CN103537252B - 精脱除苯中硫化物的吸附剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种精脱除苯中硫化物的吸附剂及其制备方法和应用，将酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3负载在具有5~30nm孔径的ZSM-5分子筛上，使酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3的含量为5%~30%，得到该负载有离子液体的吸附剂；将该吸附剂用于精脱除苯中硫化物的方法为：在温度范围为室温~50℃、常压或加压、液体空速为2~30h-1和固定床条件下，将需处理的苯进料，可精脱除所述苯中微量的硫化物。本发明的负载有离子液体的吸附剂，在温和条件下具有很高的活性，能有效地精脱除苯中微量的硫化物，可应用于苯选择加氢反应的原料预处理工艺过程中，能有效地延长苯加氢反应过程中催化剂的使用寿命。
Description
技术领域
本发明属于化工技术领域，涉及一种精脱除苯中硫化物的负载有离子液体的吸附剂及其制备方法和应用，其中涉及酸性离子液体和ZSM分子筛的合成、离子液体负载化及得到的吸附剂用于精脱除苯中硫化物的方法。
背景技术
环己烯是一种重要的有机合成中间体，被广泛应用于药品、化学农药、饲料添加剂、聚酯等化学工业品的生产。而传统环己烯生产方法如采用环己醇、卤代环己烷等方法制备环己烯已不能满足现代化学工业对环己烯的大量需求，若采用价格低廉的苯选择加氢直接制备环己烯，则将给石油、化工企业带来巨大的经济效益。目前已工业化的用于苯选择加氢制环己烯催化剂是以贵金属如钌加上其它金属组分为活性组分，但原料苯中微量的硫化物会使催化剂中毒，为延长催化剂的使用寿命，从而降低环己烯的生产成本，最好的办法是深度脱除苯中的硫化物。苯是炼油加工催化重整过程中的副产物，因噻吩类化合物与苯的沸点接近，用普通精馏方法难以将其分开，因此来自于催化重整过程的原料苯中都或多或少含有一定数量的硫化物，通常硫化物的含量为ppm级，且绝大部分为噻酚类硫化物。工业上一般采用硫酸酸洗法和催化加氢法脱除苯中的噻酚类硫化物。硫酸酸洗法生产投资少，见效快、生产装置易建设，国内大多数纯苯生产装置采用该生产工艺，但污染严重、后处理困难，已属于落后工艺。催化加氢法生产技术先进，生产的苯纯度高，但投资大，建设周期长，同时受反应热力学上的限制，很难将苯中微量的硫化物降至ppb级。采用共沸精馏的方法，可以将噻吩类化合物与苯分离，理论上既可得到纯苯、又可得到噻吩类化合物，但该方法也仅适用于苯中的硫化物含量较高的情况下，很难在生产成本相对较低的操作条件下脱除苯中的微量噻酚类硫化物。
同其它脱硫方法相比，催化吸附法是最为合适的用于脱除苯中含有微量硫化物的方法，其优点是该工艺流程简单、生产操作条件温和、投资和生产成本较低、生产周期短、不产生新的污染物等。因此目前需要一种高效的催化吸附剂。
发明内容
本发明通过将合成的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3负载在合适孔径的ZSM-5分子筛上，提供了一种精脱除苯中硫化物的负载有离子液体的吸附剂，该吸附剂在温和条件下具有很高的选择吸附活性，可有效使苯原料中硫化物的含量由ppm级降低至ppb级，该吸附剂可应用于苯选择加氢反应的原料预处理工艺过程中，延长苯加氢反应过程中催化剂的使用寿命。
本发明的第一目的是提供一种精脱除苯中硫化物的吸附剂，该吸附剂包括载体和负载在所述载体上的活性组分，所述活性组分为酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3，所述酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3的含量为5%~30%，所述载体为具有5~30nm孔径的ZSM-5分子筛。
本发明的第二目的是提供上述的吸附剂的制备方法：首先制备出酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3和具有5~30nm孔径的ZSM-5分子筛，然后将所述酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3负载在所述ZSM-5分子筛上。
本发明的第三目的是提供上述的吸附剂精脱除苯中硫化物的方法：在温度范围为室温~50℃、常压或加压、液体空速为2~30h-1和固定床条件下，将需处理的苯进料，精脱除所述苯中微量的硫化物。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
本发明提供的一种精脱除苯中硫化物的负载有酸性离子液体的吸附剂，在温和条件下具有很高的活性，能有效地精脱除苯中微量的硫化物，可使苯原料中硫化物的含量由ppm级降低至ppb级，可以应用于苯选择加氢反应的原料预处理工艺过程中，能有效地延长苯加氢反应过程中催化剂的使用寿命。
当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
具体实施方式
本发明提供了一种可精脱除苯中硫化物的吸附剂，具体包括载体和负载在所述载体上的活性组分，所述活性组分为酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3，所述酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3的含量为5%~30%，所述载体为具有5~30nm孔径的ZSM-5分子筛。
上述的精脱除苯中硫化物的吸附剂的制备方法在于，首先制备出酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3和具有5~30nm孔径的ZSM-5分子筛，然后将所述酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3负载在所述ZSM-5分子筛上。
在本发明的一些具体实施例中，酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3的制备方法可以如下：
在真空环境中、惰性气体保护及机械搅拌下，将无水AlCl3 缓慢加入氯代1-甲基-3-丁基咪唑[BMIM]Cl 中，其中无水AlCl3与氯代1-甲基-3-丁基咪唑[BMIM]Cl的摩尔比大于0.5，合成了酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3。其中，上述离子液体合成过程中， AlCl3与 [BMIM]Cl的摩尔比直接决定合成后离子液体的性能，当AlCl3与 [BMIM]Cl的摩尔比小于0.5时，合成后的离子液体为碱性离子液体，而当AlCl3与 [BMIM]Cl的摩尔比大于0.5时，合成后的离子液体为酸性离子液体。真空环境可以通过真空手套箱提供，惰性气体可以选用氩气、氦气或氮气。其中，所述氯代1-甲基-3-丁基咪唑[BMIM]Cl可以采用N-甲基咪唑和氯代正丁烷合成，其具体的合成方法和步骤可由本领域技术人员根据现有技术确定，以下实施例中的一些具体描述不可理解为对本发明的保护范围的限定。
在本发明的一些具体实施例中，具有5~30nm孔径的ZSM-5分子筛的制备方法可以为：
（1）称取碱化合物、有机胺模板剂、铝源化合物和硅源化合物溶解在水中，室温条件下搅拌，形成白色凝胶混合物；搅拌的时间可根据具体情况确定，通常可为0.5～6小时；以上提到的水，优选使用去离子水；
（2）将所述形成的白色凝胶混合物放入反应器中，密封，然后在80～180℃的温度条件下晶化反应10～40小时；反应器可以选择任何符合条件的反应器，例如不锈钢水热反应釜；
（3）待反应器冷至室温后，分离并洗涤晶化产物至滤液为中性，然后烘干，烘干条件可以为：在80～130℃温度条件下烘干10～40小时，之后在300～600℃温度条件下焙烧2～6小时，得到ZSM-5分子筛载体；其中分离并洗涤的过程可以选择抽滤分离及去离子水洗涤，当然还可以选择其他合适的分离和洗涤方法；
上述各原料的摩尔比为B:SiO2:Al2O3:P:H2O = (4~8): (30~80): 1: (2~10): (2000~4000)，其中B代表碱化合物，表示混合物的碱度，等同于OH-；P代表有机胺模板剂，SiO2代表硅源化合物，Al2O3代表铝源化合物。其中，硅源化合物可选自硅溶胶、正硅酸甲酯或乙酯的一种或几种的混合物；铝源化合物可选自硫酸铝、铝酸钠、硝酸铝的一种或几种的混合物；有机胺模板剂可选自四丙基溴化铵、乙二胺或己二胺的一种或几种的混合物；碱化合物可选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或几种的混合物。以上关于各试剂的具体选择仅为举例，不用于限定本发明的保护范围。
在本发明的一些具体实施例中，将酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3负载在所述ZSM-5分子筛上的方法为：
将酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3溶于有机溶剂并将称量的ZSM-5分子筛浸入该溶液中，在机械搅拌和减压的条件下，酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3均匀吸附在ZSM-5分子筛上；然后使所述有机溶剂完全挥发，升高温度并提高体系的真空度，持续一段时间以提高离子液体与载体之间的相互作用，具体持续多长时间本领域技术人员可以根据其原理和简单实验确定，然后放入真空干燥箱中，在加热和惰性气体保护条件下，真空干燥，制备得到离子液体含量为5~30%的负载有离子液体的吸附剂。其中，具体的处理浓度、温度、时间等参数与具体使用的有机溶剂有关系，本领域一般技术人员可根据其原理、现有技术和简单实验确定，此处不作详述。例如，上述有机溶剂可选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或苯溶剂的一种或几种。
本发明提供的吸附剂精脱除苯中硫化物的方法在于，在温度范围为室温~50℃、常压或加压、液体空速为2~30h-1和固定床条件下，将需处理的苯进料，精脱除所述苯中微量的硫化物。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置；所有压力值和范围都是指绝对压力。
此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
以下实施例中，合成酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3所需要的试剂是分析纯；合成ZSM-5分子筛所需要的试剂是化学纯。
实施例
离子液体的制备：无水 N-甲基咪唑和氯代正丁烷按摩尔比1:1混合后加入甲苯溶剂中，在80℃、回流条件下，反应48小时，反应产物用乙酸乙酯和乙醇重结晶直至得到白色晶体，在95℃下真空干燥12小时后得到中间体氯化1- 甲基-3- 丁基咪唑 ([BMIM]Cl)；将一定量[BMIM]Cl 和无水AlCl3 放入真空手套箱中，在氩气保护及机械搅拌下，将AlCl3 缓慢加入[BMIM]Cl 中，合成酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3。本实施例中分别合成了AlCl3与 [BMIM]Cl的摩尔比分别为0.67、1.0、2.0 的[BMIM]Cl-AlCl3 离子液体，合成的离子液体置于干燥器中备用。
ZSM-5载体的制备：本发明采用四丙基溴化铵（TPABr）有机胺作为有机胺模板剂，NaOH 作为调节溶液碱度的碱化合物（在上述描述中以B表示），Al2(SO4)3·18H2O和25％的硅溶胶分别作为铝源化合物和硅源化合物，在Na2O:SiO2:Al2O3:TPABr:H2O 摩尔比为 (4~8): (30~80): 1: (2~10): (2000~4000) 的条件下，分别合成了以下4种不同硅铝比的分子筛载体。
载体1：将2.5g NaOH、7.2g 四丙基溴化铵（TPABr）和3.0g Al2(SO4)3·18H2O溶解在200ml 去离子水中，然后加入43.0g 25％硅溶胶，充分搅拌约1小时，将所得白色凝胶移入不锈钢水热反应釜中，密封后，在80℃条件下晶化反应36小时，将反应釜水冷至室温，打开密封盖，抽滤、洗涤晶化产物至滤液为中性，在115℃烘箱中烘干20小时，再在马福炉中450 ℃条件下焙烧4小时，后置于硅胶干燥器中存放以备用。
载体2：将3.0g NaOH、10.8g 四丙基溴化铵（TPABr）和2.7g Al2(SO4)3·18H2O溶解在150ml 去离子水中，然后加入58.0g 25％硅溶胶，充分搅拌约1小时，将所得白色凝胶移入不锈钢水热反应釜中，密封后，在180℃条件下晶化反应10小时，将反应釜水冷至室温，打开密封盖，抽滤、洗涤晶化产物至滤液为中性，在115℃烘箱中烘干20小时，再在马福炉中300 ℃条件下焙烧6小时，后置于硅胶干燥器中存放以备用。
载体3：将2.0g NaOH、5.8g 四丙基溴化铵（TPABr）和2.4g Al2(SO4)3·18H2O溶解在200ml 去离子水中，然后加入52.0g 25％硅溶胶，充分搅拌约1小时，将所得白色凝胶移入不锈钢水热反应釜中，密封后，在100℃条件下晶化反应40小时，将反应釜水冷至室温，打开密封盖，抽滤、洗涤晶化产物至滤液为中性，在115℃烘箱中烘干20小时，再在马福炉中600 ℃条件下焙烧2小时，后置于硅胶干燥器中存放以备用。
载体4：将3.5g NaOH、16.0g 四丙基溴化铵（TPABr）和5.2g Al2(SO4)3·18H2O溶解在400ml 去离子水中，然后加入73.5g 25％硅溶胶，充分搅拌约1小时，将所得白色凝胶移入不锈钢水热反应釜中，密封后，在140℃条件下晶化反应28小时，将反应釜水冷至室温，打开密封盖，抽滤、洗涤晶化产物至滤液为中性，在115℃烘箱中烘干20小时，再在马福炉中450 ℃条件下焙烧4小时，后置于硅胶干燥器中存放以备用。
将上述得到的三种酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3分别负载在上述4种载体上，得到12种负载有离子液体的吸附剂，具体如下：
吸附剂1
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为0.67的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体1浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂1。
吸附剂2
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为1.0的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体1浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂2。
吸附剂3
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为2.0的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体1浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂3。
吸附剂4
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为0.67的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体2浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂4。
吸附剂5
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为1.0的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体2浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂5。
吸附剂6
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为2.0的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体2浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂6。
吸附剂7
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为0.67的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体3浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂7。
吸附剂8
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为1.0的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体3浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂8。
吸附剂9
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为2.0的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体3浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂9。
吸附剂10
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为0.67的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体4浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂10。
吸附剂11
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为1.0的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体4浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂11。
吸附剂12
将0.5gAlCl3与[BMIM]Cl的摩尔比为2.0的酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3溶于15ml苯中，并将3.0g制备的载体4浸入该溶液中，在机械搅拌、恒定温度50℃和减压的条件下，离子液体将均匀吸附在载体上，待溶剂苯全部挥发后，升高温度至80℃并提高系统的真空度，持续4~6小时；然后放入真空干燥箱中，在120℃和氩气保护下，真空干燥12小时，制备了吸附剂12。
采用上述吸附剂1-吸附剂12进行精脱除苯中硫化物的实验：
在室温、常压、液体空速为5.0h-1和固定床条件下，分别使用上述吸附剂1-吸附剂12进行精脱除苯中硫化物的实验，其中进料苯为石油苯，并以微库伦法测定总硫含量；实验结果表明，当进料苯总硫化物含量为14ppm时，经吸附剂1-吸附剂12精脱除硫化物后，在实验条件下出料苯中检测不出硫化物含量，说明出料苯中硫化物含量降低至ppb级。此外，本发明的吸附剂精脱除苯中硫化物的反应还可以在常温至50摄氏度以下进行，也可以在加压状态下进行，并且在液体空速为2～30h-1的条件下均可以得到很好的硫化物脱除效果，使用微库伦法测定总硫含量均检测不出硫化物含量。
本发明上述实施例提供的上述精脱除苯中硫化物的负载有离子液体的吸附剂及由其简单变换得到的在本发明范围内的同类吸附剂，在温和条件下具有很高的活性，能有效地精脱除苯中微量的硫化物，该吸附剂可使苯原料中硫化物的含量由ppm级降低至ppb级，可应用于苯选择加氢反应的原料预处理工艺过程中，能有效地延长苯加氢反应过程中催化剂的使用寿命。
在本发明及上述实施例的教导下，本领域技术人员很容易预见到，本发明所列举的各原料和方法都能实现本发明，以及各原料和工艺的上下限取值、区间值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。
Claims (10)
1.一种精脱除苯中硫化物的吸附剂，其特征在于，包括载体和负载在所述载体上的活性组分，所述活性组分为酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3，所述酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3的含量为5%~30%，所述载体为具有5~30nm孔径的ZSM-5分子筛。
2.一种权利要求1所述的精脱除苯中硫化物的吸附剂的制备方法，其特征在于，首先制备出酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3和具有5~30nm孔径的ZSM-5分子筛，然后将所述酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3负载在所述ZSM-5分子筛上，其中，所述酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3由无水AlCl3与氯代1-甲基-3-丁基咪唑[BMIM]Cl合成，并且无水AlCl3与氯代1-甲基-3-丁基咪唑[BMIM]Cl的摩尔比大于0.5。
3.如权利要求2所述的精脱除苯中硫化物的吸附剂的制备方法，其特征在于，所述酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3的制备方法如下：
在真空环境中、惰性气体保护及机械搅拌下，将无水AlCl3 缓慢加入氯代1-甲基-3-丁基咪唑[BMIM]Cl 中，合成了酸性离子液体[BMIM]Cl-AlCl3。
4.如权利要求3所述的精脱除苯中硫化物的吸附剂的制备方法，其特征在于，所述氯代1-甲基-3-丁基咪唑[BMIM]Cl是采用N-甲基咪唑和氯代正丁烷合成的。
5.如权利要求3所述的精脱除苯中硫化物的吸附剂的制备方法，其特征在于，所述惰性气体选自氩气、氦气或氮气。
6.如权利要求2或3或4或5所述的精脱除苯中硫化物的吸附剂的制备方法，其特征在于，所述具有5~30nm孔径的ZSM-5分子筛的制备方法为：
（1）称取碱化合物、有机胺模板剂、铝源化合物和硅源化合物溶解在水中，室温条件下搅拌，形成白色凝胶混合物；
（2）将所述形成的白色凝胶混合物放入反应器中，密封，然后在80～180℃的温度条件下晶化反应10～40小时；
（3）待反应器冷至室温后，分离并洗涤晶化产物至滤液为中性，然后烘干，之后在300～600℃温度条件下焙烧2～6小时，得到ZSM-5分子筛载体；其中
上述各原料的摩尔比为B:SiO2:Al2O3:P:H2O = (4~8): (30~80): 1: (2~10): (2000~4000)，其中B代表碱化合物，表示混合物的碱度；P代表有机胺模板剂，SiO2代表硅源化合物，Al2O3代表铝源化合物。
7.如权利要求6所述的精脱除苯中硫化物的吸附剂的制备方法，其特征在于，所述硅源化合物选自硅溶胶、正硅酸甲酯或正硅酸乙酯的一种或几种的混合物；所述铝源化合物选自硫酸铝、铝酸钠、硝酸铝的一种或几种的混合物；所述有机胺模板剂选自四丙基溴化铵、乙二胺或己二胺的一种或几种的混合物；所述碱化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或几种的混合物。
8.如权利要求2所述的精脱除苯中硫化物的吸附剂的制备方法，其特征在于，将酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3负载在所述ZSM-5分子筛上的方法为：
将酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3溶于有机溶剂并将称量的ZSM-5分子筛浸入该溶液中，在机械搅拌和减压的条件下，酸性离子液体 [BMIM]Cl-AlCl3均匀吸附在ZSM-5分子筛上；然后使所述有机溶剂完全挥发，升高温度并提高体系的真空度，持续一段时间以提高离子液体与载体之间的相互作用，然后放入真空干燥箱中，在加热和惰性气体保护条件下，真空干燥。
9.如权利要求8所述的精脱除苯中硫化物的吸附剂的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或苯溶剂的一种或几种。
10.一种权利要求1所述的吸附剂精脱除苯中硫化物的方法，其特征在于，在温度范围为室温~50℃、常压或加压、液体空速为2~30h-1和固定床条件下，将需处理的苯进料，精脱除所述苯中微量的硫化物。
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