“包含”、“包括”等明确地考虑和包含了下面两种独立情形：其中下列的构成、组分、成分或构成、组分、成分的列表等是封闭的列表的情形，例如通常通过术语“由…组成”或“基本由…组成”所定义的，和其中它是开放的列表的情形，允许除了明确提及的构成、组分、成分等之外包含另外的构成、组分、成分等。
基础油
适用于配制本发明的润滑剂组合物、润滑流体或变速器流体的基础油可以选自任何具有合适润滑粘度的合适的合成油或天然油或其混合物。天然油可以包括动物油和植物油(例如蓖麻油、猪油)，以及矿物润滑油，例如液态石油，和溶剂处理过的或酸处理过的链烷、环烷或链烷-环烷混合型的矿物润滑油。来源于煤或页岩的油也可以是合适的。基础油典型地在100℃的粘度可以是约2-约15 cSt，或作为进一步的例子，是约2-约10cSt。此外，来源于气变油方法的油也是合适的。
合适的合成基础油可以包括二羧酸的烷基酯、聚二醇和醇、聚α烯烃(包括聚丁烯)、烷基苯、磷酸类的有机酯和聚硅氧烷(polysilicone)油。合成油包括烃油，如聚合的和互聚的烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物等)；聚(1-己烯)，聚-(1-辛烯)，聚(1-癸烯)等及其混合物；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)苯等)；聚苯(例如联苯、三联苯、烷基化聚苯等)；烷基化二苯醚和烷基化二苯硫醚及其衍生物、类似物和同系物等。
环氧烷聚合物和互聚物及其衍生物(其中端羟基已经通过酯化、醚化等进行了改性)构成了另外一类可用的已知的合成油。这样的油的例子是通过环氧乙烷或环氧丙烷的聚合所制备的油，这些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如平均分子量是约1000的甲基-聚异丙二醇醚，分子量是约500-1000的聚乙二醇的二苯醚，分子量是约1000-1500的聚丙二醇的二乙醚等)或其单-和多羧酸酯，例如四甘醇的乙酸酯、混合的C3-C8脂肪酸酯或C13含氧酸二酯。
另外一类可用的合成油包括二羧酸(例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚体、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等)与各种醇(例如丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、二甘醇单醚、丙二醇等)的酯。这些酯的具体例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯，富马酸二正己酯，癸二酸二辛酯，壬二酸二异辛酯，壬二酸二异癸酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二癸酯，癸二酸二十烷基酯，亚油酸二聚体的2-乙基己基二酯，通过1mol的癸二酸与2mol的四甘醇和2mol的2-乙基己酸等反应所形成的复合酯。
能够用作合成油的酯还包括通过C5-C12单羧酸与多元醇和多元醇醚，如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等，所制造的那些酯。
因此，所用的基础油(其能够用于制造本文所述的发动机润滑剂组合物)可以是单个基础油也可以是两种或更多种基础油的混合物。具体地，该一种或多种基础油可以理想地选自American Petroleum Institute(API)Base Oil Interchangeability Guidelines中所列举的I-V组的任何基础油。这些基础油组如下：
Figure 621347DEST_PATH_IMAGE002
1组I-III是矿物油基础油。
该基础油可以包含少量或大量的聚-α-烯烃(PAO)。典型地，该聚-α-烯烃来源于具有约4-约30，或约4-约20，或约6-约16个碳原子的单体。可用的PAO的例子包括衍生自辛烯、癸烯、及其混合物等的那些。PAO在100℃下的粘度可以是约2-约15，或约3-约12，或约4-约8 cSt。PAO的例子包括在100℃下粘度为4cSt的聚-α-烯烃、在100℃下粘度为6cSt的聚-α-烯烃及其混合物。可以使用矿物油与前述聚-α-烯烃的混合物。
该基础油可以是衍生自费-托合成烃的油。费-托合成烃是使用费-托催化剂，由含有H2和CO的合成气制造的。这样的烃典型地的需要进一步加工才可用作基础油。例如，该烃可以使用美国专利No.6103099或6180575中公开的方法来加氢异构化；使用美国专利No.4943672或6096940中公开的方法来加氢裂化和加氢异构化；使用美国专利No.5882505中公开的方法来脱蜡；或使用美国专利No.6013171、6080301或6165949中公开的方法来加氢异构化和脱蜡。
上文公开类型的未精制的、精制的和再精制的油，无论是天然还是合成的(以及它们任意的两种或更多种的混合物)，可以用于基础油中。未精制的油是直接获自天然或合成来源的那些，其未经进一步的净化处理。例如，直接获自干馏操作的页岩油，直接获自初级蒸馏的石油或直接获自酯化方法的酯油并且不经进一步处理就使用的将是未精制的油。精制油类似于未精制的油，只是它们已经在一个或多个净化步骤中进一步处理过以改进一种或多种性能。许多这样的净化技术是本领域技术人员已知的，例如溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、沥滤等。再精制的油是通过对已经使用过的精制的油实施类似于用于获得精制的油的那些方法来获得的。这样的再精制的油也称作回收油或再加工油，并且经常通过意在除去失效的添加剂、污染物和油分解产物的技术来另外地加工。
该基础油可以与这里公开的实施方案中的添加剂组合物结合，来提供多用途变速器流体。因此，基于该流体组合物的总重量，该基础油在此处所述流体组合物中的存在量可以是大于约30wt%-大约95wt%，例如大约40wt%-大约90wt%，和典型地大于大约50wt%。
极压/抗磨添加剂
在本发明的实施方案中，含硫的极压/抗磨添加剂组分可以加入到基础油中来为润滑剂配制物提供特别的硫含量。含硫的极压/抗磨添加剂包括但不限于噻唑、三唑和噻二唑。这样的化合物的例子包括苯并三唑、甲苯基三唑，辛基三唑，癸基三唑，十二烷基三唑，2-巯基苯并噻唑，2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑，2-巯基-5-烃基硫-1,3,4-噻二唑，2-巯基-5-烃基二硫-1,3,4-噻二唑，2,5-双(烃基硫)-1,3,4-噻二唑，和2,5-双(烃基二硫)-1,3,4-噻二唑。所公开的实施方案的一个重要特征是在润滑剂组合物和/或润滑流体和/或变速器流体中存在着2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物。DMTD的衍生物包括但不限于2-烃基二硫-5-巯基-1,3,4-噻二唑或2,5-双(烃基二硫)-1,3,4-噻二唑及其混合物；DMTD的羧酸酯；α-卤代脂族单羧酸与DMTD的缩合产物；不饱和环状 烃和不饱和酮与DMTD的反应产物；醛和二芳基胺与DMTD的反应产物；DMTD的胺盐；DMTD的二硫代氨基甲酸酯衍生物；醛，和醇或芳族羟基化合物与DMTD的反应产物；醛、硫醇和DMTD的反应产物；2-烃基硫-5-巯基-1,3,4-噻二唑；和油溶性分散剂与DMTD相组合的产物；及其混合物。这样的组合物描述在US专利No.4612129和其中引用的专利参考文献中。
在一些实施方案中，用于此处所述变速器流体中的噻二唑包括2,5-双(烃基二硫)-1,3,4-噻二唑及其单取代的等价物2-烃基硫-5-巯基-1,3,4-噻二唑，其可作为两种化合物以大约85%的双烃基：15%的单烃基比例的混合物而商购获得。
US专利No.2719125；2719126和3087937描述了制备不同的2,5-双(烃基 二硫)-1,3,4-噻二唑，根据本公开的实施方案，其是特别期望的。其中每个烃基可以通过多个硫原子连接到噻二唑上。烃基可以是脂族或芳族的，包括环状的、脂环的、芳烷基、芳基和烷芳基。前述多硫化物可以用下面的通式来表示：
Figure 33874DEST_PATH_IMAGE003
其中R和R1可以是相同或不同的烃基，和x和y是0-大约8的整数，并且x和y之和是至少1。制备这样的衍生物的方法描述在US专利No.2191125；US专利No.3087932和US专利No.2749311中。前述文献中所提及和描述的反应能够产生某些量的单烃基二硫-噻二唑以及双烃基化合物。二者的比率可以通过改变反应物的量来调整。
2-烃基二硫-5-巯基-1,3,4-噻二唑(根据本公开的实施方案，其是特别期望的)的制备描述在US专利No.3663561中，其具有下式：
Figure 186507DEST_PATH_IMAGE004
其中R1是烃基取代基。前述组合物可以通过等分子份数的烃基硫醇和DMTD或它的碱金属硫醇盐的氧化偶合来制造。能够用于制备这样的化合物的单硫醇是用式R1SH来表示的，其中R1是含有1-大约28个碳原子的烃基。过氧化化合物、次卤化物或空气或其混合物可以用于促进该氧化偶合。单硫醇的具体例子包括甲硫醇、异丙硫醇、己硫醇、癸硫醇和长链烷基硫醇，例如来源于丙烯聚合物和异丁烯聚合物(特别是聚异丁烯)的硫醇，其每个分子中具有3-大约70个丙烯或异丁烯单元。
通过含硫的极压/抗磨添加剂组分为变速器流体所提供的硫的量可以是大约100-大约2000ppm重量，基于该变速器流体的总重量。特别令人期望的是2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物为润滑剂组合物、润滑流体或变速器流体提供的硫量为大约100-大约2000ppm重量，例如大约350-1000ppm重量，和更具体地大约400-800ppm重量，分别基于该润滑剂组合物、润滑流体或变速器流体的总重量。
摩擦改变剂
与上述极压/抗磨添加剂组分结合的第二组分包括特定摩擦改变剂。摩擦改变剂用于本文所述润滑流体中来降低或提高低速滑动的表面(例如变矩器离合器或变档离合器的元件)之间的摩擦。典型地，期望的结果是产生具有正斜率的摩擦力-速度(μ-v)曲线，其又导致平滑的离合器结合，最小化“粘滑”行为(例如抖动、噪音和刺耳的移位)。
摩擦改变剂包括这样的化合物，如脂族胺或乙氧基化的脂族胺，醚胺，烷氧基化的醚胺，脂族脂肪酸酰胺，酰化胺，脂族羧酸，脂族羧酸酯，多元醇酯，脂族羧酸酯-酰胺，咪唑啉，叔胺，脂族膦酸酯，脂族磷酸酯，脂族硫代膦酸酯，脂族硫代磷酸酯等，其中该脂族基团通常包含一个或多个碳原子以赋予该化合物合适的油溶性。作为另一例子，该脂族基团可以包含约8个或更多个碳原子。同样合适的是通过使一种或多种脂族琥珀酸或酸酐与氨伯胺(ammonia primary amines)反应所形成的脂族取代的琥珀酰亚胺。
所公开的实施方案所需的具体的摩擦改变剂(其是特别令人期望的琥珀酰亚胺来源的摩擦改变剂的一个例子)是如下所制造的摩擦改变剂：通过含有至少40重量%的C10-C36亚乙烯基烯烃的烯烃与马来酸、酸酐或酯反应以提供第一反应产物。然后用有效量的含有碱性氮的化合物来氨化该第一反应产物以提供该摩擦改变剂。通过前述方法制造的摩擦改变剂化合物更详细地描述在US公开No.2010/0137173中，其公开内容通过引用并入本文。在前述的反应中，该C10-C36亚乙烯基烯烃由下式表示：
Figure 368089DEST_PATH_IMAGE001
其中Rc和Rd独立地是(C3-C15)烷基、环烷基或环烯基。根据前述方法，该C10-C36亚乙烯基烯烃理想的是如下来转化成更热动力学稳定的三取代的内烯烃：将该C10-C36亚乙烯基烯烃置于酸催化条件下，随后用马来酸、酸酐或酯在热条件下处理所形成的烯烃来诱导烯反应。
使用前述C10-C36亚乙烯基烯烃制造的摩擦改变剂化合物因此可以使用方案I所示的合成路线来制备。
Figure 918281DEST_PATH_IMAGE005
在前述反应方案中，通过将亚乙烯基置于酸催化条件下来将C10-C36亚乙烯基烯烃(6)转化成更热动力学稳定的三取代的内烯烃(5)。在热条件下，用马来酸酐(4)(任选地在R2和R4位置上取代)处理所形成的烯烃，其中亚乙烯基烯烃：马来酸的摩尔比为大约0.5：1-大约1.5：1，来诱导“烯反应”。通过将反应混合物置于真空下，使反应产物(3)，一种具有乙烯基甲基的烷基琥珀酸酐，除去未反应的马来酸酐。然后在有利于促进反应的合适的温度来进行氨化反应。反应混合物可以用等价量的碱，例如氨气或取代的胺(2)，在合适的高温下进行中和。以等于或高于80%的整体产率产生最终的产物(1)，一种具有乙烯基甲基的烷基琥珀酰亚胺。可选择地，该烷基琥珀酸酐(3)可以与多胺类型(2a)反应，来提供双琥珀酰亚胺(1a)，两个琥珀酰亚胺都被含有乙烯基甲基的烷基取代。所公开的实施方案的具体摩擦改变剂理想地在此处所述的润滑剂组合物、变速器流体或润滑流体中的存在量足以提供大约50-大约800ppm，和理想的大约150-大约500ppm重量的氮到该变速器流体中，基于该润滑剂组合物、变速器流体或润滑流体的总重量。
在一种实施方案中，由所述琥珀酰亚胺基摩擦改变剂所提供的氮(ppm)与由所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物所提供的硫(ppm)的重量比可以是大约0.2：1-大约1.2：1，例如大约0.25：1-大约0.8：1，理想的大约0.3：1-大约0.7：1，或更合适的是大约0.45：1-大约0.67：1，以优化低温粘度、抗氧化性和合适的摩擦耐久性，例如用作多用途变速器流体。
其他摩擦改变剂化合物也可以包含在此处所述的变速器流体中。例如，一类摩擦改变剂包括N-脂族烃基取代的二乙醇胺，其中该N-脂族烃基取代基是至少一个直链脂族烃基，其不含炔属基不饱和度，并且具有约14-约20个碳原子。
能够使用的另一摩擦改变剂基于下面的组合：(i)至少一种二(羟烷基)脂族叔胺，其中该羟烷基，相同或不同，各自包含2-约4个碳原子，且其中该脂族基团是含有约10-约25个碳原子的非环烃基，和(ii)至少一种羟烷基脂族咪唑啉，其中该羟烷基包含2-约4个碳原子，且其中该脂族基团是含有约10-约25个碳原子的非环烃基。关于这种摩擦改变剂体系的进一步细节，应当参考美国专利No.5344579。
通常而言，本文所述润滑组合物可以合适地在变速器流体中包含高到约2.5wt%，理想地大约0.05wt%-大约2.2wt%，和特别是高到大约1.8wt%或高到仅仅大约1.25wt%，或作为另一例子，大约0.75-大约1wt%的一种或多种总摩擦改变剂。
其他任选的组分
除了上述组分之外，本文所述的变速器流体还可以包含用在自动变速器流体配制物中的常规添加剂类型。这样的添加剂包括但不限于分散剂添加剂，去污剂添加剂，抗氧化剂，腐蚀抑制剂，抗锈添加剂，金属钝化剂，消泡剂，倾点降低剂，夹气添加剂，密封溶胀剂(seal swell agent)等。
分散剂添加剂
能够使用的分散剂添加剂可以是烃基-二羧酸或酸酐与多胺的反应产物。该烃基-二羧酸或酸酐的烃基部分可以衍生自丁烯聚合物，例如异丁烯的聚合物。用于此处的合适的聚异丁烯包括由具有至少约60%，例如约70%-约90%和更高的端亚乙烯基含量的聚异丁烯或高反应性聚异丁烯所形成的那些。合适的聚异丁烯可以包括使用BF3催化剂所制备的那些。聚烯基取代基的数均分子量可以在宽范围内变化，例如约100-约5000，例如约500-约5000，这是通过上述的凝胶渗透色谱法(GPC)来测量的。
该二羧酸或酸酐可以选自除了马来酸酐之外的羧基反应物，例如马来酸、富马酸、苹果酸、酒石酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸、乙基马来酸酐、二甲基马来酸酐、乙基马来酸、二甲基马来酸、己基马来酸等，包括相应的酸卤代物和低级脂族酯。在用于制造该烃基-二羧酸或酸酐的反应混合物中，马来酸酐与烃基部分的摩尔比可以变化很大。因此，该摩尔比可以在约5：1-约1：5，例如约3：1-约1：3变化。特别合适的酸酐与烃基部分的摩尔比是约1：1-小于约1.6：1。
众多多胺中的任意多胺可用作制备该分散剂添加剂中的多胺。非限定性的示例性多胺可以包括氨基胍碳酸氢盐(AGBC)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)和重质多胺。重质多胺可以包含聚亚烷基多胺的混合物，其具有少量的低级多胺低聚物如TEPA和PEHA，但主要是每个分子上具有7个或更多个氮原子、两个或更多个伯胺的低聚物，且具有比常规的多胺混合物更大的支化度。可用于制备烃基取代的琥珀酰亚胺分散剂的另外的非限定性多胺公开在美国专利No.6548458中，其公开内容通过引用完全并入本文。在本公开的一种实施方案中，该多胺可以选自四亚乙基五胺(TEPA)。
在一种实施方案中，该分散剂添加剂可以是式(I)的化合物：
Figure 208317DEST_PATH_IMAGE006
其中n表示0或1-5的整数，和R2是如上所定义的烃基取代基。在一种实施方案中，n是3且R2是聚异丁烯基取代基，例如衍生自具有至少约60%，例如约70%-约90%和更高的端亚乙烯基含量的聚异丁烯的。式(I)的化合物可以是烃基取代的琥珀酸酐(如聚异丁烯基琥珀酸酐(PIBSA))与多胺(如四亚乙基五胺(TEPA))的反应产物。
前述的式(I)的化合物的(A)聚异丁烯基取代的琥珀酸酐与(B)多胺的摩尔比在该化合物中可以在约4：3-约1：10的范围内。一种特别有用的分散剂包含数均分子量(Mn)为约500-5000(通过GPC测量)的聚异丁烯基取代的琥珀酸酐的聚异丁烯基和通式为H2N(CH2)m-[NH(CH2)m]n-NH2的(B)多胺，其中m是2-4，n是1-2。
本文所述的分散剂添加剂可以是硼酸化的(boronated)和/或磷酸化的。因此，在一种实施方案中，该分散剂添加剂的氮含量最高为10000ppm重量，例如约0.5-约0.8wt%，且硼加上磷与氮的重量比((B+P)/N)为0：1-约0.8：1。分散剂在流体组合物中的量以氮计可以为约300-约1000ppm重量，例如约400-约900ppm重量，基于该润滑剂组合物的总重量。
金属去污剂
能够包含在此处所述的变速器流体中的金属去污剂通常包含具有长的疏水尾极性头，其中极性头包含酸性有机化合物的金属盐。该盐可以包含基本上化学计量量的金属，在这种情况下，它们通常被描述为正盐或中性盐，并且典型地总碱值或TBN(通过ASTM D2896测量)将是约0-小于约150。可以通过使过量的金属化合物(例如氧化物或氢氧化物)与酸性气体(如二氧化碳)反应而包含大量的金属碱。所形成高碱性(overbased)去污剂包含包围绕无机金属碱(例如水合的碳酸盐)核的中和的去污剂的胶束。这样的高碱性去污剂的TBN可以为约150或更高，例如约150-约450或更高。
能够适用于本发明的实施方案的去污剂包括金属的，特别是碱金属或碱土金属(例如钠、钾、锂、钙和镁)，的油溶性高碱性的、低碱性的和中性的磺酸盐、酚盐、硫化的酚盐、和水杨酸盐。可以存在大于一种的金属，例如钙和镁二者。钙和/或镁与钠的混合物也会是合适的。合适的金属去污剂可以是TBN为150-450TBN的高碱性磺酸钙或磺酸镁，TBN为150-300TBN的高碱性酚酸钙或酚酸镁或硫化酚酸钙或硫化酚酸镁，和TBN为130-350的高碱性水杨酸钙或水杨酸镁。还可以使用这样的盐的混合物。
该含金属的去污剂在润滑组合物中的存在量可以足以改进该润滑流体的防锈性能。例如，去污剂在该润滑流体组合物中的量可以是约0.5wt%-约5wt%。作为另一例子，含金属的去污剂的存在量可以是约1.0wt%-约3.0wt%。含金属的去污剂在润滑组合物中的存在量足以为该润滑剂组合物提供约10-约5000ppm的碱金属和/或碱土金属，基于该润滑剂组合物的总重量。作为另一例子，含金属的去污剂在润滑组合物中的存在量足以提供约40-约900ppm的碱金属和/或碱土金属。去污剂在该润滑流体组合物中的特别合适的量可以为该润滑流体组合物提供约60-约600ppm的碱金属和/或碱土金属。
腐蚀抑制剂
锈蚀或腐蚀抑制剂也可以包含在本文所述变速器流体中。这样的材料包括单羧酸和多羧酸。合适的单羧酸的例子是辛酸、癸酸和十二酸。合适的多羧酸包括二聚和三聚酸，如由诸如妥尔油脂肪酸、油酸、亚油酸等酸产生的。
另外一种可用类型的锈蚀抑制剂可以包括烯基琥珀酸和烯基琥珀酸酐腐蚀抑制剂，例如四丙烯基琥珀酸、四丙烯基琥珀酸酐、四癸烯基琥珀酸、四癸烯基琥珀酸酐、十六烯基琥珀酸、十六烯基琥珀酸酐等。同样可用的是在烯基中具有8-24个碳原子的烯基琥珀酸与醇(如聚二醇)的半酯。其他合适的锈蚀或腐蚀抑制剂包括醚胺；酸性磷酸盐；胺；聚乙氧基化的化合物(如乙氧基化的胺，乙氧基化的酚和乙氧基化的醇)；咪唑啉；氨基琥珀酸或其衍生物等。可以使用这样的锈蚀或腐蚀抑制剂的混合物。腐蚀抑制剂在本文所述的变速器流体配制物中的量可以是约0.01-约2.0wt%，基于该配制物的总重量。
抗氧化剂
在一些实施方案中，抗氧化剂化合物可以包含在本文所述润滑组合物中。抗氧化剂包括酚抗氧化剂、芳族胺抗氧化剂、硫化的酚抗氧化剂、和有机亚磷酸盐等。酚抗氧化剂的例子包括2,6-二叔丁基酚，叔丁基化的酚的液体混合物，2,6-二叔丁基-4-甲基酚，4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基酚)，2,2'-亚甲基双(4-甲基6-叔丁基酚)，混合的亚甲基-桥连的多烷基酚，和4,4'-硫代双(2-甲基-6-叔丁基酚)。N,N'-二仲丁基-苯二胺，4-异丙基氨基二苯胺，苯基-α-萘基胺，苯基-α-萘基胺，和环烷基化的二苯胺。例子包括空间位阻的叔丁基化苯酚、双酚和肉桂酸衍生物及其组合。
芳族胺抗氧化剂包括但不限于下式的二芳族胺：
Figure 774428DEST_PATH_IMAGE007
其中R’和R’’各自独立地表示取代的或未取代的具有6-30个碳原子的芳基。用于芳基的取代基的例子包括脂族烃基，如具有1-30个碳原子的烷基、羟基、卤素基团、羧酸或酯基，或硝基。
该芳基优选是取代的或未取代的苯基或萘基，特别是其中芳基之一或两者都是用具有4-30个碳原子，优选4-18个碳原子，最优选4-9个碳原子的至少一个烷基取代的。优选的是芳基之一或两者都是取代的，例如单烷基化的二苯胺，二烷基化的二苯胺，或单烷基化和二烷基化的二苯胺的混合物。
能够使用的二芳胺的例子包括但不限于：二苯胺；各种烷基化的二苯胺；3-羟基二苯胺；N-苯基-1,2-苯二胺；N-苯基-1,4-亚苯基二胺；单丁基二苯胺；二丁基二苯胺；单辛基二苯胺；二辛基二苯胺；单壬基二苯胺；二壬基二苯胺；单十四烷基二苯胺；双十四烷基二苯胺，苯基-α-萘基胺；单辛基苯基-α-萘基胺；苯基-β-萘基胺；单庚基二苯胺；二庚基-二苯胺；对位取向的苯乙烯化的二苯胺；混合的丁基辛基二苯胺；和混合的辛基苯乙烯基二苯胺。
含硫抗氧化剂包括但不限于硫化的烯烃，其是通过它们的生产中所用的烯烃的类型和抗氧化剂的最终硫含量来表征的。优选的是高分子量烯烃，即，平均分子量是168-351g/mol的那些烯烃。可用的烯烃的例子包括α-烯烃、异构化的α-烯烃、支化的烯烃、环烯烃以及它们的组合。
α-烯烃包括但不限于任何C4-C25 的α-烯烃。α-烯烃可以在硫化反应之前或在硫化反应过程中被异构化。还可以使用包含内双键和/或支化的α-烯烃的结构和/或构象异构体。例如，异丁烯是对应于α-烯烃1-丁烯的对应的支化的烯烃。
能够用于烯烃的硫化反应中的硫源包括：元素硫、一氯化硫、二氯化硫、硫化钠、多硫化钠、和同时或在硫化工艺的不同阶段中加入的这些的混合物。
不饱和油，由于它们的不饱和度，也可以硫化和用作抗氧化剂。能够使用的油或脂肪的例子包括玉米油、芥花油、棉籽油、葡萄籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、椰子油、油菜籽油、红花籽油、芝麻籽油、大豆油、葵花籽油、牛脂以及它们的组合。
递送到最终的润滑剂中的硫化的烯烃或硫化的脂肪油的量基于硫化的烯烃或脂肪油的硫含量和所期望的递送到最终的润滑剂中的硫水平。例如，含有20重量%的硫的硫化脂肪油或烯烃当以1.0重量%的处理水平加入到最终的润滑剂时，将递送2000ppm的硫到最终的润滑剂。含有10重量%的硫的硫化脂肪油或烯烃当以1.0重量%的处理水平加入到最终的润滑剂时，将递送1000ppm的硫到最终的润滑剂。令人期望的是该硫化的烯烃或硫化的脂肪油将200ppm-2000ppm的硫递送到最终的润滑剂中。抗氧化剂在本文所述润滑流体组合物中的总量可以是约0.01-约3.0wt%，基于该流体组合物的总重量。作为另一例子，抗氧化剂的存在量可以是约0.1wt%-约1.0wt%。
密封溶胀剂
本文所述润滑组合物可以任选地包含密封溶胀剂，如导致弹性体材料溶胀的醇、烷基苯、取代的环丁砜或矿物油。醇类型的密封溶胀剂是低挥发性的直链烷基醇。合适的醇的例子包括癸醇、十三烷醇和十四烷醇。与本文所述组合物一起使用的作为密封溶胀剂的烷基苯的例子包括十二烷苯、十四烷苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯等。取代的环丁砜的例子描述在美国专利No.4029588中，其通过引入并入本文。用作密封溶胀剂的矿物油通常是低粘度矿物油，其具有高的环烷烃或芳烃含量。当用于本文所述润滑组合物中时，密封溶胀剂通常将占约1-约30wt%，优选约2-约20wt%，最优选约5-约15wt%，基于该润滑组合物的总重量。
消泡剂
在一些实施方案中，泡沫抑制剂可以构成适用于本文所述润滑组合物的另一组分。泡沫抑制剂可以选自有机硅、聚丙烯酸酯等。消泡剂在本文所述发动机润滑剂配制物中的量可以是约0.001wt%-约0.1wt%，基于该配制物的总重量。作为另一例子，消泡剂的存在量可以是约0.004wt%-约0.10wt%。
用于配制本文所述组合物的添加剂可以单独地或以各种亚组合混入到基础油中。但是，合适的是使用添加剂浓缩物(即，添加剂加稀释剂，如烃溶剂)来同时混合全部的组分。添加剂浓缩物使用利用了当处于添加剂浓缩物形式时，成分的该组合所提供的相互相容性。同时，浓缩物的使用减少了混合时间并降低了混合误差的可能性。
一般而言，合适的润滑流体可以包含下表中所列范围内的添加剂组分。
表2
组分 Wt%(宽的) Wt%(典型的)
分散剂添加剂 0.5 –20.0 1.0–15.0
抗氧化剂 0–2.0 0.01–1.0
金属去污剂 0.1–10.0 0.5–5.0
腐蚀抑制剂 0–5.0 0–2.0
极压/抗磨剂 0.01–5.0 0.1–2.0
消泡剂 0–1.0 0.001–0.1
倾点降低剂 0.001–1.0 0.01–0.5
摩擦改变剂 0-2.0 0.05–1.0
密封溶胀剂 0-10.0 0.5–5.0
粘度指数改进剂 0-30 5.0–15
基础油 余量 余量
总计 100 100
实施例
提供了下面的非限定性实施例来进一步说明本发明的一种或多种实施方案的特征和优点。下表中所测试的全部流体都包含表2所示的组分，以提供全配制的润滑流体组合物。在该表中，极压/抗磨剂(DMTD)是2,5-双-(烃基二硫)-1,3,4-噻二唑和它的单取代的等价物2-烃基硫-5-巯基-1,3,4-噻二唑的可商购获得的混合物，具有大约85%的双烃基：15%的单烃基，在表中称作“噻二唑”。摩擦改变剂(FM1)，本公开的实施方案的特定改变剂，是用上述的烯烃的混合物(其中至少40重量%的该烯烃是C10-C36亚乙烯基烯烃)制造的，摩擦改变剂(FM2)是用常规的直链α-烯烃制造的。表中所有组分的重量都是组分在最终润滑剂组合物中的重量。
Figure 76096DEST_PATH_IMAGE008
如工作实施例所示，特别是在实施例2和3中，使用DMTD和FM1的特定组合能有效提供在-40℃下小于14000cp的低温布鲁克菲尔德粘度(BV)，小于0.5wt%的试样铅损失的铝烧杯氧化物测试(ABOT)，和大于300小时的低速摩擦设备(LVFA)耐久性。在实施例1-3中，由DMTD所提供的硫是588-700ppm重量，由FM1所提供的氮是192-480ppm重量，产生0.327-0.686的N/S(FM1/DMTD)之比。
在对比例1和2(对比例1和对比例2)中，不含FM1的润滑剂组合物产生了为0的N/S比。因此，虽然在-40℃的BV和ABOT重量损失处于所述范围内，但是流体的耐久性小于最小300小时。在对比例5和6(对比例5和对比例6)中，提高了FM2的量来补偿润滑剂组合物中FM1的不足。但是，对比例5和对比例6二者都具有过高的低温粘度(BV，-40℃)和因此没有进行ABOT和LVFA。
在对比例4和对比例7中，FM1所提供的氮的量是大于大约800，产生了过高的低温粘度(BV，-40℃)。在对比例3(对比例3)和对比例4中，N/S之比过高，产生了过大的ABOT重量损失。
对于本领域技术人员而言，本发明的其他实施方案将通过考虑这里公开的本发明的说明书和实践而变得显而易见。如在整个说明书和权利要求中所用的，“一个”和/或“一种”可以表示一种或多于一种。除非另外说明，否则说明书和权利要求中用于表示成分、性能例如分子量、百分比、重量百分比、比率、反应条件等的量的全部数值应理解为在全部的情况下是用术语“约”修正的。因此，除非有相反指示，否则在说明书和权利要求中阐明的数值参数是近似的，其可以根据本发明寻求获得的期望性能而变化。绝非并且也不打算将本申请限制到权利要求范围的等价物的条框中，每个数值参数应当至少根据所报告的有效数字的个数和通过使用通常的舍入技术来解释。虽然阐明本发明的宽的范围的数值范围和参数是近似的，但是在具体实施例中所阐明的数值是尽可能精确地报告的。但是，任何数值都固有地包含了必然来自于在它们各自的测试测量中出现的标准偏差的某些误差。说明书和实施例应视为仅仅是示例性的，本发明真正的范围和主旨是通过下面的权利要求来表示的。

Claims (10)

1.一种用于变速器液体的润滑剂组合物，其包含：
a) 基础油；
b) 2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物；
c) 如下制造的摩擦改性剂：
i) 使烯烃在酸催化条件下反应，然后用马来酸、酸酐或酯处理以提供第一反应产物，其中至少40重量%的所述烯烃是C10-C36乙烯叉基烯烃；和
ii) 用有效量的含有碱性氮的化合物氨化反应产物以提供所述摩擦改性剂，
其中C10-C36乙烯叉基烯烃由下式表示：
 
其中Rc和Rd独立地是(C3-C15)烷基、环烷基或环烯基，其中基于该润滑剂组合物的总重量摩擦改性剂(c)为所述润滑剂组合物提供大约50-大约800ppm重量的氮，且其中由摩擦改性剂(c)所提供的氮(ppm)与由所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物(b)所提供的硫(ppm)的重量比是大约0.25：1-大约1.25：1。
2.权利要求1的润滑剂组合物，其中所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物为该润滑剂组合物提供大约500-大约800ppm重量的硫，基于该润滑剂组合物的总重量。
3.权利要求1的润滑剂组合物，其中摩擦改性剂(c)为该润滑剂组合物提供大约150-大约500ppm重量的氮，基于该润滑剂组合物的总重量。
4.权利要求1的润滑剂组合物，其中由摩擦改性剂(c)所提供的氮(ppm)与由所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物(b)所提供的硫(ppm)的重量比是大约0.3：1-大约0.75：1。
5.一种变速器流体，其包含权利要求1的润滑剂组合物。
6.权利要求5的变速器流体，其中该流体在-40℃的低温布鲁克菲尔德粘度小于14000厘泊(cp)。
7.权利要求6的变速器流体，其中所述流体在100小时的铝烧杯氧化物测试(ABOT)中的铅试样重量损失小于0.5wt%。
8.权利要求7的变速器流体，其中所述流体在40℃的低速摩擦设备(LVFA)耐久性大于300小时。
9.车用变速器，其包含润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物包含：
a).基础油；
b).2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物；和
c).如下制造的摩擦改性剂：
i).使烯烃在酸催化条件下反应，然后用马来酸、酸酐或酯处理以提供第一反应产物，其中至少40重量%的所述烯烃是C10-C36乙烯叉基烯烃；和
ii).用有效量的含有碱性氮的化合物氨化所述第一反应产物来提供所述摩擦改性剂，
其中所述C10-C36乙烯叉基烯烃由下式表示：
 
其中Rc和Rd独立地是(C3-C15)烷基、环烷基或环烯基，其中基于该润滑剂组合物的总重量摩擦改性剂(c)为所述润滑剂组合物提供大约50-大约800ppm重量的氮，且其中由摩擦改性剂(c)所提供的氮(ppm)与由所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物(b)所提供的硫(ppm)的重量比是大约0.25：1-大约1.25：1。
10.一种提供多用途变速器流体的方法，其包含：
将润滑粘度的油与下面的组分混合：
i) 以来源于组分(i)的变速器流体的硫含量计为大约100-大约2000ppm重量的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)、DMTD衍生物或其混合物；和
ii) 以基于变速器流体总重量的氮重量含量计为大约50-大约800ppm摩擦改性剂，其中该摩擦改性剂是如下制造的：
a).使含有至少40重量%的C10-C36乙烯叉基烯烃的烯烃在酸催化条件下反应，然后用马来酸、酸酐或酯处理以提供第一反应产物；和
b).用有效量的含有碱性氮的化合物氨化所述第一反应产物来提供所述摩擦改性剂，
其中所述C10-C36乙烯叉基烯烃由下式表示：
Figure 44607DEST_PATH_IMAGE001
 
其中Rc和Rd独立地是(C3-C15)烷基、环烷基或环烯基，其中由摩擦改性剂(ii)所提供的氮(ppm)与由所述DMTD或DMTD衍生物或其混合物(i)所提供的硫(ppm)的重量比是大约0.25：1-大约1.25：1。
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