CN103483287A - 一类含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物及其制备方法和用途 - Google Patents

一类含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一类含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物及其制备方法和用途,本发明涉及含1,2,3-噻二唑的杂环化合物,它们具有如IV所示的化学结构通式。

Description

一类含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物及其制备方法和用途
技术领域
本发明的技术方案涉及含1,2-异噻唑的杂环化合物,具体涉及含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类衍生物。 
背景技术
异噻菌胺(isotianil)是拜耳与住友化学共同研发用来防治稻瘟病的异噻唑类杀菌剂。其IUPAC名称:3,4-dichloro-2′-cyano-1,2-thiazole-5-carboxanilide。其特点在于不对病原菌产生直接的抗菌作用,而通过激发水稻自身对稻瘟病的天然防御机制达到抵抗稻瘟病的目的(Assmann L,et al.WO9924413,1999-05-20)。拜耳公司指出,这是第一个有诱导抗性效果的低使用量的活性成分实例(严智燕.农药研究与应用,2005:9(5):41),这种环境友好的产品非常适合水稻生长过程的使用,另外它还有一定的杀虫活性。 
近年来,双酰胺类化合物因其结构新颖、作用机制独特、高活性,且对哺乳动物具有较高的安全性等特点,已发展成为一类新型的高效杀虫剂,其中包括邻苯二甲酰亚胺类杀虫剂,代表药为日本农药公司发现的氟虫酰胺(EP1006107);邻苯二甲酰亚胺类杀虫剂,代表药为美国杜邦公司研发的氯虫酰胺(WO03015519)及氰虫酰胺(WO2004067528)。两类化合物结构不同,但作用机制都是作用于昆虫的鱼尼丁受体,引起肌肉和神经组织细胞中钙离子的不断释放,导致昆虫肌肉不断收缩,最终引起昆虫的死亡(Gerorge P.Lahm,Bioorganic &Medicinal Chemistry,2009,17:4127-4133)。 
害虫在危害植物的同时为病原物的入侵提供了机会,兼具有诱导植物产生系统获得抗病性同时具有杀虫活性的先导化合物不仅可以解决害虫的危害,同时可以提高植物自身的防御能力,保护植物免受后续病原物的入侵,本发明的目的就是设计合成了具有诱导抗病活性的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类杀虫活性新化合物,并进行了系统的生物活性的筛选,以期为新农药创制研究提供侯选化合物。 
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供新的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物合成方法,提供这类化合物抑制农业和园艺以及林业植物病原物、害虫和害螨的生物活性及测定方法,同时提供这些化合物在农业领域和园艺领域以及林业领域的中应用。 
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是:具有农业领域、园艺领域、林业领域杀虫、杀螨活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物的化学结构通式见式IV: 
Figure BSA0000096198240000021
其中,R1、R2、R3、R4、R4、R5、R6选自氢、氯、溴等卤素原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲硫基叔丁基、环己基等烷基或取代烷基、苯基或4-三氟甲氧基苯基等取代苯基以及4-甲基-噻唑-2-基、5-甲基-噻唑-2-基、4-甲氧羰基-噻唑-2-基等杂环取代基、环己氨基羰基。 
本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV的合成方法如下: 
Figure BSA0000096198240000022
其中,R1、R2、R3、R4、R4、R4、R5选自氢、氯、溴等卤素原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲硫基叔丁基、环己基等烷基或取代烷基、苯基或4-三氟甲氧基苯基等取代苯基以及4-甲基-噻唑-2-基、5-甲基-噻唑-2-基、4-甲氧羰基-噻唑-2-基等杂环取代基、环己氨基羰基。 
具体分为以下步骤: 
A.中间体III的制备 
在100毫升的圆底烧瓶中,加入0.01摩尔即1.98克3,4-二氯异噻唑-5-甲酸I和0.01摩尔取代邻氨基苯甲酸II,加入40毫升DMF使其溶解后,滴加4毫升吡啶;于冰浴下,搅拌并缓慢滴加2毫升甲基磺酰氯溶液,滴完后室温反应4小时;反应过程中体系呈现浑浊,反应结束后,过滤收集固体,烘干,即得中间体III,由于不同的产物,收率为40-95%;中间体III制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小;中间体III的化学结构和理化参数见表1。 
B.含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV的制备 
将0.01摩尔中间体体III加入到有DMF20毫升的100毫升圆底烧瓶中,搅拌使其悬浮后,加入0.01摩尔NHR5R6,于室温或70摄氏度反应2-4小时即可;反应结束后用水稀释反应体系,用二氯甲烷萃取,有机层用无水硫酸钠干燥,过硅胶柱纯化或重结晶即可得到产物IV,由于产物的不同,收率为10-90%;产物IV制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小;产物IV的化学结构和理化参数见表1。 
C.含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV对病原真菌生长活性的测定: 
本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV杀菌或抑菌活性采用菌体生长率测定法,具体过程是:取5毫克样品溶解在适量二甲基甲酰胺内,然后用含有一定量吐温20乳化剂水溶液稀释至500微克/毫升的药剂,将供试药剂在无菌条件下各吸取1毫升注入培养皿内,再分别加入9毫升培养基,摇匀后制成50微克/毫升含药平板,以添加1毫升灭菌水的平板做空白对照,用直径4毫米的打孔器沿菌丝外缘切取菌盘,移至含药平板上,呈等边三角形摆放,每处理重复3次,将培养皿放在24±1摄氏度恒温培养箱内培养,待对照菌落直径扩展到2-3厘米后调查各处理菌盘扩展直径,求平均值,与空白对照比较计算相对抑菌率,供试菌种包括多种代表在我国农业生产中田间实际发生的大部分植物病原菌的种属,其名称和代号包括AS:番茄早疫病菌(Alternaria solani);BC:黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea);CA:花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola);GZ:小麦赤霉病菌(Gibberella zeae);PI:马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans(Mont.)de Bary);PP:苹果轮纹病菌(Physalospora piricola);PS:水稻纹枯病菌(Pellicularia sasakii);RC:禾谷丝核菌(Rhizoctonia cerealis);SS:油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)。 
D.本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV诱导抗病活性的测定: 
本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV诱导烟草抗烟草花叶病毒(TMV)活性的筛选方法是: 
(1).标准植物激活剂:选择噻酰菌胺(TDL)(纯度大于99.5%)为标准的植物激活剂; 
(2).含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV诱导烟草抗TMV活性的筛选方法:离体直接抗病毒活性的测定采用半叶法进行;活体诱导是将苗龄一致的普通烟,3盆为一组,分别于接种前7天前处理过的烟苗,处理方式包括:喷施供试化合物溶液2到3次,每次10毫升,或土壤处理,每次10毫升,测定浓度为50微克/毫升,第7天于新长出的烟叶上摩擦接种TMV,将烟苗置于其生长适宜温度及光照下培养3天后,检查发病情况,综合病斑数目按下式计算出供试化合物对TMV的诱导抗病毒效果,每一处理设3次重复,空 白对照和标准药剂对照分别选择水和TDL: 
R = CK - I CK &times; 100
其中,R为新化合物对烟草抗TMV的诱导效果,单位:%;CK为清水对照叶片的平均枯斑数,单位:个;IV为经化合物诱导处理后叶片的平均枯斑数,单位:个。 
E.本发明的含3,4-二氯异噻唑双酰胺衍生物IV对小菜蛾杀虫活性的测定: 
本发明的3,4-二氯异噻唑双酰胺衍生物IV对小菜蛾的杀虫活性的筛选方法如下:采用叶片药膜法;待测样本配制成400微克/毫升的溶液进行,取原药样本先用少量丙酮溶解,然后用0.5‰Triton-100水溶液稀释,0.5‰Triton-100水溶液为对照,每个浓度3次重复,每个重复处理10头试虫;取新鲜无污染的甘蓝叶片,.在药液中浸10秒钟,于室内晾干约2小时后,放入直径9厘米的培养皿中,分别接入大小基本一致的小菜蛾2龄幼虫,用橡皮筋扎紧后置于小菜蛾恒温养虫室中,96小时或120小时后检查结果,以小毛笔或镊子轻触虫体,不能协调运动作为死亡;以甲氧虫酰肼为阳性对照。 
本发明的有益效果是:本发明对含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV进行了先导优化,并对合成的新化合物进行了杀虫活性和抑菌活性以及诱导抗病活性的筛选,同时开展了其与常见农药混合使用的研究,这类化合物可以用于防治农业领域和林业领域以及园艺领域的植物病虫害以及病毒病害的防治。 
本发明通过特定制备和生物活性测定实施例更加具体说明含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV的合成和生物活性及其应用,所述实施例仅用于具体说明本发明而非限制本发明,尤其是其生物活性仅是举例说明,而非限制本专利,具体实施方式如下: 
实施例1.2-(N′-3,4-二氯异噻唑甲酰基)氨基-N,N-二取代基苯甲酰胺产物VII的合成及其结构鉴定 
其中:R5、R6选自氢、氯、溴等卤素原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲硫基叔丁基、环己基等烷基或取代烷基、苯基或4-三氟甲氧基苯基等取代苯基以及4-甲基-噻唑-2-基、5-甲基-噻唑-2-基、4-甲氧羰基-噻唑-2-基等杂环取代基、环己氨基羰基。 
在100毫升的圆底烧瓶中,加入1.98克,即0.01摩尔3,4-二氯异噻唑-5-甲酸I,1.37克,即0.01摩尔邻氨基苯甲酸V,加入50毫升乙腈使其溶解后,滴加4毫升吡啶;于冰浴下,搅拌并缓慢滴加2毫升甲基磺酰氯溶液,滴完后室温反应4小时;反应过程中体系呈现浑浊,反应结束后,过滤收集得2.0克白色固体中间体VI,产率为66.9%。 
在100毫升的圆底烧瓶中,加入0.30克,即0.01摩尔中间体VI和DMF20毫升,使其悬浮,于室温下加入0.01摩尔NHR5R6,室温下或80摄氏度搅拌反应3-5小时后,用水稀释反应体系,用二氯甲烷萃取,有机层用无水硫酸钠干燥,浓缩后得白色固体VII,再重结晶纯化,由于产物的不同,收率为10-90%,化合物VII的化学结构和理化参数见表1。 
实施例2.2-(N′-3,4-二氯异噻唑甲酰基)氨基-3-甲基-5-溴-N,N-二取代基苯甲酰胺产物X的合成及其结构鉴定 
Figure BSA0000096198240000051
其中:R5、R6选自氢、氯、溴等卤素原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲硫基叔丁基、环己基等烷基或取代烷基、苯基或4-三氟甲氧基苯基等取代苯基以及4-甲基-噻唑-2-基、5-甲基-噻唑-2-基、4-甲氧羰基-噻唑-2-基等杂环取代基、环己氨基羰基。 
在100毫升的圆底烧瓶中,加入1.98克,即0.01摩尔3,4-二氯异噻唑-5-甲酸I,2.3克,即0.01摩尔2-氨基3-甲基-4-溴苯甲酸VIII,加入50毫升乙腈使其溶解后,滴加4毫升吡啶;于冰浴下,搅拌并缓慢滴加2毫升甲基磺酰氯溶液,滴完后室温反应4小时;反应过程中体系呈现浑浊,反应结束后,过滤收集得2.8克白色固体中间体IX,产率为71.4%。 
在100毫升的圆底烧瓶中,加入0.30克,即0.01摩尔中间体IX和DMF20毫升,使其悬浮,于室温下加入0.01摩尔NHR5R6,室温下或80摄氏度搅拌反应3-5小时后,用水稀释反应体系,用二氯甲烷萃取,有机层用无水硫酸钠干燥,浓缩后得白色固体X,再重结晶纯化,由于产物的不同,收率为10-90%,化合物X的化学结构和理化参数见表1。 
实施例3.2-(N′-3,4-二氯异噻唑甲酰基)氨基-3-甲基-5-氰基-N,N-二取代基苯甲酰胺产物XIII的合成及其结构鉴定 
Figure BSA0000096198240000052
其中:R5、R6选自氢、氯、溴等卤素原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲硫基叔丁基、环己基等烷基或取代烷基、苯基或4-三氟甲氧基苯基等取代苯基以及4-甲基-噻唑-2-基、5-甲基-噻唑-2-基、4-甲氧羰基-噻唑-2-基等杂环取代基、环己氨基羰基。 
在100毫升的圆底烧瓶中,加入1.98克,即0.01摩尔3,4-二氯异噻唑-5-甲酸I,0.01摩尔2-氨基-3-甲基-4-氰基苯甲酸XI,加入50毫升乙腈使其溶解后,滴加4毫升吡啶;于冰浴下,搅拌并缓慢滴加2毫升甲基磺酰氯溶液,滴完后室温反应4小时;反应过程中体系呈现浑浊,反应结束后,过滤收集得1.7克绿色固体中间体XII,产率为50.1%。 
在100毫升的圆底烧瓶中,加入0.30克,即0.01摩尔中间体XI和DMF20毫升,使其悬浮,于室温下加入0.01摩尔NHR5R6,室温下或80摄氏度搅拌反应3-5小时后,用水稀释反应体系,用二氯甲烷萃取,有机层用无水硫酸钠干燥,浓缩后得白色固体XIII,再重结晶纯化,由于产物的不同,收率为10-90%,化合物XIII的化学结构和理化参数见表1。 
实施例4.2-(N′-3,4-二氯异噻唑甲酰基)氨基-3-甲基-5-氯-N,N-二取代基苯甲酰胺产物XVI的合成及其结构鉴定 
Figure BSA0000096198240000061
其中:R5、R6选自氢、氯、溴等卤素原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲硫基叔丁基、环己基等烷基或取代烷基、苯基或4-三氟甲氧基苯基等取代苯基以及4-甲基-噻唑-2-基、5-甲基-噻唑-2-基、4-甲氧羰基-噻唑-2-基等杂环取代基、环己氨基羰基。 
在100毫升的圆底烧瓶中,加入1.98克,即0.01摩尔3,4-二氯异噻唑-5-甲酸I,2.3克,即0.01摩尔2-氨基3-甲基-4-氯苯甲酸XIV,加入50毫升乙腈使其溶解后,滴加4毫升吡啶;于冰浴下,搅拌并缓慢滴加2毫升甲基磺酰氯溶液,滴完后室温反应4小时;反应过程中体系呈现浑浊,反应结束后,过滤收集得2.3克白色固体中间体XV,产率为68.0%。 
在100毫升的圆底烧瓶中,加入0.30克,即0.01摩尔中间体XV和DMF20毫升,使其悬浮,于室温下加入0.01摩尔NHR5R6,室温下或80摄氏度搅拌反应3-5小时后,用水稀释反应体系,用二氯甲烷萃取,有机层用无水硫酸钠干燥,浓缩后得固体XVI,再重结晶纯化,由于产物的不同,收率为10-90%,化合物XVI的化学结构和理化参数见表1。 
实施例5.本发明的3,4-二氯异噻唑双酰胺衍生物IV的抑菌或杀菌活性: 
本发明测试的常见植物病原真菌的名称和代号包括AS:番茄早疫病菌(Alternaria  solani);BC:黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea);CA:花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola);GZ:小麦赤霉病菌(Gibberella zeae);PI:马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans(Mont.)de Bary);PP:苹果轮纹病菌(Physalospora piricola);PS:水稻纹枯病菌(Pellicularia sasakii);RC:禾谷丝核菌(Rhizoctonia cerealis);SS:油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum),这些菌种具有很好的代表性,能够代表农业生产中田间发生的大部分病原菌的种属。菌体生长率法测定结果见表2,表2表明,在50微克/毫升时,本发明合成的所有化合物均有不同程度的杀菌活性,本发明合成的化合物对AS的杀菌活性在30%以下;对CA的杀菌活性大部分介于20%-30%;对GZ的杀菌活性介于10%-50%,其中较好的化合物LY6-34-6为52.50%,LY6-46-1为50.00%;对PP的杀菌活性介于20%-60%,其中LY6-17-2、LY6-26-1、LY6-26-2、LY6-38-6、LY6-34-6、LY6-34-2、LY6-35-4、LY6-38-13的杀菌活性高于50%,LY6-46-2为61.54%;对BC的杀菌活性大部分在40%-70%间,其中LY6-26-2、LY6-25-2、LY6-37-1、LY6-46-3高于60%,LY6-34-2为70.00%;对SS的杀菌活性大部分介于50%-90%间,其中LY6-17-2、LY6-25-3、LY6-46-1、LY6-46-4、LY6-46-3、LY6-38-13高于80%;对RC的杀菌活性大部分在50%-60%之间,其中LY6-17-2、LY6-26-2为63.41%;对PS的活性大部分在50%-70之间,LY6-17-2、LY6-38-6、LY6-38-4、LY6-38-10、LY6-34-6、LY6-34-2、LY6-37-1高于60%;对PI菌活性大部分在20%-30%之间,其中LY6-26-2大于50%。 
实施例6.本发明的3,4-二氯异噻唑双酰胺衍生物IV的杀虫活性 
生物测定结果见表3,本发明合成的大部分3,4-二氯异噻唑双酰胺衍生物IV对粘虫具有不同程度的活性,在200微克/毫升时,本发明的ly6-46-2毒杀率为70%,ly6-34-4毒杀率为60%,ly6-46-1、ly6-46-3毒杀率为45%,ly6-35-4、ly6-38-5、ly6-46-4毒杀率为30%;对照药氰虫酰胺为100%。 
实施例7.本发明的3,4-二氯异噻唑双酰胺衍生物IV抗TMV或诱导烟草抗TMV的效果 
抗病毒活性测定结果(表4)表明,植物激活剂异噻菌胺具有很好的诱导烟草抗TMV活性,抗病毒药剂病毒唑有很好的直接抗病毒活性,没有诱导活性;本发明的3,4-二氯异噻唑衍生物IV部分具有较好的直接抗TMV的活性及诱导烟草抗TMV的活性。LY6-38-4、LY6-38-10、LY6-35-4、LY6-38-12的治疗活性介于35%-40%,与病毒唑、宁南霉素相当;LY6-25-2、LY6-25-3、LY6-34-2、LY6-37-1的钝化活性在40%左右,较低于病毒唑和宁南霉素;LY6-17-2、LY6-26-2、LY6-38-1、LY6-46-2的保护活性高于40%,接近宁南霉素;LY6-25-3、LY6-46-2的诱导抗病活性分别为41.15%和43.94%,与对异噻菌胺相当。 
实施例8.本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与杀虫剂组合防治农业和林业以及园艺植物虫害中的应用 
本发明的所有含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与现有的杀虫剂:毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲,其CAS号为121451-02-3、氟螨脲、Novaluron即双苯氟脲、氟啶脲、Bay sir6874即{1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲}、Bay SIR-8514即[1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪虫脲、Bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素等中的任意一种或两种组合使用用于防治农业和林业以及园艺植物虫害;本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV在组合物中的质量百分含量是1%-90%,本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与上述杀虫剂的比例为质量百分比1%:99%到99%:1%;可直接兑水后喷雾,组合物的制剂中包含农业上可以接受的溶剂和乳化剂以及助溶剂和增效剂等,组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种;可以防治的虫害主要有红蜘蛛、东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟 马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆秆黑潜蝇、麦秆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫缺须寄蝇等农业害虫、林业害虫;防治农业和林业以及园艺植物虫害中的植物包括稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔,桃树、番木瓜、兰花、盆景。组合物在杀虫的同时提高了植物的防御能力,使植物产生了对病原真菌、细菌和病毒侵染的防御能力。 
实施例9.本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与杀螨剂组合防治农业和林业以及园艺植物螨害中的应用 
本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与农业上可接受的助剂以及与选自三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、马拉硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜灭多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯 肼酯、苯硫威、涕灭威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、杀虫脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵中的任意一种或两种药剂组合制备成杀螨剂用于防治农业和林业以及园艺植物螨害;本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与上述药剂的比例为质量百分比1%:99%到99%:1%;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种;组合物防治农业和林业以及园艺植物螨害中的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高梁、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、马铃薯、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔,桃树、番木瓜、兰花、盆景;组合物适用的螨害为植食性害螨,植食性害螨选自叶螨即叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科的害螨即全爪螨属、红叶螨属和瘿螨科的疥螨这些世界性的农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨。 
实施例10.本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与杀菌剂组合防治农业和林业以及园艺植物病害中的应用 
本发明的所有含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与现有的杀菌剂如苯并噻二唑、噻酰菌胺,简写为TDL、噻酰胺、甲噻诱胺、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、异噻菌胺,其英文通 用名为:isotianil、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、病毒唑、安托芬、宁南霉素或水杨酸、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、百菌清、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、硫线磷、丰索磷、虫线磷、苯线磷、灭线磷、除线磷、氯唑磷、丁硫环磷、杀线威、涕灭威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑等其它已知任何可作为杀菌剂中的任意一种或两种组合使用用于防治农业和林业以及园艺植物病害;本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与前述杀菌剂的比例为质量百分比1%:99%到99%:1%;组合物的防治效果好,这些组合物具有一定的增效作用和相加作用,未发现具有颉颃作用的组合物;上述组合物可以用于农业植物病害和园艺植物病害的 防治,防治对象包括卵菌纲的绵霉属、丝囊霉属、腐霉属、疫霉属、指梗霉属、单轴霉属、假霜霉属、霜霉属等二十余个属产生的病害,如稻苗绵腐病、番茄根腐病、马铃薯晚疫病、烟草黑胫病、谷子白粉病、葡萄霜霉病、莴苣霜霉病、黄瓜霜霉病、黄瓜炭疽病等多种粮食作物、经济作物、园艺植物和林业植物的其他病害等;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种。这些组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病害中适用的植物包括谷类:稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、谷子、高粱;薯类作物:甘薯、马铃薯、木薯;豆类:大豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆和纤维:棉花、麻类、蚕桑;油料:花生、油菜、芝麻、大豆、向日葵;糖料:甜菜、甘蔗;饮料:茶叶、咖啡、可可;嗜好:烟叶;药用:人参、贝母;热带:橡胶、椰子、油棕、剑麻;粮食作物和水果、花卉、油料、糖料及棉、麻、茶、烟草、中药材经济作物及种植瓜、果、茶、蚕桑、蔬菜、含各种山野菜、竹笋、花卉及观赏植物、啤酒花、药材、胡椒、种苗及其他园艺作物园艺作物如烟草:烤烟,晾烟、晒烟;蔬菜、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、蒜、瓜类:西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜;豆类:大豆、蚕豆、荷兰豆;马铃薯、小麦、玉米、水稻、花生、果树:苹果、香蕉、柑桔,桃树、番木瓜;花卉:兰花;盆景;组合物在杀菌的同时提高了植物的防御能力,使植物产生了对病原真菌、细菌和病毒侵染的防御能力。 
实施例11.本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与抗病毒剂组合在防治农业和林业以及园艺植物病毒病害中的应用 
本发明的含3,4-一氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与现有的抗植物病毒药剂苯并噻二唑、噻酰菌胺,简写为TDL、异噻菌胺,其英文通用名为:isotianil、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、宁南霉素、噻酰胺、甲噻诱胺或水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、 井冈羟胺、井冈霉素中任意1个或2个化合物组合用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害;防治农业和林业以及园艺植物病毒病害的病害选自烟草花叶病毒病、各种瓜类病毒病、各种茄果类病毒病、豆类病毒病、十字花科病毒病、粮油作物病毒病、棉花病毒病及各种果树病毒病中任何一种,其中危害严重的选自:烟草病毒病、辣甜椒病毒病、番茄病毒病、大白菜病毒病、水稻病毒病包括水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、辣椒花叶病毒病和烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒中任何一种。这些组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、马铃薯、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔,桃树、番木瓜、兰花、盆景等农业、园艺、经济、林业等植物;这些组合物的使用使得作物自身的免疫力提高,在产生对害虫尤其是传毒昆虫防治的同时诱导了植物产生对植物病毒病害的防御能力;也能产生对病毒病害直接的防治效果;因此,这些组合物可用于抗植物病毒药剂和诱导植物抗植物病毒药剂的制备及用途。本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与前述抗植物病毒药剂的比例为质量百分比1%:99%到99%:1%;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种;这些组合物间均表现出相加或增效作用,在保持杀虫活性的同时,其抗病毒活性大于任何一个化合物单独的效果;未发现有颉颃作用的组合物,组合物的药效持效期长。 
实施例12.本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与商品农药复配制剂的加工工艺和稳定性 
本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与商品农药的混合制剂加工工艺见表5,由表5可见,大部分药剂均可按照上表所述的方法进行加工,液体制剂主要的组分为有效成分和助溶剂以及表面活性剂、增效剂、抗冻剂、稳定剂、增稠剂或渗透剂等其他的组分等,固体制剂的组成主要包括有效成分、表面活性剂以及填料等其他农业上可以接受的助剂组分,加工制剂的冷储试验,液体制剂在0±2摄氏度放置1周无沉淀析出,固体制剂在54±2摄氏度放置2周,药剂不出现结块现象,所有制剂储存放置前后的药剂药效无显著差异,组合物有效成分的分解率在5%以内,组合物制剂稳定性合格。本发明的商品农药是前述的杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗植物病毒剂。 
Figure BSA0000096198240000151
Figure BSA0000096198240000161
表2本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV的抑菌活性(/%) 
化合物 AS CA GZ PP BC SS RC PS PI
LY6-17-2 16.67 36.84 42.50 57.69 64.44 87.50 63.41 73.91 52.94
LY6-26-1 21.88 21.43 22.73 56.34 51.11 91.25 53.66 38.57 28.00
LY6-26-2 18.75 17.86 6.82 52.11 62.22 60.00 63.41 57.14 32.00
LY6-25-2 15.63 14.29 13.64 50.70 64.44 66.25 56.10 44.29 24.00
LY6-25-3 12.50 7.14 15.91 47.89 55.56 87.50 53.66 50.00 24.00
LY6-38-5 20.00 20.00 10.00 32.69 46.00 65.22 55.88 65.22 26.09
LY6-38-6 16.67 32.00 27.50 50.00 62.00 65.22 52.94 60.87 30.43
LY6-38-4 16.67 24.00 27.50 36.54 58.00 69.57 52.94 63.77 26.09
LY6-38-10 13.33 28.00 35.00 44.23 56.00 69.57 58.82 63.77 26.09
LY6-34-6 10.00 16.00 52.50 50.00 60.00 73.91 52.94 63.77 26.09
LY6-34-4 6.67 8.00 12.50 19.23 36.00 47.83 44.12 55.07 17.39
LY6-34-2 16.67 32.00 32.50 53.85 70.00 78.26 58.82 66.67 30.43
LY6-37-1 16.67 24.00 27.50 38.46 62.00 69.57 58.82 63.77 30.43
LY6-38-1 26.47 26.92 28.07 42.37 47.37 36.96 44.62 20.24 25.58
LY6-35-4 16.67 20.00 20.00 51.92 46.00 43.48 52.94 59.42 21.74
LY6-46-2 16.67 20.00 72.50 61.54 56.00 78.26 55.88 62.32 26.09
LY6-37-3-p1 11.76 3.85 12.28 28.81 22.81 45.65 26.15 2.38 26.93
LY6-46-1 13.33 28.00 50.00 44.23 58.00 82.61 55.88 73.91 30.43
LY6-46-4 13.33 24.00 17.50 34.62 58.00 82.61 52.94 57.97 21.74
LY6-46-3 16.67 32.00 42.50 48.08 60.00 82.61 58.82 62.32 21.74
LY6-38-13 20.00 16.00 30.00 57.69 54.00 82.61 58.82 59.42 26.09
LY6-38-12 13.33 24.00 40.00 34.62 56.00 56.52 50.00 65.22 26.09
异噻菌胺 4.76 36.84 4.35 31.82 51.35 63.64 52.50 52.11 17.86
数据为50微克/毫升的测定结果;AS:番茄早疫病菌(Alternaria solani);BC:黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea);CA:花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola);GZ:小麦赤霉病菌(Gibberella zeaei;PI:马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans(Mont.)deBary);PP:苹果轮纹病菌(Physalospora piricola);PS:水稻纹枯病菌(Pellicularia sasakii);RC:禾谷丝核菌(Rhizoctonia cerealis);SS:油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)。 
表3本发明合成的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV对小菜蛾的杀虫活性(200毫克/升) 
编号 毒杀率,% 编号 毒杀率,%
LY6-17-2 25 LY6-37-1 25
LY6-26-1 15 LY6-38-1 0
LY6-26-2 5 LY6-35-4 30
LY6-25-2 5 LY6-46-2 70
LY6-25-3 10 LY6-37-3-p1 25
LY6-38-5 30 LY6-46-1 45
LY6-38-6 20 LY6-46-4 30
LY6-38-4 5 LY6-46-3 45
LY6-38-10 0 LY6-38-13 15
LY6-34-6 10 LY6-38-12 25
LY6-34-4 60 氰虫酰胺 100
LY6-34-2 10    
[0072] 表4本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV的抗病毒活性(抑制率/%,100毫克/升) 
化合物 治疗±SD 钝化±SD 保护±SD 诱导±SD
LY6-17-2 26.96±4.73 26.98±4.77 40.00±3.08 15.66±3.82
LY6-26-1 35.56±4.68 20.54±4.40 34.78±8.07 27.61±5.48
LY6-26-2 22.22±7.34 27.52±3.55 43.48±5.80 18.75±7.16
LY6-25-2 35.11±3.36 38.37±6.47 23.19±8.07 26.57±6.81
LY6-25-3 26.22±8.04 40.31±3.73 25.61±4.66 41.15±3.25
LY6-38-5 27.45±3.70 27.51±6.42 20.51±6.41 23.74±6.12
LY6-38-6 30.88±5.30 28.04±5.57 37.44±3.87 32.32±3.81
LY6-38-4 36.76±2.95 19.05±5.72 15.90±8.75 20.71±4.63
LY6-38-10 39.71±2.95 7.41±4.00 31.28±5.40 30.81±8.34
LY6-34-6 24.51±5.16 19.05±4.76 18.46±4.07 38.38±3.81
LY6-34-4 21.08±3.06 22.75±4.85 23.08±5.55 19.19±7.16
LY6-34-2 40.20±3.70 39.15±2.42 22.56±4.95 32.83±3.81
LY6-37-1 15.20±5.17 40.74±3.99 27.18±5.40 32.83±5.32
LY6-38-1 26.96±4.73 26.98±4.77 40.00±3.08 15.66±3.82
LY6-35-4 38.73±5.17 17.46±7.28 18.98±6.22 43.94±3.03
LY6-46-2 27.94±5.30 29.10±3.99 42.05±3.21 25.25±5.32
LY6-37-3-p1 24.56±4.23 23.98±4.07 34.00±3.18 14.56±3.42
LY6-46-1 16.18±5.89 11.11±3.18 30.77±0 22.22±6.31
LY6-46-4 24.02±3.70 14.29±4.77 28.72±6.93 40.40±3.82
LY6-46-3 31.86±6.12 17.46±4.76 22.56±3.20 17.17±3.81
LY6-38-13 31.37±6.63 19.05±5.72 6.67±2.35 37.88±3.03
LY6-38-12 39.22±6.63 17.46±8.84 16.41±7.27 22.73±4.55
病毒唑 37.78±4.29 45.35±4.19 31.88±5.22 35.94±4.69
异噻菌胺 36.00±4.81 24.80±5.85 20.77±7.30 43.23±3.61
宁南霉素 40.44±6.71 49.22±1.78 43.4±4.35 34.90±4.77
表5本发明合成的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与商品农药混用的加工方法 
Figure BSA0000096198240000181

Claims (10)

1.一类含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物,其特征在于具有如式IV所示的化学结构通式:
Figure FSA0000096198230000011
其中:R1、R2、R3、R4、R4、R5、R6选自氢、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、环己基、甲硫基叔丁基、苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲基-噻唑-2-基、5-甲基-噻唑-2-基、4-甲氧羰基-噻唑-2-基、环己氨基羰基。
2.权利要求1所述含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV的合成方法:
具体合成路线如下:
Figure FSA0000096198230000012
其中:R1、R2、R3、R4、R4、R5、R6选自氢、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、环己基、甲硫基叔丁基、苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲基-噻唑-2-基、5-甲基-噻唑-2-基、4-甲氧羰基-噻唑-2-基、环己氨基羰基;
A.中间体III的制备
在100毫升的圆底烧瓶中,加入0.01摩尔即1.98克3,4-二氯异噻唑-5-甲酸I和0.01摩尔取代邻氨基苯甲酸II,加入40毫升DMF使其溶解后,滴加4毫升吡啶;于冰浴下,搅拌并缓慢滴加2毫升甲基磺酰氯溶液,滴完后室温反应4小时;反应过程中体系呈现浑浊,反应结束后,过滤收集固体,烘干,即得中间体III,由于不同的产物,收率为40-95%;中间体III制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小;
B.含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV的制备
将0.01摩尔中间体体III加入到有DMF20毫升的100毫升圆底烧瓶中,搅拌使其悬浮后,加入0.01摩尔NHR5R6,于室温或70摄氏度反应2-4小时即可;反应结束后用水稀释反应体系,用二氯甲烷萃取,有机层用无水硫酸钠干燥,过硅胶柱纯化或重结晶即可得到产物IV,由于产物的不同,收率为10-90%;产物IV制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
3.权利要求l所述的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与农业上可接受的助剂在制备杀菌剂中的用途。
4.权利要求1所述的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与农业上可接受的助剂在制备杀虫剂中的用途。
5.权利要求l所述的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与农业上可接受的助剂在制备抗植物病毒剂中的用途。
6.权利要求l所述的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与杀虫剂组合防治农业和林业以及园艺植物虫害中的应用:
本发明的所有含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与现有的杀虫剂:毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲,其CAS号为121451-02-3、氟螨脲、Novaluron即双苯氟脲、氟啶脲、Bay sir6874即{1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲}、Bay SIR-8514即[1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪虫脲、Bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素等中的任意一种或两种组合使用用于防治农业和林业以及园艺植物虫害;本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV在组合物中的质量百分含量是1%-90%,本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与上述杀虫剂的比例为质量百分比1%:99%到99%:1%;可直接兑水后喷雾,组合物的制剂中包含农业上可以接受的溶剂和乳化剂以及助溶剂和增效剂等,组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种;可以防治的虫害主要有红蜘蛛、东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆秆黑潜蝇、麦秆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫缺须寄蝇等农业害虫、林业害虫;防治农业和林业以及园艺植物虫害中的植物包括稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高梁、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔,桃树、番木瓜、兰花、盆景;组合物在杀虫的同时提高了植物的防御能力,使植物产生了对病原真菌、细菌和病毒侵染的防御能力。
7.权利要求1所述的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与杀螨剂组合防治农业和林业以及园艺植物螨害中的应用:
本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与农业上可接受的助剂以及与选自三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、马拉硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜灭多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、涕灭威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、杀虫脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵中的任意一种或两种药剂组合制备成杀螨剂用于防治农业和林业以及园艺植物螨害;本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与上述药剂的比例为质量百分比1%:99%到99%:1%;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种;组合物防治农业和林业以及园艺植物螨害中的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、马铃薯、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔,桃树、番木瓜、兰花、盆景;组合物适用的螨害为植食性害螨,植食性害螨选自叶螨即叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科的害螨即全爪螨属、红叶螨属和瘿螨科的疥螨这些世界性的农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨。
8.权利要求1所述的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与杀菌剂组合防治农业和林业以及园艺植物病害中的应用:
本发明的所有含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与现有的杀菌剂如苯并噻二唑、噻酰菌胺,简写为TDL、噻酰胺、甲噻诱胺、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、异噻菌胺,其英文通用名为:isotianil、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、病毒唑、安托芬、宁南霉素或水杨酸、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、百菌清、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、硫线磷、丰索磷、虫线磷、苯线磷、灭线磷、除线磷、氯唑磷、丁硫环磷、杀线威、涕灭威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑等其它已知任何可作为杀菌剂中的任意一种或两种组合使用用于防治农业和林业以及园艺植物病害;本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与前述杀菌剂的比例为质量百分比1%:99%到99%:1%;组合物的防治效果好,这些组合物具有一定的增效作用和相加作用,未发现具有颉颃作用的组合物;上述组合物可以用于农业植物病害和园艺植物病害的防治,防治对象包括卵菌纲的绵霉属、丝囊霉属、腐霉属、疫霉属、指梗霉属、单轴霉属、假霜霉属、霜霉属等二十余个属产生的病害,如稻苗绵腐病、番茄根腐病、马铃薯晚疫病、烟草黑胫病、谷子白粉病、葡萄霜霉病、莴苣霜霉病、黄瓜霜霉病、黄瓜炭疽病等多种粮食作物、经济作物、园艺植物和林业植物的其他病害等;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种;这些组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病害中适用的植物包括谷类:稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、谷子、高粱;薯类作物:甘薯、马铃薯、木薯;豆类:大豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆和纤维:棉花、麻类、蚕桑;油料:花生、油菜、芝麻、大豆、向日葵;糖料:甜菜、甘蔗;饮料:茶叶、咖啡、可可;嗜好:烟叶;药用:人参、贝母;热带:橡胶、椰子、油棕、剑麻;粮食作物和水果、花卉、油料、糖料及棉、麻、茶、烟草、中药材经济作物及种植瓜、果、茶、蚕桑、蔬菜、含各种山野菜、竹笋、花卉及观赏植物、啤酒花、药材、胡椒、种苗及其他园艺作物园艺作物如烟草:烤烟,晾烟、晒烟;蔬菜、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、蒜、瓜类:西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜;豆类:大豆、蚕豆、荷兰豆;马铃薯、小麦、玉米、水稻、花生、果树:苹果、香蕉、柑桔,桃树、番木瓜;花卉:兰花;盆景;组合物在杀菌的同时提高了植物的防御能力,使植物产生了对病原真菌、细菌和病毒侵染的防御能力。
9.权利要求1所述的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与抗植物病毒剂组合防治农业和林业以及园艺植物病毒病害中的应用:
本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与现有的抗植物病毒药剂苯并噻二唑、噻酰菌胺,简写为TDL、异噻菌胺,其英文通用名为:isotianil、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3,4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、宁南霉素、噻酰胺、甲噻诱胺或水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、井冈羟胺、井冈霉素中任意1个或2个化合物组合用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害;防治农业和林业以及园艺植物病毒病害的病害选自烟草花叶病毒病、各种瓜类病毒病、各种茄果类病毒病、豆类病毒病、十字花科病毒病、粮油作物病毒病、棉花病毒病及各种果树病毒病中任何一种,其中危害严重的选自:烟草病毒病、辣甜椒病毒病、番茄病毒病、大白菜病毒病、水稻病毒病包括水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、辣椒花叶病毒病和烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒中任何一种;这些组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、马铃薯、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔,桃树、番木瓜、兰花、盆景等农业、园艺、经济、林业等植物;这些组合物的使用使得作物自身的免疫力提高,在产生对害虫尤其是传毒昆虫防治的同时诱导了植物产生对植物病毒病害的防御能力;也能产生对病毒病害直接的防治效果;因此,这些组合物可以用于抗植物病毒药剂和诱导植物抗植物病毒药剂的制备及用途;本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与前述抗植物病毒药剂的比例为质量百分比1%:99%到99%:1%;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种;这些组合物间均表现出相加或增效作用,在保持杀虫活性的同时,其抗病毒活性均大于任何一个化合物单独使用的效果;未发现有颉颃作用的组合物,组合物的药效持效期长。
10.权利要求1所述的含3,4-二氯异噻唑的双酰胺类化合物IV与常见农药组合形成农药制剂的加工工艺。
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