CN103497092A - 4,4′-二羟基二苯甲酮制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法，所述制备方法采用对羟基苯甲酸与苯酚为原料，以三氯氧磷和三氯化铝为催化剂、二甲基亚砜为溶剂进行合成反应生成4,4′-二羟基二苯甲酮。本发明制备方法采用对羟基苯甲酸和苯酚为原料，以二甲基亚砜为溶剂，在催化剂的作用下进行合成反应，生成4,4′-二羟基二苯甲酮，降低了成本的同时也缩短了生产周期，且反应过程中不会产生对环境造成污染的废弃物，因此对环境的污染也相对降低。

Description

4,4′-二羟基二苯甲酮制备方法

【技术领域】

本发明涉及化工领域，尤其涉及一种4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法。

【背景技术】

4,4′-二羟基二苯甲酮（4.4′-dihydroxy benzophenone），不溶于水，溶于有机溶剂，常被用来作为农药、制药原料和染料的中间体，也可作为紫外线光的稳定剂，广泛用于化妆品、塑料、胶卷、胶片、薄膜、粘合剂和涂料、光纤以及印刷电路板等领域。品,医药中间体。其分子结构如下图中所示：

武汉大学的发明专利第200510018620.9号中揭示了一种4,4-二羟基二苯甲酮的制备方法，其主要流程是：在催化剂条件下，将对羟基苯甲酸苯酯在有机溶剂中搅拌升温至70-170℃，反应3-20小时升温，分离生成物，重结晶得到4,4’-二羟基二苯甲酮。这种制备方法的反应时间长，并不利于工业化大规模生产。

浙江工业大学的发明专利第200810061042.0号中也一种4,4’-二羟基二苯甲酮的合成方法，其主要过程是：以四氯化碳与苯酚为原料，在固体超强酸催化下，于80-200℃反应3-20小时后冷却到室温，加冰水水解，反应液分离纯化得到4,4′-二羟基二苯甲酮。同样，这种方法也存在反应时间长、反应温度高的问题，也不利于工业化大规模生产。

日本专利JP3123752号中所揭示的4,4’-二羟基二苯甲酮的合成方法是以对羟基苯甲酸与苯酚为原料，多聚磷酸为溶剂同时催化，得到目标产物。按现在市场行情来计算，采用此工艺每生产一吨目标产物需消耗7吨左右的多聚磷酸，其原料成本高达11万左右，成本相对较高。而且，此工艺的保温时间相对较长，导致整个工艺的耗时较长，从而拉长了生产周期。此外，产生的大量废磷酸难于回收处理，造成环境污染。

因此，如何克服上述现有技术中存在的不足，提供一种既适用于工业化大规模生产又能降低成本的4,4-二羟基二苯甲酮的制备方法成为必要。

【发明内容】

有鉴于此，本发明提供一种适用于工业化大规模生产且成本低收率高的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法。

一种4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法，所述制备方法采用对羟基苯甲酸与苯酚为原料，以三氯氧磷和三氯化铝为催化剂、二甲基亚砜为溶剂进行合成反应生成4,4′-二羟基二苯甲酮。

在其中至少一个实施例中，所述制备方法包括以下步骤：采用对羟基苯甲酸与苯酚为原料，以三氯氧磷和三氯化铝为催化剂、二甲基亚砜为溶剂在催化剂的作用下进行合成反应；加水进行水解；充分水解后进行甩料得到粗品；将粗品进行提纯后进行甩料；烘干后得到精品。

在其中至少一个实施例中，在所述合成反应步骤中，羟基苯甲酸：苯酚的摩尔比为1：1.2～1.5。

在其中至少一个实施例中，在所述合成反应步骤中，对羟基苯甲酸：苯酚：三氯氧磷：三氯化铝的摩尔比为1：1.2～1.5：1.5～2：2～3。

在其中至少一个实施例中，在所述合成反应步骤中，反应温度在68～72℃，反应保温时间为3.5小时。

在其中至少一个实施例中，所述方法包括以步骤：将计量好的二甲基亚砜283kg、苯酚164kg投入2000L升反应釜中，在搅拌下投对羟基苯甲酸200kg、三氯化铝400kg，搅拌升温至68～72℃之间，开水降温，稳定温度，开尾气吸收，滴加三氯氧磷333kg，1.5小时滴完；滴完三氯氧磷后，在68～72℃条件下保温3.5小时，直至物料无气泡；开尾气吸收在30分钟缓慢加入50kg水，温度急剧上升到110℃，再快速加入950kg水，30分钟加完，搅拌15分钟；抽入到已加1500kg水的3000升水解釜中，降温到25～30℃甩料，并用水洗至中性得到粗品；将粗品、550kg甲醇、600kg水、10kg活性炭依次投入到2000L反应釜中，升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃甩料，并用水洗得半精品；将甲醇精制后的产品投入到2000L反应釜中，然后投入450酒精、440kg水、10kg活性炭升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料至干，并烘干得精品。

在其中至少一个实施例中，在所述制备过程中，甲醇精制母液和乙醇精制母液可套用2次。

在其中至少一个实施例中，所述方法包括以步骤：将计量好的二甲基亚砜215kg、苯酚123kg投入1000L升反应釜中，在搅拌下投对羟基苯甲酸150kg、三氯化铝300kg，搅拌升温至68～72℃之间，开水降温，稳定温度，开尾气吸收，滴加三氯氧磷250kg；滴完三氯氧磷后，在68～72℃条件下再保温3.5小时左右，直至物料无气泡；开尾气吸收在30分钟缓慢加入50kg水，温度急剧上升到110℃，有大量氯化氢气体排出，再快速加入700kg水，30分钟加完，搅拌15分钟；抽入到已加800kg水的2000L水解釜中，降温到25～30℃甩料，并用水洗至中性得到粗品；将粗品、400kg甲醇、480kg水、和10kg活性炭依次投入到2000L反应釜中，升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料，并用水洗得半精品；将甲醇精制后的产品投入到1000L反应釜中，然后投入340kg酒精、330kg水、10kg活性炭升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料至干，并烘干得精品；精品经过粉碎、包装后得到最终产品。

在其中至少一个实施例中，所述方法包括以步骤：将计量好的二甲基亚砜142kg、苯酚82kg投入1000L升反应釜中，在搅拌下投对羟基苯甲酸100kg、三氯化铝200kg，搅拌升温至68～72℃之间，开水降温，稳定温度，开尾气吸收，滴加三氯氧磷167kg；滴完三氯氧磷后，在68～72℃条件下再保温3.5小时左右，直至物料无气泡；开尾气吸收在30分钟缓慢加入50kg水，温度急剧上升到110℃，有大量氯化氢气体排出，再快速加入400kg水，20分钟加完，搅拌15分钟；抽入到已加600kg水的2000L水解釜中，降温到25～30℃甩料，并用水洗至中性得到粗品；将粗品、280kg甲醇、330kg水、和5kg活性炭依投入到1000L反应釜中，升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料，并用水洗得半精品；将甲醇精制后的产品投入到1000L反应釜中，然后投入230kg酒精、220kg水、5kg活性炭升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料至干，并烘干得精品；精品经过粉碎、包装后得到最终产品。

本发明所提供的制备方法采用对羟基苯甲酸和苯酚为原料，以二甲基亚砜为溶剂，在催化剂的作用下进行合成反应，生成4,4′-二羟基二苯甲酮，降低了成本的同时也缩短了生产周期，且反应过程中不会产生对环境造成污染的废弃物（如磷酸等），因此对环境的污染也相对降低。

【附图说明】

图1为采用本发明的较佳实施例4,4′-二羟基二苯甲酮的制备工艺流程图。

【具体实施方式】

为更好地理解本发明，以下将结合附图和具体实例对发明进行详细的说明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。

针对日本专利JP3123752号中生产4,4′-二羟基二苯甲酮技术的不足，本发明的4,4′-二羟基二苯甲酮制备方法在原有技术的基础上进行了改进，将溶剂多聚磷酸改为二甲基亚砜，采用三氯化铝和三氯氧磷为催化剂，并对具体的工艺过程和参数进行了优化，使得所得的目标产物质量无变化，成本降低，环境污染减小。

从反应原理上而言，本发明的制备方法采用以对羟基苯甲酸与苯酚为原料，以二甲基亚砜为溶剂，在三氯化铝和三氯氧磷的催化作用下合成反应后制得4,4′-二羟基二苯甲酮，反应式如下图中所示：

具体而言，请结合参阅图1，本发明的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法的流程如下：

首先，采用对羟基苯甲酸与苯酚为原料，以三氯氧磷和三氯化铝为催化剂、二甲基亚砜为溶剂进行合成反应；然后，加水进行水解；充分水解后进行甩料得到粗品；将粗品进行提纯后进行甩料；烘干后得到精品。

根据反应机理，对羟基苯甲酸与苯酚的用量为1mol：1mol。然而在实际的生产过程中，为了保证对羟基苯甲酸的反应充分，通过以下试验来研究苯酚用量，具体如下表1中所示：

表1原料配比对产品收率的影响

试验次序	1	2	3	4	5	6	7
								对羟基苯甲酸：苯酚	1:1	1:1.1	1:1.2	1:1.3	1:1.4	1:1.5	1:1.6
得量	97.2g	128.8g	144.5g	145.3g	147.0g	146.4g	145.5g
								产品收率	45.4%	60.2%	67.5%	67.9%	68.7%	68.4%	68.0%

经过试验，对羟基苯甲酸：苯酚的摩尔比在1：1.2～1.5时，保证对羟基苯甲酸的反应充分，苯酚的用量也相对较少。

对应地，在较佳原料配比条件下对所采用的催化剂三氯氧磷和三氯化铝的用量也进行了研究，如下表2、表3中所示：

表2三氯氧磷用量对产品收率的影响

试验次序	1	2	3	4	5	6	7
								三氯氧磷	1mol	1.2mol	1.5mol	1.5mol	1.8mol	2mol	2.2mol
得量	105.7g	116.2g	144.5g	145.3g	145.5g	144.7g	140.6g
								产品收率	49.4%	54.3%	67.5%	67.9%	68.0%	67.6%	65.7%

表3三氯化铝用量对产品收率的影响

试验次序	1	2	3	4	5	6	7
								三氯化铝	1.5mol	2mol	2.3mol	2.5mol	2.8mol	3mol	3.5mol
得量	114.8g	144.7g	144.2g	145.3g	146.4g	145.7g	145.5g
								产品收率	53.6%	67.6%	67.4%	67.9%	68.4%	68.1%	68.0%

由以上两个表中的试验可以得到，对羟基苯甲酸：苯酚：三氯氧磷：三氯化铝=1：1.2～1.5：1.5～2：2～3的摩尔比下反应充分、产品收率高。

为了研究反应温度对收率的影响，在对羟基苯甲酸：苯酚：三氯氧磷：三氯化铝=1：1.2：1.5：2的摩尔比的条件下，以二甲基亚砜作溶剂，考察反应温度和时间对收率的影响。具体如下表4、表5中所示：

表4反应温度对产品收率的影响

试验次序	1	2	3	4	5	6	7
								反应温度	50℃	55℃	60℃	65℃	70℃	75℃	80℃
得量	37g	44.1g	59.7g	122.4g	143.8g	127.3g	77.9g
								产品收率	17.3%	20.6%	27.9%	57.2%	67.2%	59.5%	36.4%

表5反应时间对产品收率的影响

试验次序	1	2	3	4	5	6	7
								反应时间	1.5h	2h	2.5h	3h	3.5h	4h	4.5h
得量	93.1g	109.6g	125.4g	144.0g	146.6g	143.6g	反应过度
								产品收率	43.5%	51.2%	58.6%	67.3%	68.5%	67.1%	反应过度

从表4中可以看出，在70℃左右时反应较好，收率较高，提纯较易。当温度保持在50℃～65℃条件下反应时，反应速率较慢，收率不高。而温度高于80℃时，副反应较多，出现结焦现象，产品不易脱色，产率也较低。从表5中也可得到反应时间在3.5小时时产品收率较高。因此，可将本发明的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法的反应温度确定在68～72℃反应时间确定为3.5小时。

同样，为了研究二甲基亚砜的用量对产品收率的影响，当催化剂不变，在对羟基苯甲酸：苯酚的摩尔比为1：1.2～1.5、反应温度为68～72℃和反应保温时间为3.5小时条件下，溶剂对收率的影响如下表中所示：

表6溶剂二甲基亚砜的用量对产品收率的影响

试验次序	1	2	3	4	5	6	7
								二甲基亚砜用量	1.5mol	1.8mol	2.0mol	2.5mol	2.5mol	2.5mol	2.7mol
得量	固化	固化	固化	141.4g	143.8g	142.3g	141.8g
								产品收率	-	-	-	66.1%	67.2%	66.5%	66.3%

由表6可发现：当二甲基亚砜用量较小时，体系易固化，不易进行进一步的提纯；随着二甲基亚砜用量在2.5mol时，不出现固化，收率较高，且有较好重复性；最后把用量提高，产品收率基本无变化，所以二甲基亚砜用量2.5mol左右比较合适。

综合以上，优化的工艺步骤和条件后，可将本发明的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法概括如下：

以下将结合具体实例，对本发明的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法进行详细的说明。

实施例1：

一、工艺配方

粗品生产原料：对羟基苯甲酸200kg、苯酚164kg、二甲基亚砜283kg、三氯化铝400kg、三氯氧磷333kg、水50+950kg

粗品精制配料：粗品320kg、甲醇550kg、水650+440kg、活性炭20kg、95%酒精450kg

二、操作步骤

（1）将计量好的二甲基亚砜283kg、苯酚164kg投入2000L升反应釜中，在搅拌下投对羟基苯甲酸200kg、三氯化铝400kg，搅拌升温至68～72℃之间，开水降温，稳定温度，开尾气吸收，滴加三氯氧磷323kg，约1.5小时滴完，反应物料由白色变为黄色。

（2）滴完三氯氧磷后，在68～72℃条件下再保温3.5小时左右，直至物料无气泡，反应完毕后，物料由黄色变为橙红色稠状。

（3）开尾气吸收在30分钟缓慢加入50kg水（用水表计量），温度急剧上升到110℃，有大量氯化氢气体排出，再快速加入950kg水，30分钟加完，搅拌15分钟。

（4）抽入到已加1500kg水（用水表计量）的3000升水解釜中，降温到25～30℃甩料，并用水洗至中性PH=7（用广泛试纸测试）得到粗品，粗品称重约320kg。

（5）将粗品、550kg甲醇、600kg水和10kg活性炭依次投入到2000L反应釜中，升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料，并用水洗得半精品约250kg。

（6）将甲醇精制后的产品230kg投入到2000L反应釜中，然后投入450kg酒精、440kg水、10kg活性炭升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料至干，并烘干得精品约205kg。

（7）精品经过粉碎、包装后即可得到最终产品。

需要指出的是，在上述工艺过程中，甲醇精制母液和乙醇精制母液可套用，视母液情况而定，一般可套2次。

实施例2：

一、工艺配方

粗品生产原料：对羟基苯甲酸150kg、苯酚123kg、二甲基亚砜215kg、三氯化铝300kg、三氯氧磷250kg、水50+700kg

粗品精制配料：粗品240kg、甲醇400kg、水480+330kg、活性炭20kg、95%酒精340kg

二、操作步骤

（1）将计量好的二甲基亚砜215kg、苯酚123kg投入1000L升反应釜中，在搅拌下投对羟基苯甲酸150kg、三氯化铝300kg，搅拌升温至68～72℃之间，开水降温，稳定温度，开尾气吸收，滴加三氯氧磷250kg，约1.5小时滴完，反应物料由白色变为黄色。

（2）滴完三氯氧磷后，在68～72℃条件下再保温3.5小时左右，直至物料无气泡，反应完毕后，物料由黄色变为橙红色稠状。

（3）开尾气吸收在30分钟缓慢加入50kg水（用水表计量），温度急剧上升到110℃，有大量氯化氢气体排出，再快速加入700kg水，30分钟加完，搅拌15分钟。

（4）抽入到已加800kg水（用水表计量）的2000升水解釜中，降温到25～30℃甩料，并用水洗至中性PH=7（用广泛试纸测试）得到粗品，粗品称重约240kg。

（5）将粗品、400kg甲醇、480kg水、和10kg活性炭依次投入到2000L反应釜中，升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料，并用水洗得半精品约190kg。

（6）将甲醇精制后的产品投入到1000L反应釜中，然后投入340kg酒精、330kg水、10kg活性炭升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料至干，并烘干得精品约155kg。

（7）精品经过粉碎、包装后即可得到最终产品。

需要指出的是，在上述工艺过程中，甲醇精制母液和乙醇精制母液可套用，视母液情况而定，一般可套2次。

实施例3：

一、工艺配方

粗品生产原料：对羟基苯甲酸100kg、苯酚82kg、二甲基亚砜142kg、三氯化铝200kg、三氯氧磷167kg、水50+400kg

粗品精制配料：粗品160kg、甲醇280kg、水330+220kg、活性炭10kg、95%酒精230kg

二、操作步骤

（1）将计量好的二甲基亚砜142kg、苯酚82kg投入1000L升反应釜中，在搅拌下投对羟基苯甲酸100kg、三氯化铝200kg，搅拌升温至68～72℃之间，开水降温，稳定温度，开尾气吸收，滴加三氯氧磷167kg，约1小时滴完，反应物料由白色变为黄色。

（2）滴完三氯氧磷后，在68～72℃条件下再保温3.5小时左右，直至物料无气泡，反应完毕后，物料由黄色变为橙红色稠状。

（3）开尾气吸收在30分钟缓慢加入50kg水（用水表计量），温度急剧上升到110℃，有大量氯化氢气体排出，再快速加入400kg水，20分钟加完，搅拌15分钟。

（4）抽入到已加600kg水（用水表计量）的2000升水解釜中，降温到25～30℃甩料，并用水洗至中性PH=7（用广泛试纸测试）得到粗品，粗品称重约160kg。

（5）将粗品、280kg甲醇、330kg水和5kg活性炭依投入到1000L反应釜中，升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料，并用水洗得半精品约125kg。

（6）将甲醇精制后的产品投入到1000L反应釜中，然后投入230kg酒精、220kg水、5kg活性炭升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料至干，并烘干得精品约102kg。

（8）精品经过粉碎、包装后即可得到最终产品。

需要指出的是，在上述工艺过程中，甲醇精制母液和乙醇精制母液可套用，视母液情况而定，一般可套2次。

综上所述，本发明制备方法采用对羟基苯甲酸和苯酚为原料，以二甲基亚砜为溶剂，在三氯化铝和三氯氧磷的催化下进行合成反应，生成4,4′-二羟基二苯甲酮。按现在市场行情来计算，采用上述方法每生产一吨目标产物的原料成本在8万左右，相对现有技术而言成本更低。上述方法中保温时间为3.5小时，相对现有技术而言更短，因此其生产周期相对缩短。而且，在合成反应的过程中不会产生大量对环境造成污染的废弃物（如磷酸等），因此对环境的污染也相对降低。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述制备方法采用对羟基苯甲酸与苯酚为原料，以三氯氧磷和三氯化铝为催化剂、二甲基亚砜为溶剂进行合成反应生成4,4′-二羟基二苯甲酮。

2.根据权利要求1所述的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法，其特征在于所述制备方法包括以下步骤：

采用对羟基苯甲酸与苯酚为原料，以三氯氧磷和三氯化铝为催化剂、二甲基亚砜为溶剂在催化剂的作用下进行合成反应；

加水进行水解；

充分水解后进行甩料得到粗品；

将粗品进行提纯后进行甩料；

烘干后得到精品。

3.根据权利要求2所述的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法，其特征在于：在所述合成反应步骤中，羟基苯甲酸：苯酚的摩尔比为1：1.2～1.5。

4.根据权利要求3所述的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法，其特征在于：在所述合成反应步骤中，对羟基苯甲酸：苯酚：三氯氧磷：三氯化铝的摩尔比为1：1.2～1.5：1.5～2：2～3。

5.根据权利要求4所述的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法，其特征在于：在所述合成反应步骤中，反应温度在68～72℃，反应保温时间为3.5小时。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法，其特征在于所述方法包括以步骤：

将计量好的二甲基亚砜283kg、苯酚164kg投入2000L升反应釜中，在搅拌下投对羟基苯甲酸200kg、三氯化铝400kg，搅拌升温至68～72℃之间，开水降温，稳定温度，开尾气吸收，滴加三氯氧磷333kg，1.5小时滴完；

滴完三氯氧磷后，在68～72℃条件下保温3.5小时，直至物料无气泡；

开尾气吸收在30分钟缓慢加入50kg水，温度急剧上升到110℃，再快速加入950kg水，30分钟加完，搅拌15分钟；

抽入到已加1500kg水的3000升水解釜中，降温到25～30℃甩料，并用水洗至中性得到粗品；

将粗品、550kg甲醇、600kg水、10kg活性炭依次投入到2000L反应釜中，升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃甩料，并用水洗得半精品；

将甲醇精制后的产品投入到2000L反应釜中，然后投入450酒精、440kg水、10kg活性炭升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料至干，并烘干得精品。

7.根据权利要求5所述的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法，其特征在于：在所述制备过程中，甲醇精制母液和乙醇精制母液可套用2次。

8.根据权利要求1至5中任一项所述的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法，其特征在于所述方法包括以步骤：

将计量好的二甲基亚砜215kg、苯酚123kg投入1000L升反应釜中，在搅拌下投对羟基苯甲酸150kg、三氯化铝300kg，搅拌升温至68～72℃之间，开水降温，稳定温度，开尾气吸收，滴加三氯氧磷250kg；

滴完三氯氧磷后，在68～72℃条件下再保温3.5小时左右，直至物料无气泡；

开尾气吸收在30分钟缓慢加入50kg水，温度急剧上升到110℃，有大量氯化氢气体排出，再快速加入700kg水，30分钟加完，搅拌15分钟；

抽入到已加800kg水的2000L水解釜中，降温到25～30℃甩料，并用水洗至中性得到粗品；

将粗品、400kg甲醇、480kg水、和10kg活性炭依次投入到2000L反应釜中，升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料，并用水洗得半精品；

将甲醇精制后的产品投入到1000L反应釜中，然后投入340kg酒精、330kg水、10kg活性炭升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料至干，并烘干得精品；

精品经过粉碎、包装后得到最终产品。

9.根据权利要求1至5中任一项所述的4,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法，其特征在于所述方法包括以步骤：

将计量好的二甲基亚砜142kg、苯酚82kg投入1000L升反应釜中，在搅拌下投对羟基苯甲酸100kg、三氯化铝200kg，搅拌升温至68～72℃之间，开水降温，稳定温度，开尾气吸收，滴加三氯氧磷167kg；

滴完三氯氧磷后，在68～72℃条件下再保温3.5小时左右，直至物料无气泡；

开尾气吸收在30分钟缓慢加入50kg水，温度急剧上升到110℃，有大量氯化氢气体排出，再快速加入400kg水，20分钟加完，搅拌15分钟；

抽入到已加600kg水的2000L水解釜中，降温到25～30℃甩料，并用水洗至中性得到粗品；

将粗品、280kg甲醇、330kg水、和5kg活性炭依投入到1000L反应釜中，升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料，并用水洗得半精品；

将甲醇精制后的产品投入到1000L反应釜中，然后投入230kg酒精、220kg水、5kg活性炭升温回流1小时，压滤到结晶釜，降温到10℃，甩料至干，并烘干得精品；

精品经过粉碎、包装后得到最终产品。

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