CN103524395B - 吡咯酰腙铜配合物配体及吡咯酰腙铜配合物的合成方法 - Google Patents
吡咯酰腙铜配合物配体及吡咯酰腙铜配合物的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103524395B CN103524395B CN201310469910.XA CN201310469910A CN103524395B CN 103524395 B CN103524395 B CN 103524395B CN 201310469910 A CN201310469910 A CN 201310469910A CN 103524395 B CN103524395 B CN 103524395B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pyrroles
- copper complex
- acylhydrazone
- acylhydrazone copper
- complex part
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 title claims abstract description 37
- 150000004699 copper complex Chemical group 0.000 title claims abstract description 35
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N benzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1 WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 abstract description 4
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 abstract description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- WEEMDRWIKYCTQM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxybenzenecarbothioamide Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(N)=S WEEMDRWIKYCTQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 229960000723 ampicillin Drugs 0.000 description 1
- AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N ampicillin Chemical compound C1([C@@H](N)C(=O)N[C@H]2[C@H]3SC([C@@H](N3C2=O)C(O)=O)(C)C)=CC=CC=C1 AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012531 culture fluid Substances 0.000 description 1
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- OOYGSFOGFJDDHP-KMCOLRRFSA-N kanamycin A sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CN)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](N)C[C@@H]1N OOYGSFOGFJDDHP-KMCOLRRFSA-N 0.000 description 1
- 229960002064 kanamycin sulfate Drugs 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000013642 negative control Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229960000988 nystatin Drugs 0.000 description 1
- VQOXZBDYSJBXMA-NQTDYLQESA-N nystatin A1 Chemical compound O[C@H]1[C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](C)O[C@H]1O[C@H]1/C=C/C=C/C=C/C=C/CC/C=C/C=C/[C@H](C)[C@@H](O)[C@@H](C)[C@H](C)OC(=O)C[C@H](O)C[C@H](O)C[C@H](O)CC[C@@H](O)[C@H](O)C[C@](O)(C[C@H](O)[C@H]2C(O)=O)O[C@H]2C1 VQOXZBDYSJBXMA-NQTDYLQESA-N 0.000 description 1
- 239000013641 positive control Substances 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 229960002385 streptomycin sulfate Drugs 0.000 description 1
- 238000004114 suspension culture Methods 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
- A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明主要介绍了吡咯酰腙铜配合物配体及两种具有抗菌活性的吡咯酰腙铜配合物的合成方法，对于配体的制备方法步骤大体包括：用无水乙醇溶解2-乙氧羰基-3，4-二甲基-5-甲酰基吡咯和苯甲酰肼，回流搅拌，冷却抽滤，重结晶，然后将该法所得到的配体溶解于甲醇和四氢呋喃的混合溶液中，加入醋酸铜或者氯化铜，轻微搅拌，常温下静置一周出现棕色块状晶体1和绿色块状晶体2，通过最低抑菌浓度测定方法测定两种配合物的最低抑菌浓度，其中对金黄色葡萄球菌的最低抑菌浓度达到1.50-16.65ug／ml。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及两种吡咯酰腙铜配合物的合成。
背景技术
随着医学技术水平的进步，细菌的生长也越发频繁，生活中的细菌或者病毒生长也很迅速，所以抗菌杀毒的药物也越来越多。近些年对一些物质进行的抗菌性探索也很多，本发明也提供一种物质。
发明内容
通过实验探索，得到了两种吡咯酰腙铜配合物具有抗菌活性，本发明提供了吡咯酰腙铜配合物配体及吡咯酰腙铜配合物的合成方法，具体技术方案如下：
一种吡咯酰腙铜配合物配体的合成方法，具体合成方法如下：
步骤A：将2-乙氧羰基-3，4-二甲基-5-甲酰基吡咯和苯甲酰肼用无水乙醇溶解；
步骤B：将步骤A所得产品在70-80度、常压下回流搅拌，反应2.5-5h：
步骤C：将步骤B所得产品冷却，有淡黄色固体析出，抽滤，取滤渣；
步骤D：将步骤C所得产品用无水甲醇重结晶，得到吡咯酰腙铜配合物配体。
根据上述方法所得到的吡咯酰腙铜配合物配体合成吡咯酰腙铜配合物的方法，取所述吡咯酰腙铜配合物配体用甲醇和四氢呋喃的混合溶液溶解，加入与吡咯酰腙铜配合物配体同等摩尔量的醋酸铜，轻微搅拌溶解，常温下静置一周，出现棕色块状晶体，得到吡咯酰腙铜配合物1。
根据上述方法所得到的吡咯酰腙铜配合物配体合成吡咯酰腙铜配合物的方法，取所述吡咯酰腙铜配合物配体用甲醇和四氢呋喃的混合溶液溶解，加入与吡咯酰腙铜配合物配体同等摩尔量的氯化铜，轻微搅拌溶解，常温下静置一周，出现绿色块状晶体，得到吡咯酰腙铜配合物2。
本发明提供了吡咯酰腙铜配合物配体的合成方法以及相应的两种具有抗菌活性的吡咯酰腙铜配合物配体的合成方法。
附图说明
图1为咯酰腙铜配合物1的晶体结构图。
图2为咯酰腙铜配合物2的晶体结构图。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明做进一步详细描述，该实施例仅用于解释本发明，并不对保护范围构成限定。
实施例1：配合物的合成方法
一种吡咯酰腙铜配合物配体的合成方法，具体合成方法如下：
步骤A：将1.0mmol2-乙氧羰基-3，4-二甲基-5-甲酰基吡咯和1.0mmol苯甲酰肼用10ml无水乙醇溶解于圆底烧瓶中；
步骤B：将步骤A所得产品在75度、常压下回流搅拌，反应3h；
步骤C：将步骤B所得产品冷却至20度，有淡黄色固体析出，抽滤，取滤渣；
步骤D：将步骤C所得产品用5ml无水甲醇重结晶，得到吡咯酰腙铜配合物配体。
所述吡咯酰腙铜配合物配体的参数：产率76％。熔点92-94℃。IR(cm-1)：vC=O(ester)：1691；vC=O(amide)：1657；vC=N：1610；vNN：3320。1HNMR(CDCl3，400MHz)，δ(ppm)：9.95(H，s，NH-C=O)；9.23(H，s，pyrroleNH)；8.20(H，s，CH=N)；7.45-7.86(5H，m，phenylH)；4.30-4.37(2H，q，J=7.2Hz，CH2-CH3)；2.27(3H，s，CH3)；2.08(3H，s，CH3)；1.37(3H，t，J=7.2Hz，CH3-CH2)。
根据上述方法所得到的吡咯酰腙铜配合物配体合成吡咯酰腙铜配合物的方法，取所述吡咯酰腙铜配合物配体1.0mmol用4ml甲醇和2ml四氢呋喃的混合溶液溶解，加入1.0mmol醋酸铜，轻微搅拌溶解，常温下静置一周，出现棕色块状晶体，得到吡咯酰腙铜配合物1。
根据上述方法所得到的吡咯酰腙铜配合物配体合成吡咯酰腙铜配合物的方法，取所述吡咯酰腙铜配合物配体1.0mmol用4ml甲醇和2ml四氢呋喃的混合溶液溶解，加入1.0mmol氯化铜，轻微搅拌溶解，常温下静置一周，出现绿色块状晶体，得到吡咯酰腙铜配合物2。
实施例2：最低抑菌浓度(MIC)测定方法
在用来培养细菌的营养肉汤基培养基(BPY)、培养霉菌的马铃薯培养基(PDA)和培养酵母菌酵母培养基(YPD)中添加浓度梯度从2mg／mL到20mg／mL吡咯酰腙铜配合物1的二甲基亚砜溶液。阳性对照为氨苄青霉素(Amp)，硫酸链霉素(Str)和硫酸卡那霉素(Kan)，阴性对照制霉菌素(Nys)。分别取0.1mL细菌细胞(106CFU／mL)和真菌细胞或孢子(5×105CFU／mL)的标准悬浮培养液接种到平板上，然后把每个稀释浓度的目标化合物和抗生素对照涂布到接种后的平板上，在37℃恒温培养箱中培养细菌24h，28℃恒温培养箱中培养真菌60h后观察。以肉眼检测，菌株没有增殖的最低浓度和菌株没有明显增殖的最高浓度的平板培养的目标化合物的平均值为目标化合物对该菌株的最低抑菌浓度。
同理对吡咯酰腙铜配合物2进行最低抑菌浓度(MIC)测定，得出吡咯酰腙铜配合物1和吡咯酰腙铜配合物2的最低抑菌浓度，测出的实验表明它们对金黄色葡萄球菌的最低抑菌浓度达到1.50-16.65ug／ml，因此对于金黄色葡萄球菌，这两种吡咯酰腙铜配合物具有很强的杀灭作用。
Claims (3)
1.一种吡咯酰腙铜配合物配体的合成方法，具体合成方法如下：
步骤A：将1.0mmol2-乙氧羰基-3，4-二甲基-5-甲酰基吡咯和1.0mmol苯甲酰肼用10ml无水乙醇溶解于圆底烧瓶中；
步骤B：将步骤A所得产品在75度、常压下回流搅拌，反应3h；
步骤C：将步骤B所得产品冷却至20度，有淡黄色固体析出，抽滤，取滤渣；
步骤D：将步骤C所得产品用5ml无水甲醇重结晶，得到吡咯酰腙铜配合物配体。
2.一种由吡咯酰腙铜配合物配体合成吡咯酰腙铜配合物的方法，其特征在于：取所述吡咯酰腙铜配合物配体用甲醇和四氢呋喃的混合溶液溶解，加入与吡咯酰腙铜配合物配体同等摩尔量的醋酸铜，轻微搅拌溶解，常温下静置一周，出现棕色块状晶体；
所述吡咯酰腙铜配合物配体的合成方法，具体合成方法如下：
步骤A：将2-乙氧羰基-3，4-二甲基-5-甲酰基吡咯和苯甲酰肼用无水乙醇溶解；
步骤B：将步骤A所得产品在70-80度、常压下回流搅拌，反应2.5-5h：
步骤C：将步骤B所得产品冷却，有淡黄色固体析出，抽滤，取滤渣；
步骤D：将步骤C所得产品用无水甲醇重结晶，得到吡咯酰腙铜配合物配体。
3.一种由吡咯酰腙铜配合物配体合成吡咯酰腙铜配合物的方法，其特征在于：取所述吡咯酰腙铜配合物配体用甲醇和四氢呋喃的混合溶液溶解，加入与吡咯酰腙铜配合物配体同等摩尔量的氯化铜，轻微搅拌溶解，常温下静置一周，出现绿色块状晶体；
所述吡咯酰腙铜配合物配体的合成方法，具体合成方法如下：
步骤A：将2-乙氧羰基-3，4-二甲基-5-甲酰基吡咯和苯甲酰肼用无水乙醇溶解；
步骤B：将步骤A所得产品在70-80度、常压下回流搅拌，反应2.5-5h：
步骤C：将步骤B所得产品冷却，有淡黄色固体析出，抽滤，取滤渣；
步骤D：将步骤C所得产品用无水甲醇重结晶，得到吡咯酰腙铜配合物配体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310469910.XA CN103524395B (zh) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 吡咯酰腙铜配合物配体及吡咯酰腙铜配合物的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310469910.XA CN103524395B (zh) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 吡咯酰腙铜配合物配体及吡咯酰腙铜配合物的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103524395A CN103524395A (zh) | 2014-01-22 |
| CN103524395B true CN103524395B (zh) | 2016-07-06 |
Family
ID=49926801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310469910.XA Expired - Fee Related CN103524395B (zh) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 吡咯酰腙铜配合物配体及吡咯酰腙铜配合物的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103524395B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103951602B (zh) * | 2014-03-19 | 2016-06-15 | 河南理工大学 | 具有抗肿瘤活性的吡咯缩氨基硫脲铜、镍配合物的合成方法 |
| CN107312180A (zh) * | 2016-10-09 | 2017-11-03 | 河南理工大学 | 一种罕见的含有六重螺旋链的多孔mof的合成方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101838284A (zh) * | 2010-05-25 | 2010-09-22 | 聊城大学 | 一种二丁基氧化锡配位化合物及其制备方法与应用 |
| CN102286010A (zh) * | 2011-07-08 | 2011-12-21 | 西北大学 | N-(2-乙酸)水杨酰腙稀土配合物及其制备方法和用途 |
| WO2012051708A1 (en) * | 2010-10-21 | 2012-04-26 | The University Of British Columbia | Anti-bacterial pyruvate kinase modulator compounds, compositions, uses, and methods |
-
2013
- 2013-09-26 CN CN201310469910.XA patent/CN103524395B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101838284A (zh) * | 2010-05-25 | 2010-09-22 | 聊城大学 | 一种二丁基氧化锡配位化合物及其制备方法与应用 |
| WO2012051708A1 (en) * | 2010-10-21 | 2012-04-26 | The University Of British Columbia | Anti-bacterial pyruvate kinase modulator compounds, compositions, uses, and methods |
| CN102286010A (zh) * | 2011-07-08 | 2011-12-21 | 西北大学 | N-(2-乙酸)水杨酰腙稀土配合物及其制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Cu(II)-2’-(2-噻吩亚甲基)水杨酰腙Schiff 碱配合物的合成、表征、晶体结构及抑菌活性研究;杨建国等;《无机化学学报》;20051031;第21卷(第10期);第1594页 * |
| Synthesis, characterization and antioxidant activity of new dibasic tridentate ligands: X-ray crystal structures of DMSO adducts of 1,3-dimethyl-5-acetyl-barbituric acid o-hydroxybenzoyl hydrazone copper(II) complex;Emrah Giziroglu等;《Inorganic Chemistry Communications》;20130911;第36卷;第199-205页 * |
| Synthesis, characterization, and antioxidant activities of three Cu(II) complexes with Schiff-base ligands;Yuan Wang等;《Journal of Coordination Chemistry》;20100110;第63卷(第1期);第148页第2.3节 * |
| 含吡咯单元酰腙配体铜(II)配合物的合成及晶体研究;张照坡等;《2012年中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集》;20121231;第43页 * |
| 水杨醛水杨酰腙及其稀土配合物的合成、波谱研究及生物活性;何水样等;《有机化学》;20031231;第23卷(第12期);第1388页第1.2节 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103524395A (zh) | 2014-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102079730B (zh) | 一类含2,5-取代杂环基砜类衍生物及其合成方法和应用 | |
| CN101973946B (zh) | 吩嗪-1-羧酸系列衍生物及其制备方法 | |
| CN110128466A (zh) | 一种三(2-甲基-2-苯基)丙基锡3-吲哚丁酸酯配合物及制备方法与应用 | |
| CN103554098B (zh) | 一组2-氯-3-吡啶甲酰化合物 | |
| CN103113420A (zh) | 一种含二茂铁基的二丁基锡氧簇合物及制备方法与应用 | |
| CN103524395B (zh) | 吡咯酰腙铜配合物配体及吡咯酰腙铜配合物的合成方法 | |
| CN103333122A (zh) | 蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物及其合成和应用 | |
| CN111642504A (zh) | 一种喹啉4-位羟基吡啶甲酸酯类化合物及其防治水稻稻瘟病菌的用途 | |
| CN103535358B (zh) | 一组邻位取代苯甲酰化合物的杀菌剂用途 | |
| CN103524418B (zh) | 一组3-甲基吡唑化合物 | |
| CN105622492B (zh) | 具有抗耐药菌活性的查尔酮衍生物 | |
| CN103275073B (zh) | 2-(1,2,4-三唑-1-甲基)-2-(苯并呋喃-5-基)-1,3-二氧戊环及其应用 | |
| CN103524419B (zh) | 一组3-三氟甲基吡唑化合物 | |
| CN107043354B (zh) | 一种具有抗真菌活性的2-苯并咪唑基苯甲酸铜配合物及制备方法 | |
| CN103554026A (zh) | 一组3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物 | |
| CN103664844A (zh) | N-(2-苯氧基苯)呋喃甲酰胺类化合物及其制备方法和杀菌活性 | |
| CN104059044A (zh) | 一种呫吨酮衍生物及其制备方法与应用 | |
| CN103450095A (zh) | 一种磺胺间甲氧嘧啶汞及其制备方法 | |
| CN104003924B (zh) | N-取代-3-[3-(取代苯基)-2-烯-1-酮]-4-羟基吡咯啉-2-酮类化合物及制备方法和应用 | |
| CN107445933B (zh) | 3-香豆素甲酸类化合物及作为制备植物病原菌抗菌剂的应用 | |
| CN105924397A (zh) | 一种1,5-二芳基-3-甲酸酯吡唑类化合物、制备方法及用途 | |
| CN105541830B (zh) | 一种杀菌化合物、制备方法及其应用 | |
| CN103554052B (zh) | 一组苯甲酰化合物 | |
| CN109535135B (zh) | 2-甲基嘧啶类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN103141486A (zh) | 4-(苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑作为杀菌剂的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160706 Termination date: 20170926 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |