CN103509028B - 一种叶绿素铜酸及铜钠盐的制备方法 - Google Patents
一种叶绿素铜酸及铜钠盐的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103509028B CN103509028B CN201310474007.2A CN201310474007A CN103509028B CN 103509028 B CN103509028 B CN 103509028B CN 201310474007 A CN201310474007 A CN 201310474007A CN 103509028 B CN103509028 B CN 103509028B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- add
- copper
- solution
- ethanolic soln
- chlorophyll
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B61/00—Dyes of natural origin prepared from natural sources, e.g. vegetable sources
Abstract
本发明公开了一种叶绿素铜酸及铜钠盐的制备方法,包括以下具体步骤:取新鲜植物茎叶,加入90%~95%乙醇,打浆提取,压榨取汁;汁液经过180~300目纱布粗滤后,4000~6000rpm高速离心;加5%NaOH溶液调节pH到11~12皂化,减压浓缩回收乙醇;调pH到2~3,加10%CuSO4溶液铜代;抽滤后得到的沉淀先后经过三次温水洗涤和三次低度乙醇溶液洗涤;得到的沉淀可直接烘干,得到叶绿素酮酸固体粉末;洗涤后的沉淀用丙酮溶解;加5%NaOH乙醇溶液调pH10~12,洗出沉淀,抽滤后烘干,得到叶绿素铜钠盐固体粉末。该制备方法的回收率为0.7~1.0%,得到的叶绿素铜钠盐符合GB36406-2011标准的各项要求。该制备方法将浓缩和皂化两大耗时步骤和在一起,大大减少耗时,省去了有机溶剂萃取步骤,简化了工艺,降低了成本。
Description
技术领域
本发明涉及到一种铜酸和铜钠盐的制备工艺方法,特别是涉及到一种生产叶绿素铜酸和铜钠盐的制备工艺方法。
背景技术
叶绿素普遍存在于自然界的植物体中,是较早开发的一种绿色色素,是地球上分布最广的天然色素之一。叶绿素天然无毒,可食用,可广泛用于食品、化妆品的着色剂、脱臭剂等。但是游离的叶绿素不稳定,遇到光、氧、酸和碱等就会瞬间变色,并且叶绿素极难溶于水,这就限制了叶绿素的使用。所以对叶绿素的开发利用主要是将叶绿素制成叶绿素铜钠盐来使用。
叶绿素铜钠盐是叶绿素经过一系列的变化反应而得到的。将叶绿素盐经酸化脱镁,再铜代转化成最终的叶绿素铜钠盐。叶绿素铜钠盐不仅保留了原有的卟啉环结构和对镁离子的络合,维持了原有的色泽,而且叶绿素铜钠盐相比叶绿素的稳定性显著增加,是一种水溶性较好的盐,扩大了叶绿素的适用范围。目前叶绿素铜钠盐的制备主要还是使用传统的制备技术,将叶绿素从绿色植物中提取出,再经过皂化成盐,萃取除杂、浓缩酸化脱镁后进行铜代,得到叶绿素铜酸,用水和醇溶液洗涤纯化后用丙酮溶解,最后再调酸碱成叶绿素铜钠盐。
传统的技术存在一些缺点,如生产周期长,传统技术在皂化一步后要采用有机溶剂反复萃取除杂,萃取中两液体分离需要很长的时间才能分层分离,因此占用了设备和消耗了大量的时间;有机试剂用量大,回收难度大,要用大量的有机溶剂萃取除杂,所需回收及贮存设备多,因此造成消耗大、成本高;收率较低,叶绿素本身就容易分解,再加上有机溶剂萃取也有一定量的损失,这造成了最终收率较低。
发明内容
针对以上存在的一些问题,本发明提供一种生产叶绿素铜酸及铜钠盐的制备工艺方法,该方法缩短了生产周期,减少了有机溶剂的萃取,从而减少了设备用量和投资,叶绿素损失少,提高收率,降低成本。
为了实现本发明的以上目的,本发明采取以下技术方案:
一种叶绿素铜酸及铜钠盐的制备工艺方法,包括以下具体步骤:
1)取新鲜植物茎叶,加一定量CaCO3,打浆,加乙醇溶液浸提,压榨取汁;
2)先用滤布粗滤,后经高速离心,去除废渣;
3)加NaOH溶液调汁液pH,皂化同时减压浓缩;
4)用HCl溶液调节pH,加CuSO4溶液铜代;
5)减压过滤得到沉淀,先用温水洗涤,再用低度乙醇溶液洗涤;
6)沉淀直接烘干,得到叶绿素铜酸固体;
7)沉淀用丙酮溶解,再用NaOH-乙醇溶液调pH;
8)减压过滤得沉淀,烘干,得到叶绿素铜钠盐固体;
其中,步骤1)中CaCO3加入量为植物茎叶重量的0.2%~0.5%,乙醇溶液的浓度为90%~95%;
其中,步骤1)中料液比(W/V)为1:4~1:6,提取温度控制在50~60℃;
其中,步骤2)中粗滤用180~300目纱布,离心转速为4000~6000rpm;
其中,步骤3)中加5%NaOH溶液调节pH到11~12,皂化浓缩温度控制在45~60℃,浓缩到1/4~1/5;
其中,步骤4)中用HCl溶液调节pH到2~3,加10%CuSO4溶液铜代;10%CuSO4溶液加入量为浓缩液体积的1/30~1/50,铜代温度控制在60~75℃,用时1~1.5h;
其中,步骤5)中洗涤水温度控制在40~50℃,洗涤乙醇浓度在40%~50%;
其中,步骤7)中用5%NaOH-乙醇溶液调pH到10~12;
其中,步骤6)和8)中烘干温度控制在60~80℃。
本发明的有益效果:
本发明旨在提供一种叶绿素铜酸及铜钠盐的制备工艺方法,该工艺方法将皂化和浓缩回收提取液两步合为一起,减少了有机溶剂萃取除杂步骤,这极大地减少了耗时,缩短了生产周期,也减少了相关设备的用量和投资,降低了成本;在用乙醇提取叶绿素的时候加入少量CaCO3来减少叶绿素的分解,也减少了萃取时的损失,提高了最终的产品收率;得到的叶绿素铜钠盐符合GB36406-2011标准的各项要求,可作食品添加剂。
附图说明
图1为生产叶绿素铜酸及铜钠盐的制备工艺方法的流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明作进一步详细说明。
实施例1从新鲜鲁梅克斯中制备叶绿素铜酸及铜钠盐。
称取10kg新鲜鲁梅克斯茎叶,加入20gCaCO3,加入90%的乙醇溶液40L,打浆,提取温度控制在50℃。浆液采用带式压榨机进行压榨,收集汁液47.5L,去除废渣。汁液用180目滤布粗滤后,在转速为4000rpm条件下高速离心,去除废渣。用5%NaOH溶液调节pH到11,控制温度在45℃减压浓缩同时进行皂化,得到浓缩皂化液11.5L。皂化液用盐酸调节pH到2,加入10%CuSO4溶液230ml,控制温度在75℃铜代1.0h。减压过滤后,用温度为40℃的去离子水洗涤沉淀三次,后用40%的乙醇溶液洗涤三次。得到的沉淀可直接在温度为60℃下烘干得到叶绿素铜酸固体76.8g。也可以用丙酮溶解后,用5%NaOH-乙醇溶液调pH到10。减压抽滤后,在温度60℃下烘干得到叶绿素铜钠盐78.9g。
实施例2从新鲜菠菜中制备叶绿素铜酸及铜钠盐。
称取10kg新鲜菠菜茎叶,加入40gCaCO3,加入95%的乙醇溶液60L,打浆,提取温度控制在55℃。浆液采用带式压榨机进行压榨,收集汁液67L,去除废渣。汁液用250目滤布粗滤后,在转速为6000rpm条件下高速离心,去除废渣。用5%NaOH溶液调节pH到12,控制温度在50℃减压浓缩同时进行皂化,得到浓缩皂化液13.3L。皂化液用盐酸调节pH到2.7,加入10%CuSO4溶液300ml,控制温度在70℃铜代1.5h。减压过滤后,用温度为45℃的去离子水洗涤沉淀三次,后用50%的乙醇溶液洗涤三次。得到的沉淀可直接在温度为70℃下烘干得到叶绿素铜酸固体91.5g。也可以用丙酮溶解后,用5%NaOH-乙醇溶液调pH到11。减压抽滤后,在温度80℃下烘干得到叶绿素铜钠盐97.6g。
实施例3从新鲜菠菜中制备叶绿素铜酸及铜钠盐。
称取10kg新鲜菠菜茎叶,加入50gCaCO3,加入95%的乙醇溶液50L,打浆,提取温度控制在60℃。浆液采用带式压榨机进行压榨,收集汁液55L,去除废渣。汁液用300目滤布粗滤后,在转速为5000rpm条件下高速离心,去除废渣。用5%NaOH溶液调节pH到12,控制温度在60℃减压浓缩同时进行皂化,得到浓缩皂化液12L。皂化液用盐酸调节pH到3,加入10%CuSO4溶液400ml,控制温度在60℃铜代1.5h。减压过滤后,用温度为50℃的去离子水洗涤沉淀三次,后用50%的乙醇溶液洗涤三次。得到的沉淀可直接在温度为70℃下烘干得到叶绿素铜酸固体82.5g。也可以用丙酮溶解后,用5%NaOH-乙醇溶液调pH到12。减压抽滤后,在温度70℃下烘干得到叶绿素铜钠盐85.6g。
Claims (1)
1.一种叶绿素铜酸及铜钠盐的制备方法,包括以下具体步骤:
1)取新鲜植物茎叶,加一定量CaCO3,打浆,加乙醇溶液浸提,压榨取汁;
2)先用滤布粗滤,后经高速离心,去除废渣;
3)加NaOH溶液调汁液pH,皂化同时减压浓缩;
4)用HCl溶液调节pH,加CuSO4溶液铜代;
5)减压过滤得到沉淀,先用温水洗涤,再用低度乙醇溶液洗涤;
6)沉淀直接烘干,得到叶绿素铜酸固体;
7)沉淀用丙酮溶解,再用NaOH-乙醇溶液调pH;
8)减压过滤得沉淀,烘干,得到叶绿素铜钠盐固体;
步骤1)中CaCO3加入量为植物茎叶重量的0.2%~0.5%,乙醇溶液的浓度为90%~95%;
步骤1)中料液比为1:4~1:6,提取温度控制在50~60℃;
步骤2)中粗滤用180~300目纱布,离心转速为4000~6000rpm;
步骤3)中加5%NaOH溶液调节pH到11~12,皂化浓缩温度控制在45~60℃,浓缩到1/4~1/5;
步骤4)中用HCl溶液调节pH到2~3,加10%CuSO4溶液铜代;10%CuSO4溶液加入量为浓缩液体积的1/30~1/50,铜代温度控制在60~75℃,用时1~1.5h;
步骤5)中洗涤水温度控制在40~50℃,洗涤乙醇浓度在40%~50%;
步骤7)中用5%NaOH-乙醇溶液调pH到10~12;
步骤6)和8)中烘干温度控制在60~80℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310474007.2A CN103509028B (zh) | 2013-10-11 | 2013-10-11 | 一种叶绿素铜酸及铜钠盐的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310474007.2A CN103509028B (zh) | 2013-10-11 | 2013-10-11 | 一种叶绿素铜酸及铜钠盐的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103509028A CN103509028A (zh) | 2014-01-15 |
CN103509028B true CN103509028B (zh) | 2015-08-12 |
Family
ID=49892504
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310474007.2A Active CN103509028B (zh) | 2013-10-11 | 2013-10-11 | 一种叶绿素铜酸及铜钠盐的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103509028B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104177367B (zh) * | 2014-09-03 | 2016-07-27 | 云南通海杨氏天然产物有限公司 | 一种以花椰菜叶为原料来制备叶绿素铜钠盐的方法 |
CN104557953B (zh) * | 2015-01-29 | 2016-08-24 | 陕西科技大学 | 采用一步法分离剑麻压榨液中果胶、叶绿素及剑麻皂素的方法 |
CN105647228A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-06-08 | 安徽科技学院 | 一种从菊花中提取天然绿色色素的方法 |
CN109777149A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-05-21 | 金葵食品科技(大连)股份有限公司 | 一种山葵叶片天然色素的制备方法 |
CN113754671B (zh) * | 2021-10-14 | 2022-08-09 | 云南博瑞生物科技有限公司 | 一种叶绿素铜钠盐的制备方法 |
CN115381094B (zh) * | 2022-08-18 | 2023-10-24 | 河南中大恒源生物科技股份有限公司 | 一种低臭味水溶性叶绿素铜及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6039097B2 (ja) * | 1978-01-30 | 1985-09-04 | 卯時雨 金子 | 銅クロロフイリンアルカリ塩溶液の製法 |
RU2320360C1 (ru) * | 2006-06-27 | 2008-03-27 | Открытое Акционерное Общество "Фармацевтическая Фабрика Санкт-Петербурга" | Способ получения лекарственного препарата, содержащего медные аналоги хлорофилла |
CN102757436B (zh) * | 2011-12-05 | 2014-12-03 | 安徽农业大学 | 以艾蒿叶为原料制备叶绿素铜钠盐和生物碱的方法 |
CN102731513B (zh) * | 2011-12-25 | 2014-11-19 | 大兴安岭林格贝有机食品有限责任公司 | 一种从野生小叶樟牧草里提取叶绿素铜钠盐的方法 |
CN102775414B (zh) * | 2012-06-12 | 2014-07-09 | 宁波立华植物提取技术有限公司 | 银杏叶下脚料制备叶绿素铜钠盐的工艺 |
-
2013
- 2013-10-11 CN CN201310474007.2A patent/CN103509028B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103509028A (zh) | 2014-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103509028B (zh) | 一种叶绿素铜酸及铜钠盐的制备方法 | |
CN106397630B (zh) | 一种利用膜分离技术提取透明质酸钠的方法 | |
CN102977217B (zh) | 一种红薯淀粉的加工方法 | |
CN101838343A (zh) | 一种利用废弃剑麻渣制备果胶的方法 | |
CN102604424A (zh) | 一种紫甘薯花色苷的提取方法 | |
CN104480228A (zh) | 一种利用虾蟹壳制取氨糖的方法 | |
CN104448020A (zh) | 一种香菇多糖的提取纯化方法 | |
CN104387498B (zh) | 从豆腐柴中同时制备豆腐柴果胶和豆腐柴叶绿素铜钠盐的工艺方法 | |
CN104725284A (zh) | 一种天然牛磺酸制备新方法 | |
CN102675910A (zh) | 一种高色价甜菜红色素的制备方法 | |
US8921615B2 (en) | Process for preparing xanthophyll crystal | |
CN102643364B (zh) | 从灵芝的深层发酵菌丝体中提取灵芝多糖的方法 | |
CN103739720A (zh) | 一种从葛根中制取葛根淀粉的方法 | |
CN105859916B (zh) | 一种南菊芋9号菊芋菊粉的制备方法 | |
CN103819572A (zh) | 一种桑叶多糖生产的提取工艺 | |
CN103087201B (zh) | 运用半水媒法制高粘工业级羧甲基纤维素生产工艺 | |
CN102775511A (zh) | 一种从辣椒渣中提取辣椒多糖的方法 | |
CN103804518A (zh) | 提高硫酸软骨素含量的制备方法 | |
CN105295434B (zh) | 一种从火龙果果皮中联合提取红色素和果胶的方法 | |
CN109293728A (zh) | 一种高纯茶皂素的绿色低成本制备方法 | |
CN103936563B (zh) | 一种从葡萄藤中提取白藜芦醇的方法 | |
CN107151259A (zh) | 一种对柑橘果胶提取后的固体残渣进行综合利用的方法 | |
CN103820219B (zh) | 一种利用油菜籽皮提取多种活性物质的方法 | |
CN102660619A (zh) | 一种用黄姜清洁生产皂素的方法 | |
CN103819514B (zh) | 棉粕脱酚技术及利用该技术从棉粕中制备棉籽糖的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |