CN103517975A - 水性浓缩衣物洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
水性浓缩液体衣物洗涤剂,包含:(a)至少8重量%、优选至多40重量%的阴离子非皂表面活性剂;(b)至多30重量%的非离子表面活性剂;(c)至多10重量%的除(a)和(b)外的表面活性剂;(d)至少0.1重量%、优选至多为10重量%的烷基异羟肟酸酯;和(e)至少2重量%、优选至多20重量%的每个氮原子上的每个取代位置平均7至40个乙氧基单元的非离子乙氧基化聚乙烯亚胺。
Description
技术领域
本发明涉及水性浓缩衣物洗涤剂组合物和它们在低剂量下——因此在低的洗涤中(in wash)表面活性剂浓度下——用于在硬水洗涤条件下从聚酯织物上清洗红粘土的用途。
背景
EP388389A2(Monsanto)公开了不含漂白剂的、助洗能力不足的、含有能帮助在清洗过程中从织物上去除可漂白葡萄酒污渍的异羟肟酸及其衍生物的液体洗涤剂组合物。
公开了如式Ⅰ中的异羟肟酸酯,其中R1代表任选取代的直链或支链C5-C21烷基或C5-C21烯基基团或任选取代的苯基。实施例中的一个显示了当异羟肟酸酯用于硬水(20°德国硬度(DH),每升大约143毫克钙)中的洗涤剂组合物时改进的漂白性能。实施例在包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂混合物的洗涤剂制剂中使用C12直链、C12支链、C13支链和C18异羟肟酸酯。在实施例I、II和IV中有过量至少1.25至1的非离子表面活性剂,在实施例III中有100%的阴离子表面活性剂。WO2010/069957(Unilever)中公开了异羟肟酸酯与特定的阴离子和非离子表面活性剂系统结合使用,以改善粉末和液体组合物二者对某些污渍的、尤其是红粘土的清洁性能。对各种配方的可能性进行了讨论。实施例全部采用高含量洗涤表面活性剂。洗涤在软水(6°FH)和硬水(26°FH)条件下进行。添加助洗剂(1重量%柠檬酸钠)用于硬水中的洗涤。请求保护的表面活性剂比异羟肟酸酯的比例是从5:1到15:1。
WO2011/151170(Unilever)中公开了当使用含有小于0.5重量%异羟肟酸或其相应的异羟肟酸酯的类似衣物洗涤剂制剂时,在WO2010/069957中描述的有益效果也可以获得。所定义的表面活性剂系统比异羟肟酸酯的重量比被相应扩展到16000:1,优选比为10:1至400:1。
在任一与异羟肟酸酯有关的前述文件中,不建议使用乙氧基化聚乙烯亚胺聚合物(EPEI)。
由许多出版物已知EPEI是一种可以与通常的表面活性剂一起被添加到洗涤剂组合物中以改善污渍的去除的聚合物,污渍包括油性污渍及颗粒污渍。基于各种分子量的PEI(通常为200-2000)和支化程度、以及各种已经被提出的进一步修饰,EPEI以原来的非离子形式是可获得的。例如EPEI可以是阳离子(季铵化的)以及可能的硫酸盐。它可以加入氮氧化物基团从而让胺氧化物和烷氧基可以包含环氧乙烷和其他环氧烷的混合物,例如环氧丙烷或环氧丁烷。这些可以被排列成嵌段。US5834412主要涉及去污聚合物。然而,在37栏22至43行,其作了已知为粘土污物去除/抗再沉积剂的各种EPEI的总结。包含在列表中的是阳离子和胺氧化物材料。并没有优先考虑非离子EPEI,并且没有任何示例性制剂中使用EPEI。
EP2135934A1(Unilever)中公开了当非离子表面活性剂EPEI与一种特定类型的第一洗涤脂肪酶(LIPEX)组合使用时,协同性的粘土污物去除益处。粘土不一定是红粘土(即高铁含量的粘土)。该出版公开的第12段包含了一个明显的错误。在定义初级去污力时,它使用了一个从不同的应用转移来的定义,并且引用错误的组合物,其中“根据本发明异羟肟酸酯用作助表面活性剂”。首先,异羟肟酸酯的正确分类是作为螯合剂,不作为助表面活性剂,其次在EP2135934描述的和请求保护的发明中完全不存在异羟肟酸酯。类似的明显错误被发现在该出版物的第59和60段。因为每次被提及时,异羟肟酸酯符合被用作“根据本发明作为助表面活性剂”的资格并且EP2135934中的发明显然没有这种分类,本领域技术人员应当作为一个明显的错误忽略此公开。该专利公开的实施例是在硬水中进行(26°FH),并且1.71重量%的柠檬酸助洗剂被包含在组合物中。在低的洗涤中表面活性剂水平下例证了EPEI水平提高使对黄色粘土的效力降低。
WO2009/153184(Unilever)描述了一种使用非常低的洗涤中表面活性剂水平(可为阴离子表面活性剂)的织物洗涤方法。通过包含高浓度的特定聚合物和酶,洗涤性能被增强。优选的酶是脂肪酶,最优选地是Lipex。优选的聚合物是EPEI和聚酯去污聚合物的组合。表面活性剂系统优选包含SLES,并且最优选还包含羰基甜菜碱。在示例性的组合物中包含螯合剂:DEQUEST2066。这是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)。没有提到异羟肟酸酯。
期望提供新的在如WO2009/153184中所讨论地使用低含量洗涤表面活性剂时、优选是当组合物也不包含脂肪酶时、最优选是当在硬水条件下用于从聚酯上去除红粘土污渍时具有优异性能并且包含表面活性剂和异羟肟酸酯的洗涤剂组合物。
除非另有注明外,重量%是指在液体中的作为干重时的总重量百分比。
发明概述
本发明提供了一种水性浓缩液体衣物洗涤剂,包含:
(a)至少8重量%、优选至多40重量%的阴离子非皂表面活性剂,
(b)至多30重量%的非离子表面活性剂,
(c)至多10重量%的不同于(a)和(b)的表面活性剂,
(d)至少0.1重量%、优选至多10重量%的烷基异羟肟酸酯;和
(e)至少2重量%、优选至多20重量%的在每个氮原子上每个取代位置具有平均7至40个乙氧基单元的非离子乙氧基化聚乙烯亚胺。
聚乙烯亚胺包含氮上的一个、两个或三个氢原子被取代的氨基部分。在本说明书中,取代位置是指在氮原子上的残基氢。例如,如果氮是具有两个氢原子的端部氮原子,那么它有两个取代位置,用20EO基团取代每个氢意味着在氮原子上每个取代位置上有20个乙氧基单元并且平均取代也是20。
优选地(a)的量大于或等于(b)的量,更优选地(b)的量至少为3重量%。当组合物包含小于3重量%的非离子表面活性剂(b),优选的阴离子表面活性剂(a)包含LAS和AES的混合物。
由于已知烷基异羟肟酸酯和EPEI都能改进去除织物特别是聚酯上的粘土,所以创造一种包含这两种技术以及表面活性剂系统的组合物可能被认为是显而易见的。然而,已知EPEI在水质硬度高时不提供很好的效果。因此,尽管我们没有预期发现益处,但我们感到惊讶的是,当在硬水洗涤条件下进行测试时,向例如在WO2010/069957中被教导为具有用于从聚酯上去除红土之益处的包含异羟肟酸酯的组合物中添加EPEI,产生了比不包含任何EPEI的原始组合物更坏的结果。由此产生的令人吃惊的结论是来自WO2010/069957的、向已经很好的清洗系统中添加异羟肟酸酯产生促进作用这一发现对于在硬水中使用的包含EPEI的系统似乎并不成立。由于异羟肟酸酯通过与表面活性剂系统联合而提供红粘土去除作用,因此更令人惊讶的是在包含EPEI和异羟肟酸酯的组合物被配制并用于提供低的洗涤中表面活性剂水平时,再次发现与WO2009/153184教导一致的用异羟肟酸酯改进了清除红粘土的作用。为了获取所需水平的EPEI同时保持洗涤表面活性剂含量低,意味着组合物中总表面活性剂比EPEI的比例(在洗液中是相同的)低于大多数涉及EPEI引入的现有技术的教导。因此,根据本发明优选的组合物具有非皂表面活性剂[(a)+(b)+(c)-皂]比EPEI的重量比为2:1至7:1,优选为3:1至6:1,甚至约5:1。
优选的去污表面活性剂(c)是皂,两性表面活性剂,例如甜菜碱及其混合物。组分(c)也包含存在于组合物中的任何胺氧化物表面活性剂。组合物中的皂含量优选地小于3重量%。
因为本发明的组合物是被设计用于在形成洗液时稀释至少500倍系数的浓缩组合物,组合物中烷基异羟肟酸酯的量如组合物的重量百分比一样大。
为获得最佳的颗粒状红粘土污物去除作用,烷基异羟肟酸酯(d)比总去污表面活性剂系统(a)、(b)和(c)的优选重量比在1:4-1:8000的取值范围。更优选的是1:7至1:40。甚至更优选的比例范围为1:10-1:30重量份。烷基异羟肟酸酯(d)的量优选至少0.5,更优选地至少1.0重量%。
该组合物可以包含在低含量表面活性剂时与EPEI和异羟肟酸酯的组合一起特别有效的、基于聚酯的去污聚合物。脂肪酶通常与这种含酯材料不相容。因此优选组合物中不存在脂肪酶。
理想的是,组合物进一步包含至少0.4重量%的香料,优选地至少为0.5重量%。当存在时,香料是选自无油香料、包封香料及其混合物。优选地,它包含这些香料类型的混合物。
本发明的第二方面提供了一种洗涤聚酯织物的方法,包含以下步骤:将15-25ml根据本发明的组合物与具有至少20°FH硬度的水结合以形成非皂表面活性剂浓度小于0.5g/l的洗液,并用洗液洗涤聚酯。本发明还包括根据本发明组合物用于在至少20°FH硬度的水中进行洗涤的过程中从聚酯上去除红粘土的用途。
本发明的详细描述
如WO2009/153184中所述,为了形成用于根据本发明第二个方面的方法中的洗液,使用了一种浓缩洗衣液体,其中表面活性剂的量低于这种浓缩组合物中的通常量。因此,在一种实施方式中,小于25ml优选大约20ml的低体积的本发明浓缩液体组合物被投入到洗涤负载中并用水稀释,从而形成用于根据本发明第二个方面的洗涤方法中的洗液。虽然精确的稀释在一个负载和另一个负载之间以及在一个洗衣机和另一个洗衣机之间会有所不同,但预期用于根据本发明方法的适宜组合物可包含如下文详述水平的以下所述组分。
液体洗涤剂
组合物包含表面活性剂。非皂去污表面活性剂构成液体组合物的至少10重量%,优选地构成12-60重量%。根据本发明使用的组合物最优选地具有至少15重量%的总活性去污表面活性剂水平。
在所述方法中,组合物被小剂量使用,要求其被至少500倍于自身体积量的水稀释以形成包含至多0.5g/l表面活性剂的主洗液。它们可以是设计用于前装式自动洗衣机,手洗或顶装式自动洗衣机的浓缩组合物。手洗可使用较少的水,并且顶装式自动洗衣机通常会比前装式自动机使用较高量的水。洗液的剂量可进行相应的调整以产生类似的洗液浓度。
水
所述组合物是水性的。水的量是至少5重量%,优选地至少25重量%。
烷基异羟肟酸酯
除非另有说明,无论何时使用术语“异羟肟酸”或“异羟肟酸酯”,其都涵盖异羟肟酸和相应的异羟肟酸酯(异羟肟酸的盐)。
异羟肟酸是一类羟胺被插入羧酸中的化学化合物。异羟肟酸的一般结构如下:
其中R1是有机残基,例如烷基或亚烷基。异羟肟酸可以以其相应的碱金属盐或异羟肟酸酯的形式存在。优选的盐是钾盐。
异羟肟酸酯可以从相应的异羟肟酸通过酸的氢原子被式II中所示的阳离子所取代而方便地形成。
在式II中,L+是一价阳离子,例如碱金属(如钾、钠),或铵或取代铵。
在本发明中烷基异羟肟酸或其相应的烷基异羟肟酸酯具有式I所示的结构:
其中,R1是:
直链或支链的C4–C20烷基,或
直链或支链的取代C4–C20烷基,或
直链或支链的C4–C20烯基,或
直链或支链的取代C4–C20烯基,以及
对一些碳原子的参考包含混合链长度材料,只要某些异羟肟酸酯材料落入特定范围并且比率和数量是通过排除落到特定范围外的任何材料而确定。
优选的烷基异羟肟酸酯是其中R1是C8-C14的烷基、优选是正烷基、最优选是饱和烷基的那些。
本发明的包含烷基异羟肟酸酯的组合物特别适合在红粘土上使用,尤其适用于硬水洗涤条件下和在洗涤水中具有低水平去污表面活性剂时从聚酯上去除红粘土污渍。
在本发明的上下文中,异羟肟酸的一般结构已经在式1中示出,并且R1如其中所定义。优选地,R1选自C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12和C14正烷基基团,最优选地R1至少是C8-14正烷基基团。当C8材料被使用时,其被称为辛基异羟肟酸。钾盐是特别有用的。
辛基异羟肟酸钾盐
然而,虽然较不优选,但其他异羟肟酸也适合于在本发明中使用。合适的这种化合物包括但不限于下列化合物:
赖氨酸异羟肟酸酯*HCl
甲硫氨酸异羟肟酸酯 正缬氨酸异羟肟酸酯
这些异羟肟酸是市售的。
烷基异羟肟酸酯被认为通过结合到织物污物中存在的金属离子上而起作用。这种结合作用实际上是异羟肟酸酯的已知的螯合性质,其本身不具有从织物上除去污物的任何作用。关键是异羟肟酸酯的“尾部”,即R1基团。尾部被选为对表面活性剂系统具有亲和性。这意味着,已经优化的表面活性剂系统的污物去除能力通过使用异羟肟酸酯而得到进一步增强,因为它实际上把很难去除的微粒材料(粘土)标记为要被作用于异羟肟酸酯分子上的表面活性剂系统去除的“污物”,而该异羟肟酸酯分子正通过颗粒与嵌在粘土型颗粒中的金属离子的结合而固定在该颗粒上。非皂去污表面活性剂将附着在异羟肟酸酯上,整体上导致更多表面活性剂与织物相互作用,从而导致更好地去污作用。烷基异羟肟酸酯充当了连接分子,其有利于微粒状污物被从织物除去并悬浮在洗液中,并因此促进初级去污力。
烷基异羟肟酸酯对过渡金属如铁比对碱土金属如钙和镁具有更高的亲和力。因此,异羟肟酸酯主要用于改善去除织物上污物,尤其是微粒状污物,而不是另外作为钙和镁的助洗剂。
优选的烷基异羟肟酸酯是来自Axis House、以商品名RK853可获得的80%固体可可异羟肟酸。相应的烷基异羟肟酸钾盐是以商品名RK852从Axis House可获得的。Axis House还以商品名RK858提供为50%固体材料形式的可可异羟肟酸。50%的可可异羟肟酸钾盐以RK857的商品名获得。另一种优选的材料是RK842,其为来自Axis House的由棕榈果仁油制成的烷基异羟肟酸。烷基异羟肟酸酯不产生任何残留物。
表面活性剂
表面活性剂帮助从纺织材料上去除污物并有助于将去除的污物保留于溶液中或悬浮于洗液中。阴离子表面活性剂或阴离子和非离子表面活性剂的混合物是本发明的优选特征。阴离子非皂表面活性剂的量至少为8重量%。
阴离子表面活性剂
优选的阴离子表面活性剂是烷基苯磺酸盐,特别是具有C8-15烷基链长度的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。阴离子表面活性剂的抗衡离子一般是碱金属,通常为钠,但也可使用其他的抗衡离子例如MEA、TEA或铵。优选的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂是具有8-15更优选为12-14烷基链长度的Detal LAS。LAS可以至少部分地被甲酯磺酸盐(MES)所取代,或不太优选地是,部分地被高至20重量%的伯醇硫酸盐(PAS)所取代。
期望的是,除了LAS,组合物的组分(a)进一步包含式3的烷基聚乙氧基化硫酸盐(AES)阴离子表面活性剂:
RO(C2H4O)xSO3 -M+ (式III)
其中R是具有10-22个碳原子的饱和或不饱和的烷基链,M是使化合物具有水溶性的阳离子,特别是碱金属、铵或取代的铵阳离子,并且x的平均值为1-15。
优选地,R是具有12-16个碳原子的烷基链,M是钠并且x的平均值为1-3,优选地x为3。这是阴离子表面活性剂月桂基醚硫酸钠(SLES)。在SLES的(3EO)的情况下,主要的C12月桂基烷基基团已经被以每摩尔平均3摩尔的环氧乙烷乙氧基化:即x为3。优选地,阴离子表面活性剂系统包含与可选择的皂及其混合物一起的SLES。皂不包含在非皂表面活性剂的数量计算中。LAS/AES表面活性剂混合物具有优于LAS/非离子表面活性剂混合物的泡沫性质,因此,优选用于需要高水平泡沫的手洗制剂。AES可在高达30%的水平下使用。优选地,组合物包含至少2重量%的SLES。
虽然不太优选,但可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS),特别是非乙氧基化的C12-15伯和仲烷基硫酸盐。从Cognis可商业获得的特别优选的材料是Sulphopon1214G。PAS优选用于与LAS的混合物中,最优选用于与LAS和SLES的混合物中。优选的SLES/AO/LAS/PAS液体具有包含60份SLES、20份胺氧化物、10份LAS和10份PAS的去污表面活性剂系统。
非离子表面活性剂
非离子型表面活性剂包含伯和仲醇乙氧基化物,特别是用每摩尔醇平均1-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂肪醇,并且更特别是具有用每摩尔醇平均1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。未乙氧基化的非离子表面活性剂包含烷基多聚糖苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。可以使用非离子表面活性剂的混合物。当被包含于其中时,组合物含有0.2重量%-30重量%,优选为1重量%-20重量%,更优选为5-15重量%的一种非离子表面活性剂,例如醇乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、烷基多聚糖苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、多羟基烷基脂肪酰胺、或葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(葡糖酰胺)。
可以使用的非离子表面活性剂包含伯和仲醇乙氧基化物,特别是用每摩尔醇平均1-35摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂肪醇,并且更特别的是用每摩尔醇平均1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。
胺氧化物表面活性剂
组合物可包含高至10重量%的式(IV)所示胺氧化物(AO):
R1N(O)(CH2R2)2 (式IV)。
其中R1是长链部分以及每个CH2R2是短链部分。R2优选选自氢、甲基和-CH2OH。一般情况下,R1是饱和或不饱和的伯或支链烃基部分,优选地,R1是伯烷基部分。R1是具有约8-约18链长的烃基部分。
在优选的胺氧化物中,R1是C8-C18烷基,并且R2是H。这些胺氧化物由C12-14烷基二甲基胺氧化物、十六烷基二甲基胺氧化物、十八烷基胺氧化物所示出。
本文适合使用的胺氧化物也可从Akzo Chemie和Ethyl Corp可获得。对于可选择的胺氧化物制造商,参阅McCutcheon汇编和Kirk-Othmer综述文章。
而在某些优选的实施方式中,R2是H,R2也可以是比H大的部分。具体而言,R2可以是CH2OH,例如:十六烷基二(2-羟乙基)胺氧化物,牛脂二(2-羟乙基)胺氧化物,硬脂基二(2-羟乙基)胺氧化物和油基二(2-羟乙基)胺氧化物。
优选的胺氧化物具有式(V):
O--N+(Me)2R1 (式V)
其中R1是C12-16烷基,优选C12-14烷基以及Me是甲基基团。用于高泡(泡沫)应用的优选表面活性剂系统包含SLES和AO。
两性离子表面活性剂
只要某些两性离子表面活性剂例如羰基甜菜碱存在,则可制成LAS占表面活性剂系统的高至95重量%的不含非离子型的系统。优选两性离子材料是从Huntsman以商品名BB可获得的甜菜碱。在本发明的组合物中甜菜碱进一步改善对颗粒污物的去污力。
阳离子表面活性剂
优选阳离子表面活性剂基本上不存在。
皂
组合物可包含可以作为助洗剂和/或作为消泡剂的皂。非皂阴离子型表面活性剂的量必须超过皂的量。皂的量必须小于或等于总液体组合物的15重量%,优选是小于3重量%。优选使用的脂肪酸包含约16-22个碳原子,优选地在直链构型中。来自皂的阴离子贡献可以是总阴离子的0-30重量%。使用超过10重量%的皂不是优选的。饱和脂肪酸是优选的。
聚合物
EPEI
组合物包含用于清洁的乙氧基化的聚乙烯亚胺聚合物(EPEI)。EPEI是非离子的。这意味着它不具有任何季铵氮原子,或氮氧化物或除了可能影响pH值的氮原子质子化之外的任何离子种类。
聚乙烯亚胺(PEI,特别是改性的PEI)是由乙烯亚胺单元-CH2CH2NH-组成的材料,并且在支链情况下,氮原子上的氢被乙烯亚胺单元的另一个链所取代。这些聚乙烯亚胺可以,例如在催化剂比如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等的存在下通过聚合乙烯亚胺而被制备。制备这些聚胺骨架的具体方法公开在:
美国专利第2,182,306号,Ulrich等,1939年12月5日授权;
美国专利第3,033,746号,Mayle等,1962年5月8日授权;
美国专利第2,208,095号,Esselmann等,1940年7月16日授权;
美国专利第2,806,839号,Crowther,1957年9月17日授权;和
美国专利第2,553,696号,Wilson,1951年5月21日授权。
EPEI包含聚乙烯亚胺骨架,其中聚乙烯亚胺骨架的修饰旨在使聚合物免于季铵化。这样的非离子EPEI可以被表示为PEI(X)YEO,其中X代表未修饰的PEI的分子量以及Y代表在聚乙烯亚胺骨架中每个氮原子的平均乙氧基化摩尔数。如果没有氢的氮原子数量是被在未乙氧基化的PEI中有两个氢的数量所平衡,这与每个取代部位的平均值相同。乙氧基化数Y可涵盖每个修饰中7-40个乙氧基部分的范围,优选地是在16-26的范围,最优选18-22。X选自从约300至约10000的重均分子量,并且优选约为600。
乙氧基化聚乙烯亚胺聚合物(EPEI)优选地以2至20重量%的水平存在于组合物中,更优选地以小于9.5重量%的水平,最优选地从3-9重量%,并且具有非皂表面活性剂比EPEI的比值为从2:1至7:1,优选地从3:1至6:1,甚至约5:1。
去污聚合物
该组合物可任选地进一步包含至少0.5重量%的用于从聚酯上去除油性污物的聚合物去污剂。
当用于本发明第二方面的低洗涤中表面活性剂水平步骤时,去污聚合物提高了组合物的主洗性能。
一类优选的去污聚合物为织物亲和性聚合物,包含以下的至少一种:(i)糖类或(ii)二羧酸和多元醇单体单元。通常情况下,这些聚合物具有去污性能,并且尽管它们可以有初级去污力效果,但它们通常有助于随后的清洗。优选地这些聚合物以至少2重量%的水平存在,更优选地至少是以组合物的3重量%存在。
去污聚合物优选地占洗涤剂组合物的高至10重量%,更优选高至9重量%,优选地它们在组合物中被以大于2重量%,更优选地大于3重量%的量使用。
一般来说,用于聚酯的去污聚合物包括芳族二羧酸和亚烷基二醇(包括含有聚亚烷基二醇的聚合物)的聚合物。
本文中有用的聚合去污剂包含如下去污剂,其具有:
(a)一种或多种非离子亲水组分,基本上由:
(i)具有至少为2的聚合度的聚氧乙烯片段,或
(ii)具有2-10的聚合度的氧亚丙基或聚氧亚丙基片段,其中所述亲水性片段不包含任何氧亚丙基单元,除非它在每端都通过醚链接结合到相邻部分,或
(iii)含有氧亚乙基和1至约30个氧亚丙基单元的氧亚烷基单元的混合物,其中所述混合物含有足够量的氧亚乙基单元,使得亲水组分具有足够大的亲水性,足以在去污剂于常规聚酯合成纤维表面上沉积后增加所述表面的亲水性,所述亲水性片段优选地包含至少约25%的氧亚乙基单元并且更优选地,特别是对具有约20-30个氧亚丙基单元的组分,至少约50%的氧亚乙基单元的组分;或
(b)一种或多种疏水性组分,包含:
(i)C3氧亚烷基对苯二甲酸酯片段,其中,如果所述疏水性组分也包含氧亚乙基对苯二甲酸酯,氧亚乙基对苯二甲酸酯:C3氧亚烷基对苯二甲酸酯单元的比率是约为2:1或更低,
(ii)C4-C6亚烷基或氧C4-C6亚烷基片段或其混合物,
(iii)具有至少为2的聚合度的聚(乙烯基酯)片段,优选聚(乙酸乙烯酯),或者
(iv)C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚取代基或其混合物,其中所述取代基是以C1-C4烷基醚、或C4羟烷基醚纤维素衍生物或其混合物的形式存在,并且所述纤维素衍生物是两亲性的,从而它们具有充足水平的C1-C4烷基醚和/或C4羟烷基醚单元以在常规聚酯合成纤维表面上沉积并保留有足够量的羟基,一旦粘附到所述常规合成纤维表面,来增加纤维表面的亲水性,
或(a)和(b)的组合。
通常情况下,(a)(i)的聚氧亚乙基片段能具有约200的聚合度,但可以使用更高的水平,优选从3至约150,更优选为6至约100。
去污剂,特征在于聚(乙烯基酯)疏水性片段包含聚(乙烯基酯)的接枝共聚物,例如,C1-C6乙烯基酯,优选接枝到聚环氧烷骨架的聚(乙酸乙烯酯),例如聚环氧烷骨架。参见由Kud等申请的、1987年4月22日公开的、欧洲专利申请0219048。这种类型的市售去污剂包括SOKALAN类物质,例如SOKALAN HP22,可以从BASF得到(西德)。
一种优选的去污剂类型是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚环氧乙烷(PEO)对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。所述聚合去污剂的分子量是在约25,000至约55,000的范围内。参见1976年5月25日授权给Hays的美国专利第3,959,230号以及1975年7月8日授权给Basadur的美国专利第3,893,929号。
另一种优选的聚合去污剂是具有与对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的聚酯,含有10-15重量%的对苯二甲酸乙二醇酯单元以及90-80重量%的聚氧亚乙基对苯二酸酯单元,衍生自平均分子量300-5000的聚氧亚乙基乙二醇。所述聚合物的例子包含ZELCON5126(来自Dupont)和MILEASE T(来自ICI)。参见1987年10月27日授权给Gosselink的美国专利第4,702,857号。
最优选的去污聚合物是水溶性/可混溶的或可分散的聚酯,例如以Texcare品牌由Clariant提供的,特别是SRN170,以及高度支链化的聚酯,例如可从Sasol获得的和在US7119056中描述的。也可使用去污聚合物的组合。
其他聚合物
除了必需的非离子EPEI和任选的聚酯去污聚合物(类),组合物可进一步包含一种或多种选自染料转移抑制聚合物、抗再沉积聚合物和基于改性纤维素材料的棉去污聚合物的其他聚合物。不是必需的非离子型活性剂的EPEI可提供所述聚合物的功能中的一种或多种。
酶
优选至少一种或多种酶,更优选一种以上的酶可以存在于帮助清洗的组合物中。
蛋白酶
合适的蛋白酶包含来源于动物、植物或微生物的那些。微生物来源是优选的。包括化学修饰的或蛋白质工程的突变体。蛋白酶可以是一种丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶,优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。优选的市售蛋白酶包括AlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、DuralaseTM、DyrazymTM、ESPERASETM、EverlaseTM、PolarzymeTM和KannaseTM(Novozymes A/S)、MaxataseTM、MaxacalTM、MaxapemTM、ProperaseTM、PurafectTM、Purafect OXPTM、FN2TM和FN3TM(GenencorInternational Inc.)。
淀粉酶
合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程的突变体。淀粉酶包括,例如,获自芽孢杆菌属(Bacillus)的α-淀粉酶,例如,更详细描述于GB1,296,839中的地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)的特定菌株,或WO95/026397或WO00/060060中公开的芽孢杆菌属(Bacillus sp.)菌株。适合的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、Termamyl UltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(Novozymes A/S),RapidaseTM和PurastarTM(来自Genencor International Inc.)。
果胶酸裂解酶
果胶酸裂解酶(也称为聚半乳糖醛酸裂解酶):果胶酸裂解酶的实例包括已从不同的菌属如欧文氏菌属(Erwinia)、假单胞菌属(Pseudomonas)、克雷伯氏菌属(Klebsiella)和黄单胞菌属(Xanthomonas)以及从枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)(Nasser et al.(1993)FEBS Letts.335:319-326)和芽孢杆菌(Bacillus sp.)YA-14(Kimet al.(1994)Biosci.Biotech.Biochem.58:947-949)克隆得到的果胶酸裂解酶。也已经描述了由短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(Dave和Vaughn(1971)J.Bacteriol.108:166-174)、多粘芽孢杆菌(B.polymyxa)(Nagel和Vaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys.93:344-352)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(Karbassi和Vaughn(1980)Can.J.Microbiol.26:377-384)、芽孢杆菌属(Bacillus sp.)(Hasegawa和Nagel(1966)J.FoodSci.31:838-845)和芽孢杆菌(Bacillus sp.)RK9(Kelly和Fogarty(1978)Can.J.Microbiol.24:1164-1172)生产的在pH为8-10具有最大活性的果胶酸裂解酶的纯化。可以使用上述的任一个以及二价阳离子依赖的和/或热稳定的果胶酸裂解酶来实施本发明。在一个优选的实施方式中,果胶酸裂解酶包括在Heffron等,(1995)Mol.Plant-Microbe Interact.8:331-334和Henrissat等,(1995)Plant Physiol.107:963-976中公开的果胶酸裂解酶。具体考虑的果胶酸裂解酶公开于WO99/27083和WO99/27084中。其他的具体考虑的果胶酸裂解酶(来源于地衣芽孢杆菌(B.licheniformis))公开于美国专利号6,284,524中。具体考虑的果胶酸裂解酶变体公开于WO02/006442中,尤其是WO02/006442的实施例中公开的变体。
市售的碱性果胶酸裂解酶的例子包括来自Novozymes A/S,丹麦的BIOPREPTM和SCOURZYMETM。
甘露聚糖酶
甘露聚糖酶(EC3.2.1.78)的合适实例包括细菌和真菌来源的甘露聚糖酶。在特定的实施方式中,甘露聚糖酶可以来源于曲霉菌属(Aspergillus)的丝状真菌的菌株,优选为黑曲霉菌(Aspergillus niger)或棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)(WO94/25576)。WO93/24622公开了分离自里氏木霉(Trichoderma reseei)的甘露聚糖酶。已经从几种细菌中分离了甘露聚糖酶,包括芽孢杆菌属生物的那些。例如,Talbot等,Appl.Environ.Microbiol.,第56卷,第11期,第3505-3510页(1990)描述了获自嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)的β-甘露聚糖酶。Mendoza等,World J.Microbiol.Biotech.,第10卷,第5期,第551-555页(1994)描述了获自枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)的β-甘露聚糖酶。JP-A-03047076公开了获自芽孢杆菌属(Bacillus sp.)的β-甘露聚糖酶。JP-A-63056289描述了碱性的、热稳定的β-甘露聚糖酶的生产。JP-A-63036775涉及芽孢杆菌属(Bacillus)微生物FERM P-8856,其产生β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶。JP-A-08051975公开了来自嗜碱芽孢杆菌属(Bacillus sp.)AM-001的碱性β-甘露聚糖酶。来自解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)的纯化甘露聚糖酶公开在WO97/11164中。WO91/18974描述了一种半纤维素酶,如葡聚糖酶、木聚糖酶或甘露聚糖酶活性物。考虑的是源自在WO99/64619中公开黏琼脂芽胞杆菌(Bacillus agaradhaerens)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillus halodurans)、克劳氏芽孢杆菌(Bacillus clausii)、芽孢杆菌属(Bacillus sp.)和特异腐质霉(Humicola insolens)的碱性家族5和26甘露聚糖酶。尤其考虑的是在WO99/64619的实施例中使用的芽孢杆菌属(Bacillus sp.)的甘露聚糖酶。
市售的甘露聚糖酶的实例包括可得自Novozymes A/S,丹麦的MannawayTM。
纤维素酶
合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程的突变体。适合的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰刀霉属(Fusarium)、梭孢壳属(Thielavia)、枝顶孢属(Acremonium)的纤维素酶,例如由特异腐质霉(Humicola insolens)、太瑞斯梭孢壳霉(Thielavia terrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)、和尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum)所产生的真菌纤维素酶,其公开在US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757、WO89/09259、WO96/029397、和WO98/012307中。市售的纤维素酶包括CelluzymeTM、CerezymeTM、EndolaseTM、RenozymeTM(Novozymes A/S)、ClazinaseTM和Puradax HATM(Genencor International Inc.)、和KAC-500(B)TM(Kao Corporation)。
过氧化物酶/氧化酶
合适的过氧化物酶/氧化酶包括来源于植物、细菌或真菌的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程的突变体。有用的过氧化物酶包括来自鬼伞属(Coprinus)的过氧化物酶,例如来自灰色鬼伞(C.cinereus)及其变体,如WO93/24618、WO95/10602、和WO98/15257中所描述的那些。市售的过氧化物酶包括GuardzymeTMand NovozymTM51004(NovozymesA/S)。
角质酶
本发明的方法可在分类为EC3.1.1.74的角质酶的存在下实施。根据本发明所用的角质酶可以是任何来源。优选角质酶是来源于微生物的,特别是来源于细菌、真菌或酵母来源的。
酶和任何存在的香料/香味或亲香味物质可能会显示出某些相互作用并且应被选择从而使得这种相互作用不是负面的。通过在产品内包封一种或其他酶和香料前体和/或其他隔离措施,可避免某些负面的相互作用。
酶稳定剂
在组合物中存在的任何酶可通过使用常规稳定剂而被稳定化,例如多元醇比如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物比如芳族硼酸酯、或苯基硼酸衍生物比如4-甲酰基苯基硼酸,并且组合物可被根据例如WO92/19709和WO92/19708所述配制。
其他任选成分
本发明的组合物可以含有一种或多种其它成分。这样的成分包括:粘度调节剂、增泡剂、防腐剂(如杀菌剂)、pH值缓冲剂、聚电解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、抗蚀剂、悬垂性赋予剂、防静电剂和熨烫助剂。该组合物可进一步包含着色剂、珠光剂和/或遮光剂和遮蔽染料(shading dye)。
荧光剂
在该组合物中包括荧光增白剂可能是有利的。通常,这些荧光剂以其碱金属盐例如钠盐的形式被供给和使用。组合物中使用的荧光剂(类)的总量通常为0.005-2重量%,更优选为0.01-0.5%(重量)。
优选类的荧光增白剂种类有:二苯乙烯基联苯化合物,例如Tinopal(商标)CBS-X、二胺二苯乙烯二磺酸化合物,如Tinopal DMS的纯Xtra和Blankophor(商标)的HRH,以及吡唑啉类化合物,如Blankophor SN。
优选的荧光增白剂是:钠2(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
漂白催化剂
根据本发明的洗涤剂组合物可以包含有效重量(weight efficient)的漂白系统。这样的漂白剂系统通常不利用常规的具有过硼酸盐/过碳酸盐“氧”漂白体系的漂白活化剂或过酸,而是反而依赖于以较低水平使用的作为主要漂白剂组分的漂白催化剂。
还可在用于通过空气或漂白催化剂体系进行漂白的配方中使用本发明。技术人员可获得合适的络合物和用于形成络合物的有机分子(配体)前体,例如获自:WO98/39098;WO98/39406、WO97/48787、WO00/29537;WO00/52124和WO00/60045,其以引用的方式并入。优选的催化剂的例子是MeN4Py配体(N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷)的过渡金属络合物。合适的bispidon催化剂物质及其作用描述于WO02/48301中。
当存在时,漂白催化剂通常被以约0.0001至约10重量%、优选约0.001至约5重量%的水平掺入。
光漂白剂
也可使用光漂白剂。在本发明的内容中,“光漂白剂”是在暴露于日光下形成反应性漂白物质的任何化学物质,并且优选地在所述反应中并非永久性地消耗。优选的光漂白剂包括单线态氧光漂白剂和自由基光漂白剂。合适的单线态氧光漂白剂可选自水溶性酞菁化合物,尤其是金属化的酞菁化合物,其中所述金属为Zn或Al-Z1,其中Z1是卤离子、硫酸根、硝酸根、羧酸根、链烷酸根或羟基离子。优选地,所述酞菁具有与之共价键合的1-4个SO3X基团,其中X是碱金属或铵离子。这类化合物描述于WO2005/014769 (Ciba)之中。
香料
组合物优选包含0.001-5重量%的香料。鉴于本发明的组合物被设计为以非常低水平的产品剂量使用,确保香料被有效地使用是有利的。
确保香料被有效地使用的特别优选方式是使用包封的香料。使用包封的香料减少了在组合物稀释前由组合物产生的香料挥发的量。当增加香料浓度以允许每次洗涤的香料量被保持在合理的高水平时,这是很重要的。
更优选的是,香料不仅包封而且香料包封物中提供有沉积助剂,从而提高香料沉积的效率和在织物上的保留。沉积助剂优选通过共价键、缠绕(entanglement)或强烈吸附结合到包封物上,优选通过共价键或缠绕结合。
遮蔽染料
遮蔽染料可用于改善本发明的方法中使用的组合物的性能。当其在本发明的组合物中并且根据本发明的方法使用时,遮蔽染料在织物上的沉积得到改善。优选的染料是紫色或蓝色。据信,低含量的这些遮蔽染料在织物上的沉积遮盖了织物的泛黄。遮蔽染料的进一步优点在于,它们可用于遮盖所述组合物自身的任何泛黄着色。
适宜的和优选的染料种类被公开于WO2009/153184及其他中。
助洗剂和螯合剂
除烷基异羟肟酸酯以外的螯合剂可在组合物中以低水平存在。由于异羟肟酸酯技术受竞争性螯合剂影响,为了实现异羟肟酸酯的最佳性能,优选不存在任何膦酸盐或可能会与铁络合的螯合剂,或以最高1重量%、优选小于0.5重量%的低水平使用。柠檬酸和柠檬酸盐助洗剂也优选不存在。若使用螯合剂时,优选螯合剂是HEDP(1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸),例如以2010的名称销售。适合但因为产生较差清洗结果而较不优选的是2066(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或DTPMP的七钠盐)。
水溶助剂
组合物优选包含一种或多种水溶助剂;但应使用浓度所需要的最低量。合适的水溶助剂包括MPG(单丙二醇)。这和/或其它常规使用的水溶助剂可以以2至25重量%水平用于组合物中。在本发明上下文中,水溶助剂是一种既不是水也不是常规表面活性剂的溶剂,其帮助水性液体中的表面活性剂和其他组分溶解从而呈现各向同性。除了MPG,在合适的水溶助剂中,有可能作为优选而被提及的是:甘油、异丙苯磺酸钠、乙醇、其他二醇类例如二丙二醇、二醚和尿素。
缓冲剂
为了控制pH值,存在某些缓冲剂是优选的;优选的缓冲剂是单乙醇胺(MEA)和三乙醇胺(TEA)。如果存在的话,它们在组合物中以从5至15重量%的水平被优选使用。
外部结构剂
所述组合物可通过使用在该组合物中形成结构化网络的一种或多种物质改变其流变特性。合适的结构化剂包括氢化蓖麻油、微纤维状纤维素和天然基结构化剂,如浆化柑橘类纤维。浆化柑橘类纤维是特别优选的,特别是在所述组合物中包括脂肪酶的情况下。
视觉提示物
所述组合物可以包含并且优选包含不溶于所述组合物的固体视觉提示物。优选地,它们与外部结构化剂结合使用,以确保它们保持悬浮。优选的视觉提示物是由聚合物薄膜形成的层片状提示物,并且可能包含功能性成分,该成分在暴露于碱性液体时可能不稳定。酶和漂白催化剂是这种成份的例子。还有香料,尤其是微包封的香料。
包装和剂量
所述液体可以被封装为单位剂量。为了允许在投料时更大的灵活性,液体能被可选择地在具有顶部或底部封闭物的多次使用塑料包装中供应。投料系统可作为盖的一部分或者一体化系统而被与包装一起提供。
使用方法
遵循WO2009/153184中的教导,根据本发明的液体可被配制,从而允许其以20毫升的剂量水平被投料到典型的前装式自动洗衣机中。低的洗涤中表面活性剂水平被所存在的酶、去污聚合物和EPEI,以及其他任选的诸如酶的高效清洁组分补偿。然而,本发明也适合于约35毫升的更常规剂量水平。为了获得所述更大投料提及的合适浓缩液体,必须在包装之前向20毫升组合物中进一步添加水以及优选的其他香料。
参考以下的非限制性实施例,现在本发明将被进一步描述。
实施例
在实施例中使用以下材料:
污渍去除指数(SRI)
任何污渍的强度能通过反射仪根据污渍和清洁衣物之间的差别而测量,给出每处污渍的ΔE*。其被定义为ΔE*并且根据如下所示计算。
该值可以在污渍被洗涤之前和之后测量,从而得到ΔE*bw和ΔE*aw。
SRI是衡量有多少污渍被去除的量度,并通过以下表达式计算:
SRI=100-ΔE*aw。
100的SRI值表示完全去除污渍。
高的洗涤中非皂表面活性剂水平下的对比例
类似于WO2010/069957中教导的含有异羟肟酸酯组合物的组合物A如表1所示制备。也制备了该组合物的变化形式,即不包含任何异羟肟酸酯而是包含EPEI(组合物B)和使用异羟肟酸酯和EPEI的组合(组合物C)。
表1-制备的制剂
成分 | A | B | C |
甘油 | 5.00 | 5.00 | 5.00 |
PPG | 9.00 | 9.00 | 9.00 |
NaOH | 4.73 | 4.73 | 4.73 |
TEA | 3.24 | 3.24 | 3.24 |
柠檬酸 | 0.98 | 0.98 | 0.98 |
LAS | 27.60 | 27.60 | 27.60 |
NI | 12.50 | 12.50 | 12.50 |
皂 | 4.78 | 4.78 | 4.78 |
辛基异羟肟酸钾 | 5.00 | - | 2.50 |
EPEI | - | 5.00 | 2.50 |
水 | 余量 | 余量 | 余量 |
三种组合物A、B和C被用来使用Linitest设备洗涤被红粘土弄脏的聚酯织物。Linitest盆被充入26°FH的水(2:1Ca2+:Mg2+),然后加入2.6g/L制剂共活化(coactive),从而最终洗液量为100毫升。这等同于刚刚超过1g/L的洗涤中非皂表面活性剂水平。向每个Linitest盆加入两件用Georgia粘土(一种红粘土)弄脏的针织聚酯衣物,一起加入6件压载衣物(四件棉质和两件针织聚酯)以获得液体比衣物的比例为8:1。最后,在关闭盆之前加入50个球轴承,并且在40℃和100rpm下洗涤衣物30分钟。洗涤完成后,除去球轴承。然后挤压衣物以消除多余的洗涤液并用两份200ml的6°FH的水在Linitest盆内冲洗两次3分钟(100rpm)。拧干衣物,并允许在架子上于室温下干燥。
表2给出了每种组合物的污渍去除指数(既没有异羟肟酸酯也没有EPEI的对比组合物在所述条件下给出了一个79.4的SRI值。
表2
组合物 | SRIaw |
A | 89.1 |
B | 79.6 |
C | 84.17 |
由此可以得出结论,在高的洗涤中表面活性剂水平的硬水洗涤条件下,仅有EPEI的组合物B比没有EPEI的组合物不是好很多。正如预期的那样,基于WO2010/069957和WO2011/151170教导的组合物C显示出显著改善红粘土去除。这些洗涤条件下,显著而令人惊讶的,EPEI和和异羟肟酸酯的组合没有积极的效果,并且实际上提供了比单独使用的异羟肟酸酯更差的去污效果。在这些实施例中,非皂表面活性剂比EPEI的比例是至少8:1,并且因此与非浓缩洗衣液中发现的比例相一致。
实施例1和对比例D、E和F
表3-测试的组合物
在表3中的组合物用于使用上述洗涤方案在Tergotometer中洗涤针织聚酯上的红泥。在所有的情况下,制剂的剂量为0.78g/L,产生的洗涤中非皂表面活性剂含量为0.26g/L。
Tergotometer洗涤方案
测量洗涤“之前”的污渍。打开Tergotometer并设定温度为30℃。加26°FH的水,加热至30℃持续10分钟。向每个盆中加入制剂,然后在100rpm的转速下搅拌1分钟。加入弄脏的布样和压载物到每个盆中。开始洗涤,在100rpm下搅拌并持续12分钟。用净水冲洗2分钟。重复冲洗。在黑暗中干燥过夜。测量洗涤“之后”的污渍。
洗液组合物列于表4。
表4-洗液
所述洗涤测试实施例的结果列于表5。
表5-SRI
*红泥是印度红粘土
可以看出基础组合物D和包含EPEI和异羟肟酸酯二者的组合物1在污渍去除方面存在一致性的改善。
实施例2和3和对比例G、H、J和K
5X意味着所述组合物被设计为以20ml的标准剂量—其为稀释液体正常剂量的约20%并且小于当前浓缩的每次洗涤投料30-40ml的3X组合物—投料至欧洲前装式洗衣机。
表6-组合物
基础5X组合物G被以1.41g/l使用。洗涤中的非皂表面活性剂水平为约0.4g/l。当其他组分被加入到组合物中时,将余量水的量降低以保持向洗涤中加入的表面活性剂恒定。未经稀释的组合物具有pH值为约6.5。
其他组分的洗涤中水平是:
EPEI -77ppm
HXA -23ppm
HXA K+ -23ppm
使用先前描述的Tergotometer洗涤方案洗涤印度红粘土弄脏的针织聚酯,像以前一样使用26°FH的水,但在25℃的较低洗涤温度下洗涤20分钟,随后漂洗1分钟。液体比衣物的比例为25:1。表7给出了结果。清楚地看出,在硬水、低表面活性剂洗涤条件下,实施例2和3中的EPEI和异羟肟酸酯的组合是统计学上优于其它组合物,并且在这些条件下仅具有异羟肟酸酯的组合物给出了劣于仅具有EPEI组合物的结果。在这些组合物中非皂表面活性剂比EPEI的比例是根据WO2009/153184中的浓缩液体所发现的更短的比例,并且是约5比1。在低表面活性剂条件下组合EPEI和异羟肟酸酯的表观益处是不明显的,这是因为在更常规的具有更高的洗涤中表面活性剂水平的组合物中缺乏益处,并且一方面表面活性剂和EPEI的协作和另一方面表面活性剂和异羟肟酸酯之间的协作是已知的。
表7-SRI
Claims (12)
1.一种水性浓缩液体衣物洗涤剂,包含:
(a)至少8重量%、优选至多40重量%的阴离子非皂表面活性剂;
(b)至多30重量%的非离子表面活性剂;
(c)至多10重量%的不同于(a)和(b)的表面活性剂;
(d)至少0.1重量%、优选至多为10重量%的烷基异羟肟酸酯;和
(e)至少2重量%,优选至多20重量%的在每个氮原子上每个取代位置平均7至40个乙氧基单元的非离子乙氧基化聚乙烯亚胺。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中非皂表面活性剂比EPEI的重量比为2:1至7:1,优选为3:1至6:1。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中(a)的量大于或等于(b)的量。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中(b)的量为至少3重量%。
5.根据权利要求3所述的组合物,包含少于3重量%的非离子表面活性剂(b),并且其中阴离子非皂表面活性剂(a)包含直链烷基苯磺酸盐(LAS)和烷基乙氧基硫酸盐(AES)的混合物。
6.根据在先任何一项权利要求所述的组合物,包含至少0.4重量%的香料。
7.根据在先任何一项权利要求所述的组合物,包含至少1重量%烷基异羟肟酸酯(d)。
8.根据权利要求6所述的组合物,其中进一步的洗涤表面活性剂(c)包含皂。
9.根据权利要求8所述的组合物,在组合物中皂的水平小于3重量%。
10.根据在先任何一项权利要求所述的组合物,其中异羟肟酸酯比总去污表面活性剂系统(表面活性剂)的比例为以重量份计1:4至1:8000,优选为1:7至1:40,更优选为1:10至1:30。
11.洗涤聚酯织物的方法,包含以下步骤:将15-25ml根据权利要求1-10中的任何一项所述的组合物与硬度大于20°FH的水结合以形成具有小于0.5g/l浓度的非皂表面活性剂的洗液,并且用该洗液洗涤聚酯。
12.根据权利要求1-10中任何一项所述的组合物的用途,用于在至少20°FH硬度的水中实施的洗涤方法中以从聚酯上去除红粘土。
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