CN104650062A - 一类含氮杂环的噻唑衍生物及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一类含氮杂环的噻唑衍生物及其制备方法和用途，本发明涉及异噻唑肟醚类化合物，它们具有如I所示的化学结构通式。

Description

一类含氮杂环的噻唑衍生物及其制备方法和用途
技术领域
本发明的技术方案涉及含噻唑，哌啶类化合物，具体涉及哌啶噻唑-4-苄位的衍生物。
背景技术
杂环化合物是新农药发展的主流；其中含氮杂环化合物由于广泛的生物活性如杀虫、杀菌、除草、抗病毒、抗癌等；噻唑类化合物作为含氮杂环的重要组成部分，因其独特的结构特征而在农药和医药领域得到广泛的应用，近年来发展迅速，许多商品化的杀虫(杀螨)剂、杀菌剂和除草剂都含有噻唑环(孙小军，等.具有生物活性的噻唑类杂环化合物的研究进展.安徽农业科学，2008，36(33)：14389-14393.)。具有农药活性的噻唑类(不含噻唑啉，苯并噻唑等)化合物结构特点将其分为噻唑酰胺类、噻唑(硫)、醚(砜)类、噻唑丙烯腈类、噻唑胺类等(黄光，等.有农药活性的噻唑类化合物的研究进展.农药，2011，50(2)：1006-0413.)。哌啶类衍生物具有广泛的生物活性，哌啶类生物碱广泛分布于植物界，并显示多种生物活性(Richerson，G.B.，et al.Dnymaic equilibrium of neurotransmitters not just forreup-take anymore.J.Neurophysiol.，2003，90：1363-1374.)。哌啶类衍生物在农药方面也表现出广泛的生物活性，如杀菌剂苯锈啶、除草剂哌草丹、植物生长调节剂甲哌鎓等都具有较好的生物活性(Jiang Zhigan，et al.Design，synthesis and antifungal activity of novel triazolederivatives containing substituted 1，2，3-triazole-piperidine side chains.Eur.J.Med.Chem，2014，82：490-497)。将活性亚结构单元噻唑环引入哌啶化合物的研究已有专利报道(Black，Janice.Novel herbicides，WO2007071900A1；Pasteris，et al.Fungicidal amides，WO2008091580A2)。
本发明利用农药分子设计的原理将含氮杂环基团哌啶入噻唑类化合物中，设计合成了一类含哌啶环的噻唑类新化合物，并进行了系统的生物活性筛选，以期为新农药的创制提供更多高效的侯选化合物。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供新的含氮杂环的噻唑衍生物的合成方法，提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域的中应用。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业以及卫生领域杀虫活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性的含氮杂环的噻唑衍生物的结构通式为I：
其中：R选自叔丁氧基、H、H·HCl；R1选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基；R2选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基、1，1-二氯烯丙基、环己基、异丙基、氰基、3-苯基丙炔-2-基、2-丁炔-1-基、2-辛炔-1-基、烯丙基、3-乙氧羰基-2-丙烯-1-基、乙氧羰基亚甲基、乙氧羰基、乙氧羰基乙基、2(5H)呋喃酮-4-基，或R1和R2共同构成的基团选自：2-(亚基咪唑烷)硝酰胺-N-基、(3-甲基-1，3，5-噁二嗪-4-亚基)硝酰胺-N-基、(2-亚基噻唑烷)氨基氰-N-基；
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物I合具体分为XI、XII两种形式：
其中：Y选自H、H·HCl；R1选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基；R2选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基、1，1-二氯烯丙基、环己基、异丙基、氰基、3-苯基丙炔-2-基、2-丁炔-1-基、2-辛炔-1-基、烯丙基、3-乙氧羰基-2-丙烯-1-基、乙氧羰基亚甲基、乙氧羰基、乙氧羰基乙基、2(5H)呋喃酮-4-基，或R1和R2共同构成的基团选自：2-(亚基咪唑烷)硝酰胺-N-基、(3-甲基-1，3，5-噁二嗪-4-亚基)硝酰胺-N-基、(2-亚基噻唑烷)氨基氰-N-基；本发明的含氮杂环的噻唑衍生物I的合成具体分为以下2种方法：
方法一：
其中：R1选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基；R2选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基、1，1-二氯烯丙基、环己基、异丙基、氰基、3-苯基丙炔-2-基、2-丁炔-1-基、2-辛炔-1-基、烯丙基、3-乙氧羰基-2-丙烯-1-基、乙氧羰基亚甲基、乙氧羰基、乙氧羰基乙基、2(5H)呋喃酮-4-基，或R1和R2共同构成的基团选自：2-(亚基咪唑烷)硝酰胺-N-基、(3-甲基-1，3，5-噁二嗪-4-亚基)硝酰胺-N-基、(2-亚基噻唑炕)氨基氰-N-基；；Y选自H、H·HCl；
方法二：
其中：R1选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基；R2选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基、1，1-二氯烯丙基、环己基、异丙基、氰基、3-苯基丙炔-2-基、2-丁炔-1-基、2-辛炔-1-基、烯丙基、3-乙氧羰基-2-丙烯-1-基、乙氧羰基亚甲基、乙氧羰基、乙氧羰基乙基、2(5H)呋喃酮-4-基，或R1和R2共同构成的基团选自：2-(亚基咪唑烷)硝酰胺-N-基、(3-甲基-1，3，5-噁二嗪-4-亚基)硝酰胺-N-基、(2-亚基噻唑烷)氨基氰-N-基；；Y选自H、H·HCl；
具体分为以下步骤：
A.含氮杂环的噻唑化合物III的制备
向250毫升的圆底烧瓶中加入7.47克，即21.95毫摩尔化合物II，然后向反应瓶中加入110毫升四氢呋喃和甲醇的混合溶液，四氢呋喃：甲醇的体积比为4∶1，搅拌3分钟后在冰浴条件下向反应瓶中分批加入1.66克，即43.89毫摩尔硼氢化钠，加入完毕后，冰浴搅拌30分钟，最后加热回流1小时；反应完全后，将反应混合液先浓缩，然后向反应瓶中加入25毫升二氯甲烷和25毫升饱和氯化铵溶液，萃取，分出二氯甲烷层，水层每次用二氯甲烷反洗两次，合并二氯甲烷，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗一遍，无水硫酸镁干燥，抽滤，滤液抽滤，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化得5.11克白色固体III，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，体积比为2∶1，收率78.5％；化合物III制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
B.含氮杂环的噻唑化合物IV的制备
将5.7克，即19.10毫摩尔化合物III加入100毫升两口瓶中，然后加入50毫升熏蒸的二氯甲烷，冰浴条件下向反应瓶中缓慢滴加4.55克，即38.20毫摩尔二氯亚砜溶液，滴加完毕后室温搅拌过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入20毫升的水和20毫升二氯甲烷萃取，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，抽滤浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化得4.94克黄色固体IV，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，体积比为4∶1，收率82.5％；化合物IV制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
C.含氮杂环的噻唑化合物V的制备
向100毫升圆底烧瓶中加入0.2克，即0.62毫摩尔化合物IV，1.24毫摩尔基团R1对应的不同的伯胺化合物，然后向瓶中加入30毫升乙腈溶液，再依次向反应瓶中加入0.68毫摩尔碳酸铯，0.01克的碘化钾，最后滴加两滴N，N-2-甲基甲酰胺，即DMF，于65-80摄氏度加热反应过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入10毫升饱和碳酸氢钠和10毫升二氯甲烷，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，浓缩抽滤，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-93％；化合物XI制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
D.含氮杂环的噻唑化合物XI的制备
方法二中含氮杂环的噻唑化合物XI的制备如下：
向100毫升圆底烧瓶中加入0.2克，即0.62毫摩尔化合物IV，1.24毫摩尔基团R1和R2对应的不同的仲氨化合物，然后向瓶中加入30毫升乙腈溶液，再依次向反应瓶中加入0.68毫摩尔碳酸铯，0.01克的碘化钾，最后滴加两滴N，N-2-甲基甲酰胺，即DMF，于65-80摄氏度加热反应过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入20毫升饱和碳酸氢钠和20毫升二氯甲烷，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，浓缩抽滤，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-93％；化合物XI制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
方法一中含氮杂环的噻唑化合物XI的制备如下：
R2选自3-苯基丙炔-2-基、2-丁炔-1-基、2-辛炔-1-基、烯丙基、3-乙氧羰基-2-丙烯-1-基、乙氧羰基亚甲基、乙氧羰基、乙氧羰基乙基时；
向100毫升反应瓶中加入0.55毫摩尔不同的化合物V，0.83毫摩尔基团R2对应的不同化合物，然后向反应瓶中加入30毫升乙腈溶液，再依次加入0.83毫摩尔碳酸铯，0.01克碘化钾，最后滴加两滴N，N-2-甲基甲酰胺，即DMF，于65-80摄氏度加热反应过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入15毫升饱和碳酸氢钠和15毫升二氯甲烷，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，抽滤，浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-93％；化合物XI制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
当R2为2(5H)呋喃酮-4-基时，含氮杂环的噻唑化合物XI的制备方法如下：
向50毫升圆底烧瓶中加依次入30毫升干燥的甲苯溶液，0.29毫摩尔化合物化合物V，0.43毫摩尔基团R2对应的化合物，1毫克对甲苯磺酸，然后使用分水器，加热回流5小时。反应完全后，先浓缩，浓缩物用水和乙酸乙酯萃取，分出乙酸乙酯层，乙酸乙酯相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，抽滤浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-60％；化合物XI制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
E.含氮杂环的噻唑化合物XII的制备存在以下2种情况：
(1)、当Y为H时，含氮杂环的噻唑合物XII的制备方法如下：
将0.18毫摩尔化合物XI加入100毫升两口圆底烧瓶中，然后向反应瓶中打入25毫升熏蒸的二氯甲烷，冰浴条件下向反应瓶中缓慢滴加5毫升的三氟乙酸，滴加完毕后室温搅拌1小时；反应完全后，反应液用1摩尔每升的氢化钠溶液调PH值为8-9，然后分出二氯甲烷，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗一遍，无水硫酸镁干燥，抽滤，浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为二氯甲烷：甲醇，根据产物的不同，体积比为40∶1至30∶1，收率50-80％；化合物XII制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
(2)、当Y为H·HCl时，含氮杂环的噻唑合物XII的制备方法如下：
在50毫升圆底烧瓶中，将0.23毫摩尔化合物XI溶于10毫升甲醇中，然后向反应中加入1毫升配好的4摩尔每升的盐酸的一四二氧六环混合溶液，室温搅拌2小时；反应完全后，先浓缩，得到产物化合物XII，收率60-90％；化合物XII制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
F.本发明的含氮杂环的噻唑衍生物的杀菌活性测定：
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物的杀菌或抑菌活性采用菌体生长率测定法，具体步骤为：取1.8毫克样品溶解在2滴二甲基甲酰胺中，然后用含有一定量吐温20乳化剂的水溶液稀释至500微克/毫升的药剂，将供试药剂在无菌条件下各吸取1毫升于培养皿内，再分别加入9毫升PDA培养基，摇匀后制成50微克/毫升含药平板，以添加1毫升灭菌水的平板做空白对照，用直径4毫米的打孔器沿菌丝外缘切取菌盘，移至含药平板上，呈等边三角形摆放，每处理重复3次，将培养皿放在24±1摄氏度恒温培养箱内培养，待对照菌落直径扩展到2-3厘米后调查各处理菌盘扩展直径，求平均值，与空白对照比较计算相对抑菌率，供试菌种为我国农业生产中田间实际发生的大部分典型植物病原菌的种属，其代号和名称为AS：番茄早疫病菌，其拉丁名为Alternaria solani、BC：黄瓜灰霉病菌，其拉丁名为Botrytis cinerea、CA：花生褐斑病菌，其拉丁名为Cercospora arachidicola、GZ：小麦赤霉病菌，其拉丁名为Gibberella zeae、PI：马铃薯晚疫病菌，其拉丁名为Phytophthorainfestans(Mont.)de Bary、PP：苹果轮纹病菌，其拉丁名为Physalospora piricola、PS：水稻纹枯病菌，其拉丁名为Pellicularia sasakii、RC：禾谷丝核菌，其拉丁名为Rhizoctoniacerealis、SS：油菜菌核病菌，其拉丁名为Sclerotinia sclerotiorum。
G.本发明的含氮杂环的噻唑衍生物的诱导抗病活性测定：
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物诱导烟草抗烟草花叶病毒活性的筛选方法如下，烟草花叶病毒简写为TMV：
(1).阳性对照植物激活剂：选择质量纯度纯度大于99.5％的噻酰菌胺为阳性对照的植物激活剂；噻酰菌胺简写为TDL；
(2).含氮杂环的噻唑衍生物的诱导烟草抗TMV活性的筛选方法：离体直接抗病毒活性的测定采用半叶法进行；活体诱导是将苗龄一致的普通烟，3盆为一组，分别于接种前7天前处理过的烟苗，处理方式包括：喷施供试化合物溶液2到3次，每次10毫升，或土壤处理，每次10毫升，测定浓度为100微克/毫升，第7天于新长出的烟叶上摩擦接种TMV，将烟苗置于其生长适宜温度及光照下培养3天后，检查发病情况，综合病斑数目按下式计算出供试化合物对TMV的诱导抗病毒效果，每一处理设3次重复，空白对照和标准药剂对照分别选择水和TDL：
R = CK - I CK &times; 100
其中，R为新化合物对烟草抗TMV的诱导效果，单位：％；CK为清水对照叶片的平均枯斑数，单位：个；I为经化合物诱导处理后叶片的平均枯斑数，单位：个；
除了进行上述诱导活性的测定外，同时进行了含氮杂环的噻唑衍生物抗TMV的治疗活性、钝化活性和保护活性的测定。
H.本发明的含氮杂环的噻唑衍生物对蚜虫毒杀活性的测定：
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物对蚜虫毒杀活性的测定如下：采用浸渍法，蚕豆蚜，其拉丁名为Aphis laburni Kaltenbach(ALK)，室内饲养的正常群体；称取供试化合物2.5毫克于烧杯中，滴加1滴N，N-二甲基甲酰胺，即DMF，加5毫升丙酮振荡溶解样本，再加入有吐温80的水配制成200微克/毫升的待测溶液；将带有至少60头蚕豆蚜的供试蚕豆植株从盆中剪下，在各待测药液中浸渍5秒钟，取出轻轻甩掉多余的药液，插在已经被水饱和的海绵上保湿，待药液干后用玻璃罩罩上，玻璃罩上端的开口用纱布封口以防蚜虫逃逸，饲养放置48小时后检查蚜虫死亡状况，标准为：以试虫能爬行或能站立或六条腿能剧烈运动的均为活虫；以清水为对照，吡虫啉为阳性对照，计算校正死亡率。
本发明的有益效果是：对含氮杂环的噻唑衍生物I进行了先导优化，并对合成的新化合物进行了杀虫活性、抑菌活性和抗病毒活性的筛选。
本发明通过特定制备和生物活性测定实施例更加具体说明含氮杂环的噻唑衍生物I的合成与生物活性及应用，所述实施例仅用于具体说明本发明而非限制本发明，尤其是生物活性仅是举例说明，而非限制本专利，具体实施方式如下：
实施例1
化合物III的制备：
向250毫升的圆底烧瓶中加入7.47克，即21.95毫摩尔化合物II，然后向反应瓶中加入110毫升四氢呋喃和甲醇的混合溶液，四氢呋喃∶甲醇的体积比为4∶1，搅拌3分钟后冰浴条件下向反应瓶中分批加入1.66克，即43.89毫摩尔硼氢化钠，加入完毕后，冰浴搅拌30分钟，最后加热回流1小时；反应完全后，将反应液先浓缩，然后向反应瓶中加入25毫升二氯甲烷和25毫升饱和氯化铵溶液，萃取，分出二氯甲烷层，水层每次用二氯甲烷反洗两次，合并二氯甲烷层层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗一遍，无水硫酸镁干燥，抽滤，滤液抽滤，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化得5.11克白色固体III，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，体积比为2∶1，收率78.5％；1HNMR(CDCl3)：δ7.04(s，1H)，4.26-4.12(m，2H)，3.90(s，2H)，3.35(br，1H)，3.21-3.09(m，1H)，2.93-2.77(m，2H)，2.15-2.00(m，2H)，1.79-1.66(m，2H)，1.45(s，9H).
实施例2
含氮杂环的噻唑衍生物化合物IV的制备：
将5.7克，即19.10毫摩尔化合物III加入100毫升两口瓶中，然后加入50毫升熏蒸的二氯甲烷，冰浴条件下向反应瓶中缓慢滴加4.55克，即38.20毫摩尔二氯亚砜溶液，滴加完毕后室温搅拌过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入20毫升的水和20毫升二氯甲烷萃取，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，抽滤浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化得4.994克黄色固体IV，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，体积比为4∶1，收率82.5％；1HNMR(CDCl3)：δ7.01(s，1H)，4.20-4.12(m，2H)，3.85(s，2H)，3.22-3.08(m，1H)，2.90-2.78(m，2H)，2.19-2.02(m，2H)，1.75-1.62(m，2H)，1.44(s，9H).
实施例3
含氮杂环的噻唑衍生物化合物V的制备：
向100毫升圆底烧瓶中加入0.2克，即0.62毫摩尔化合物IV，1.24毫摩尔基团R1对应的不同的伯胺化合物，然后向瓶中加入30毫升乙腈溶液，再依次向反应瓶中加入0.68毫摩尔碳酸铯，0.01克的碘化钾，最后滴加两滴N，N-2-甲基甲酰胺，即DMF，于65-80摄氏度加热反应过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入10毫升饱和碳酸氢钠和10毫升二氯甲烷，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，浓缩抽滤，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-93％；其理化参数和结构参数见表1。
实施例4
含氮杂环的噻唑衍生物化合物XI的制备方法一：
向100毫升圆底烧瓶中加入0.2克，即0.62毫摩尔化合物IV，1.24毫摩尔基团R2对应的不同化合物，然后向瓶中加入30毫升乙腈溶液，再依次向反应瓶中加入0.68毫摩尔碳酸铯，0.01克的碘化钾，最后滴加2滴N，N-2-甲基甲酰胺，即DMF，于65-80摄氏度加热反应过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入适量的饱和碳酸氢钠和二氯甲烷，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，浓缩抽滤，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-93％；其理化参数和结构参数见表1。
实施例5
含氮杂环的噻唑衍生物化合物XI的制备方法二：
向100毫升反应瓶中加入0.55毫摩尔不同的化合物V，0.83毫摩尔基团R2对应的不同化合物，然后向反应瓶中加入30毫升乙腈溶液，再依次加入0.83毫摩尔碳酸铯，0.01克碘化钾，最后滴加两滴N，N-2-甲基甲酰胺，即DMF，于65-80摄氏度加热反应过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入15毫升饱和碳酸氢钠和15毫升二氯甲烷，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，抽滤，浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-93％；其理化参数和结构参数见表1。
实施例6
含氮杂环的噻唑衍生物化合物XI的制备方法三：
向50毫升圆底烧瓶中加依次入30毫升干燥的甲苯溶液，0.29毫摩尔化合物化合物V，0.43毫摩尔基团R2对应的化合物，1毫克对甲苯磺酸，然后使用分水器，加热回流5小时；反应完全后，先浓缩，浓缩物用水和乙酸乙酯萃取，分出二氯甲烷层，二氯甲炕相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，抽滤浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-60％；其理化参数和结构参数见表1。
实施例7
含氮杂环的噻唑衍生物化合物XII的制备方法一：
将0.18毫摩尔化合物XI加入100毫升两口圆底烧瓶中，然后向反应瓶中打入25毫升熏蒸的二氯甲烷，冰浴条件下向反应瓶中缓慢滴加5毫升的三氟乙酸，滴加完毕后室温搅拌1小时；反应完全后，反应液用1摩尔每升的氢化钠溶液调pH值为8-9，然后分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗一遍，无水硫酸镁干燥，抽滤，浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为二氯甲烷∶甲醇，根据产物的不同，体积比为40∶1至30∶1，收率50-80％；其理化参数和结构参数见表1。
实施例8
含氮杂环的噻唑衍生物化合物XII的制备方法二：
在50毫升圆底烧瓶中，将0.23毫摩尔化合物XI溶于10毫升甲醇中，然后向反应中加入1毫升配好的4摩尔每升的盐酸的一四二氧六环混合溶液，室温搅拌2小时；反应完全后，浓缩得产物化合物XII，收率100％；其理化参数和结构参数见表1。
实施例9
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物的抑菌活性测定结果：
本发明测试的常见植物病原真菌的名称和代号如下AS：番茄早疫病菌，其拉丁名为Alternaria solani、CA：花生褐斑病菌，其拉丁名为Cercospora arachidicola、GZ：小麦赤霉病菌，其拉丁名为Gibberella zeae、PP：苹果轮纹病菌，其拉丁名为Physalospora piricola、SS：油菜菌核病菌，其拉丁名为Sclerotinia sclerotiorum，BC：黄瓜灰霉病菌，其拉丁名为Botrytis cinerea、PI：马铃薯晚疫病菌，其拉丁名为Phytophthora infestans(Mont.)de Bary、RC：禾谷丝核菌，其拉丁名为Rhizoctonia cerealis、PS：水稻纹枯病菌，其拉丁名为Pellicularia sasakii、这些菌种具有很好的代表性，能够代表农业生产中田间发生的大部分病原菌的种属。值得注意的是，本发明中化合物lfy006-39为专利文献WO2008091594中报道的高活性的化合物，为了比较本发明合成的新化合物的生物活性，本发明利用课题组设计合成的这个结构最接近本发明目标化合物且专利文献报道其活性最高的类似化合物lfy006-5开展了生物活性的对比研究。菌体生长率法测定结果见表2，表2表明，本发明的大部分化合物具有较好的杀菌活性的活性；在50微克/毫升时，本发明合成的所有化合物均有不同程度的杀菌活性。对番茄早疫病菌的抑制而言，化合物zyj003-14、zyj003-16、zyj003-45、zyj003-41、zyj002-5、zyj001-38、zyj003-7、zyj001-29、zyj003-12、zyj001-26、zyj003-44、zyj003-48、zyj001-19、zyj001-2杀菌活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，其中化合物zyj003-16、zyj003-45、zyj002-5、zyj003-7、zyj001-29、zyj003-44、zyj003-48、zyj001-20、zyj003-22、zyj003-21的抑制活性在50％以上，活性高于对照药剂嘧菌酯，化合物zyj003-44的活性最高达72.73％。对花生褐斑菌的活性结果表明，化合物zyj001-13、zyj001-22、zyj003-14、zyj003-45、zyj001-32、zyj001-38、zyj003-7、zyj001-29、zyj001-27、zyj003-12、zyj003-44、zyj003-48、zyj001-19、zyj001-42、zyj001-20、zyj003-18、zyj004-6的活性在40％以上，杀菌活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，其中化合物zyj001-32、zyj001-27、zyj003-48、zyj001-19、zyj001-42、zyj004-6的抑制活性在55％以上，活性高于对照药剂嘧菌酯。对小麦赤霉病菌的活性测试结果表明，化合物zyj001-22、zyj003-45、zyj001-32、zyj002-9、zyj003-12、zyj001-26、zyj001-19、zyj003-21、zyj002-36的活性在44％以上，杀菌活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，其中zyj003-45、zyj002-9、zyj003-21、zyj002-36的活性在60％以上，活性略低于对照药剂嘧菌酯。对苹果轮纹病菌的测试结果表明，化合物zyj003-41、zyj003-22、zyj004-7抑制率在65％以上，杀菌活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，化合物zyj003-41的活性最高达100％，活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，且高于对照药剂嘧菌酯。对油菜菌核病菌的活性测试表明，化合物zyj003-24、zyj003-45、zyj003-41、zyj001-32、zyj002-9、zyj002-5、zyj002-8、zyj002-38、zyj003-7、zyj001-29、zyj001-27、zyj001-19、zyj001-42、zyj001-20、zyj003-22、zyj002-16、zyj002-25、zyj002-24、zyj004-6的活性在45％以上，杀菌活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，化合物zyj003-24、zyj003-45、zyj003-41、zyj001-32、zyj002-9、zyj002-5、zyj003-7、zyj001-29、zyj001-27、zyj001-19、zyj003-22、zyj002-16、zyj002-25、zyj002-24的活性在55％以上，活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，化合物的zyj003-22的活性最高达100％。对黄瓜灰霉病菌的活性测试表明，化合物zyj003-14、zyj003-16、zyj003-24、zyj003-45、zyj003-41、zyj002-9、zyj003-7、zyj001-27、zyj003-48、zyj003-12、zyj003-22、zyj002-25、zyj002-24、zyj003-21、zyj003-18、zyj004-11的活性在45％以上，杀菌活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，化合物zyj003-14、zyj003-16、zyj003-24、zyj003-45、zyj003-41、zyj002-9、yj001-27zyj003-22、zyj002-25、zyj002-24、zyj003-21、zyj003-18的活性在55％以上，活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，化合物zyj003-41、zyj001-27、zyj003-22的活性高于80％，活性高于对照药剂嘧菌酯，且化合物zyj003-22的活性最高达。对马铃薯晚疫病菌的活性测试表明，化合物zyj001-13、zyj001-22、zyj003-24、zyj003-45、zyj001-41、zyj001-32、zyj001-29、zyj001-27、zyj001-26、zyj001-20zyj003-22、zyj001-30、zyj004-7的活性在40％以上，活性高于已知化合物lfy006-39，化合物zyj001-22、zyj003-24、zyj003-45、zyj001-41、zyj001-29、zyj001-27zyj003-22、zyj001-30的活性在45％以上，活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上。对禾谷丝核菌的活性测试表明，化合物zyj002-8、zyj001-26、zyj003-44、的活性在65％以上，活性高于已知化合物lfy006-39，其中化合物zyj002-8、zyj001-26、的活性在79％以上，活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，化合物的活性最高达100％，活性高于对照药剂嘧菌酯。对水稻纹枯病菌的活性测试表明，化合物zyj001-13、zyj001-24、zyj001-27、zyj004-11的活性在50％以上，其中化合物的活性为68.75，活性与已知化合物lfy006-39相当。
实施例10
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物的抗TMV活性：
TMV活性的测定结果见表3，表3表明，本发明的大部分化合物具有较好的抗TMV的活性；在100微克/毫升时，本发明合成的所有化合物均有不同程度的抗TMV活性。在治疗模式下，化合物zyj001-22、zyj003-16、zyj003-45、zyj003-41、zyj001-32、zyj002-9、zyj003-7、zyj002-26、zyj001-27、zyj001-26、zyj003-44、zyj003-48、zyj001-19、zyj001-20、zyj002-16、zyj002-22、zyj004-6、zyj002-36的抑制率高于50％，上述化合物的活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，化合物zyj003-16、zyj001-32、zyj001-27、zyj001-26、zyj003-48、zyj002-16、zyj002-22的抑制率在60％以上，活性高于对照药剂宁南霉素；在钝化模式下，所有化合物的活性都高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，化合物zyj002-5、zyj003-7、zyj001-20、zyj002-16、zyj003-21、zyj004-8的抑制率高于60％，活性高于对照物病毒唑；在诱导模式下，化合物zyj001-13、zyj003-16、zyj003-24、zyj003-45、zyj002-9、zyj002-5、zyj001-38、zyj003-12、zyj001-26、zyj003-44、zyj001-19、zyj003-22、zyj001-30的抑制率高于65％以上，活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，活性高于对照药物SZG-7，化合物zyj003-16、zyj003-24、zyj003-45、zyj002-9、zyj001-38、zyj003-12、zyj001-26、ztj001-19、zyj001-30的活性在66％以上，活性高于对照药剂TDL，化合物zyj003-45、zyj003-12、zyj001-26、zyj001-19、的活性高于75％，活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上，化合物化合物zyj003-45、zyj001-38、zyj003-12、zyj001-30的活性在77％以上，活性高于对照药剂BTH。
实施例11
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物杀虫活性：
含氮杂环的噻唑衍生物的杀虫活性测定结果见表3，表3可见：在供试药剂浓度为100毫克/升时，观察作用72小时后，已知化合物lfy006-39对蚜虫基本没有毒杀作用，本发明中的化合物对蚜虫有较弱的毒杀作用，其中化合物zyj003-16、zyj002-5、zyj003-7、zyj001-29、zyj003-12、zyj003-18的杀虫活性在15％以上，活性高出结构类似、文献报道活性最好的化合物lfy006-39在10％以上。
实施例12
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物与农业上可接受的助剂及如下一种或多种商品杀虫剂组合在制备复配杀虫剂中的用途：
所述商品杀虫剂选自：毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲，其CAS号121451-02-3、氟螨脲、Novaluron即双苯氟脲、氟啶脲、Bay sir 6874即{1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲}、Bay SIR-8514即[1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪虫脲、Bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素；本发明的含氮杂环的噻唑衍生物在所得复配杀虫剂中的总的质量百分含量是1％-90％，本发明的含氮杂环的噻唑衍生物与所述商品杀虫剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述复配杀虫剂适用的剂型选自种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、悬乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、微胶囊悬浮剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、油悬剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、小块毒饵、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种；所述复配杀虫剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景；所述复配杀虫剂防治的虫害选自东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆秆黑潜蝇、麦秆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫。
实施例13
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及如下的商品杀菌剂中的任意一种或多种组合在制备复配杀菌剂中的用途：
所述商品杀菌剂选自苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻诱胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1，2，3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1，2，3-噻二唑、4，4-二溴甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、异噻菌胺、病毒唑、安托芬、宁南霉素、甲噻诱胺、水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、水杨酸、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、代森锰锌、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、硫线磷、丰索磷、虫线磷、苯线磷、灭线磷、除线磷、氯唑磷、丁硫环磷、杀线威、涕灭威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑；本发明的含氮杂环的噻唑衍生物在所得复配杀菌剂中的总的质量百分含量是1％-90％，本发明的含氮杂环的噻唑衍生物与所述商品杀菌剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述复配杀菌剂适用的剂型选自下列剂型中的任意一种：可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂；所述复配杀菌剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景；所述复配杀菌剂适用的防治病害选自：小麦锈病、小麦赤霉病、小麦白粉病、小麦病毒病、小麦雪霉叶枯病、小麦蠕孢叶斑病、小麦黑粉病、小麦全蚀病、小麦纹枯病、小麦霜霉病、马铃薯晚疫病、马铃薯癌肿病、马铃薯疮痂病、马铃薯早疫病、马铃薯环腐病、马铃薯青枯病、马铃薯黑胫病、马铃薯病毒和类病毒病害、马铃薯软腐病、马铃薯干腐病、马铃薯黄萎病、马铃薯黑痣病、马铃薯青枯病、马铃薯环腐病、马铃薯黑胫病、马铃薯软腐病、棉花枯萎病、棉花黄萎病、棉角斑病、红叶茎枯病、棉花立枯病、棉花猝倒病、棉花炭疽病、棉花枯黄萎病、棉花炭疽病、棉花枯黄萎病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病、水稻胡麻叶斑病、水稻小球菌核病、水稻恶苗病、水稻霜霉病、水稻稻曲病、水稻叶鞘腐败病、水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、水稻细菌性基腐病、水稻条纹叶枯病、水稻黑条矮缩病、水稻稻黑色菌核秆腐病、玉米大斑病、玉米小斑病、玉米圆斑病、玉米褐斑病、玉米纹枯病、玉米锈病、玉米丝黑穗病、玉米青枯病、玉米黑粉病、玉米干腐病、玉米病毒病和玉米茎腐病、油菜菌核病、油菜病毒病、油菜霜霉病、油菜白锈病、大豆根腐病、大豆菌核病、大豆灰斑病、大豆花叶病毒病、大豆孢囊线虫、大豆根结线虫、大豆锈病、大豆炭疽病、大豆细菌性斑疹病、大豆斑枯病、大豆霜霉病、花生青枯病、花生茎腐病、花生根腐病、花生褐斑病、花生网斑病、花生黄化病、花生疮痂病、烟草青枯病、烟草野火病、烟草空茎病、烟草角斑病、烟草黑胫病、烟草赤星病、烟草蛙眼病、烟草炭疽病、烟草根黑腐病、烟草镰刀菌根腐病、烟草猝倒病、烟草立枯病、烟草破烂叶斑病、烟草白粉病、烟草白绢病、烟草黑斑病、烟草花叶病、黄瓜花叶病、烟草蚀纹病、白菜霜霉病、白菜软腐病、白菜干烧心病、白菜病毒病、白菜黑斑病、白菜黑腐病、白菜炭疽病、白菜根肿病、番茄细菌性斑点病、番茄晚疫病、番茄蒂腐病、番茄白粉病、番茄猝倒病、番茄天竺葵花叶病、番茄细菌性斑疹病、番茄黄化曲叶病毒、番茄叶霉病、番茄病毒病、番茄晚疫病、番茄猝倒病与立枯病、番茄变形果、番茄穿孔果、番茄黑环病毒病、番茄腐烂茎线虫病、番茄果实牛眼病、番茄黑点根腐病、番茄黑点根腐病、番茄枝孢果腐病、番茄心腐病、番茄根霉果腐病、番茄低温障碍、番茄巨芽病、番茄生理性卷叶病、西红柿猝倒病、番茄落花落果病、番茄芽枯病、番茄软腐病、番茄茎腐病、番茄立枯病、番茄日烧病、番茄疮痂病、番茄红粉病、番茄病毒病、番茄裂果病、番茄溃疡病、番茄脐腐果、番茄芝麻斑病菌、番茄细菌性斑点病、番茄厥叶病毒病、番茄黄化曲叶病毒病、茄子绵疫病、茄子菌核病、茄子青枯病、茄子褐纹病、茄子黄萎病、茄子叶斑病、茄子早疫病、茄子病毒病、茄子叶点病、茄子叶霉病、茄子白粉病、茄子斑点病、茄子煤斑病、茄子褐色圆星病、茄子黑枯病、茄子疫病、茄子炭疽病、茄子根霉软腐病、茄子枯萎病、茄子灰霉病、茄子茎基腐病、辣椒青椒病毒病、辣椒早疫病、辣椒白斑病、辣椒白星病、辣椒叶斑病、辣椒虎皮病、辣椒污霉病、辣椒枯萎病、辣椒菌核病、辣椒日灼病、辣椒病毒病、辣椒畸形果、辣椒脐腐病、辣椒软腐病、辣椒疮痂病、辣椒条病毒病斑、辣椒绵腐病、辣椒黑霉病、辣椒斑枯病、辣椒黑斑病、辣椒黄萎病、辣椒细菌性叶斑病、辣椒褐腐病、辣椒根腐病、辣椒立枯病、辣椒炭疽病、辣椒褐斑病、辣椒霜霉病、辣椒灰霉病、辣椒叶枯病、辣椒叶霉病、辣椒猝倒病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、葡萄白粉病、葡萄褐斑病、葡萄卷叶病、葡萄扇叶病、葡萄锈病、葡萄轮纹病、葡萄叶斑病、葡萄小褐斑病、葡萄轮斑病、葡萄灰斑病、葡萄新梢萎缩病、葡萄花叶病、葡萄萎缩病、葡萄条纹病、葡萄金黄病、葡萄侵染性坏死病、葡萄黄点病、葡萄耳突病、葡萄叶脉坏死病、葡萄斑点病毒病、葡萄星状花叶病、葡萄皮尔斯病、葡萄白腐病、葡萄炭疽病、葡萄房枯病、葡萄灰霉病、葡萄黑痘病、葡萄黑腐病、葡萄大房枯病、葡萄煤点病、葡萄褐点病、葡萄霉污病、葡萄苦腐病、葡萄枝孢霉腐烂病、葡萄青霉病、葡萄链格孢腐烂病、苹果树腐烂病、苹果干腐病、苹果轮纹病、苹果枝溃疡病、苹果疱性溃疡病、苹果赤衣病、苹果干枯病、苹果枝枯病、苹果炭疽病、苹果霉心病、苹果锈病、苹果花腐病、苹果褐腐病、苹果黑腐病、苹果疫腐病、苹果煤污病、病苹果褐斑病、苹果斑点落叶病、苹果轮斑病、苹果灰斑病、苹果白粉病、苹果黑星病、苹果银叶病、苹果侵染性根腐病、苹果根腐病、苹果根朽病、苹果白绢病、苹果紫纹羽病、苹果白纹羽病、苹果根癌病、苹果衰退病、苹果锈果病、苹果花叶病、苹果绿皱果病、苹果缩果病、苹果小叶病、苹果黄叶病、苹果苦痘病、苹果水心病、苹果虎皮病、红玉苹果斑点病、金冠苹果果锈、苹果青霉病、苹果软腐病、苹果果肉粉绵病、苹果果肉褐变病、苹果褐心病、梨黑星病、梨轮纹病、梨树腐烂病、梨白绢病、梨树木腐病、梨干枯病、梨锈病、梨黑斑病、梨灰斑病、梨褐斑病、梨水锈病、梨顶腐病、梨缩果病、梨黄叶病、桃炭疽病、桃实腐病、桃果腐病、桃软腐病、桃溃疡病、桃树白粉病、桃褐腐病、桃疮痂病、桃畸果病、桃树煤污病、桃树缩叶病、桃树真菌性穿孔病、桃树细菌性穿孔病、桃树叶斑病、桃树褐锈病、桃树花叶病、桃树红叶病、桃树腐烂病、桃树流胶病、桃树木腐病、桃树干枯病、桃树根癌病、桃树烂根病、桃树根结线虫病、柑橘黄龙病、柑橘裂皮病、柑橘碎叶病、柑橘衰退病、温州蜜柑萎缩病、柑橘溃疡病、柑橘疮痂病、柑橘炭疽病、柑橘脚腐病、柑橘树脂病、柑橘流胶病、柑橘煤烟病、柑橘白粉病、柑橘脂点黄斑病、柑橘拟脂点黄斑病、柑橘赤衣病、柑橘膏药病、柑橘苗期立枯病、柑橘苗疫病、香蕉束顶病、香蕉花叶心腐病、香蕉镰刀菌枯萎病、香蕉尾孢菌叶斑病、香蕉暗双孢霉叶斑病、香蕉小窦氏霉叶斑病、香蕉黑星病、香蕉叶瘟病、香蕉炭疽病、香蕉冠腐病、甘蓝细菌性黑斑病、甘蓝菌核病、甘蓝黑腐病、甘蓝黑斑病、甘蓝褐斑病、甘蓝裂球病、甘蓝病毒病、甘蓝软腐病、甘蓝先期抽薹病、甘蓝霜霉病、甘蓝炭疽病、甘蓝黑胫病、甘蔗凤梨病、甘蔗黑穗病、甘蔗宿根矮化病、甘蔗褐条病、甘蔗锈病、高梁黑穗病、高梁叶斑病、高梁炭疽病、高梁大斑病、高梁病毒病。
实施例14
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及与如下商品抗病毒剂中的任意一种或多种组合在制备复配抗植物病毒剂、植物激活剂中的用途：
所述商品抗病毒剂选自：苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻诱胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1，2，3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1，2，3-噻二唑、4，4-二溴甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、宁南霉素、甲噻诱胺、水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、井冈羟胺、井冈霉素；本发明的含氮杂环的噻唑衍生物在所得复配抗植物病毒剂、植物激活剂中的总的质量百分含量是1％-90％，本发明的含氮杂环的噻唑衍生物与所述商品抗病毒剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂的剂型选自可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种；所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景；所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂适用的病毒病害选自水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、辣椒花叶病毒病、烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒中的任何一种。
实施例15
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及与如下商品杀螨剂中的任意一种或多种组合在制备复配杀螨剂及其在防治植物螨害中的用途：
所述商品杀螨剂选自三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、马拉硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜灭多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、涕灭威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、杀虫脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵；本发明的含氮杂环的噻唑衍生物在所得复配杀螨剂在组合物中的总的质量百分含量是1％-90％，本发明的含氮杂环的噻唑衍生物与所述商品杀螨剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述复配杀螨剂的剂型选自可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种；所述复配杀螨剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景；所述复配杀螨剂适用的螨害选自叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科、红叶螨属、瘿螨科的害螨，这些害螨是世界性农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨。
表2本发明的含氮噻唑衍生物的抑菌活性(50微克/毫升的抑制率/％)
表3本发明的含氮噻唑衍生物的抗烟草花叶病毒的活性(100微克/毫升的抑制率/％)
表4本发明的含氮噻唑衍生物对蚜虫的杀虫活性(死亡率/％，100毫克/升)

Claims (10)

1.一类含氮杂环的噻唑衍生物，其特征在于具有如式I所示的结构通式：
其中：R选自叔丁氧基、H、H·HCl；R1选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基；R2选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基、1，1-二氯烯丙基、环己基、异丙基、氰基、3-苯基丙炔-2-基、2-丁炔-1-基、2-辛炔-1-基、烯丙基、3-乙氧羰基-2-丙烯-1-基、乙氧羰基亚甲基、乙氧羰基、乙氧羰基乙基、2(5H)呋喃酮-4-基，或R1和R2共同构成的基团选自：2-(亚基咪唑烷)硝酰胺-N-基、(3-甲基-1，3，5-噁二嗪-4-亚基)硝酰胺-N-基、(2-亚基噻唑烷)氨基氰-N-基；X选自N。
2.权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物的合成方法，具体合成路线如下：
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物I合具体分为XI、XII两种形式：
其中：R选自叔丁氧基、H、H·HCl；R1选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基；R2选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基、1，1-二氯烯丙基、环己基、异丙基、氰基、3-苯基丙炔-2-基、2-丁炔-1-基、2-辛炔-1-基、烯丙基、3-乙氧羰基-2-丙烯-1-基、乙氧羰基亚甲基、乙氧羰基、乙氧羰基乙基、2(5H)呋喃酮-4-基，或R1和R2共同构成的基团选自：2-(亚基咪唑烷)硝酰胺-N-基、(3-甲基-1，3，5-噁二嗪-4-亚基)硝酰胺-N-基、(2-亚基噻唑烷)氨基氰-N-基；X选自N；
本发明的含氮杂环的噻唑衍生物I的合成具体分为以下2种方法：
方法一：
R1选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基；R2选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基、1，1-二氯烯丙基、环己基、异丙基、氰基、3-苯基丙炔-2-基、2-丁炔-1-基、2-辛炔-1-基、烯丙基、3-乙氧羰基-2-丙烯-1-基、乙氧羰基亚甲基、乙氧羰基、乙氧羰基乙基、2(5H)呋喃酮-4-基，或R1和R2共同构成的基团选自：2-(亚基咪唑烷)硝酰胺-N-基、(3-甲基-1，3，5-噁二嗪-4-亚基)硝酰胺-N-基、(2-亚基噻唑烷)氨基氰-N-基；Y选自H、H·HCl；
方法二：
R1选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基；R2选自H、2，2-二氟乙基、环丙基、炔丙基、1，1-二氯烯丙基、环己基、异丙基、氰基、3-苯基丙炔-2-基、2-丁炔-1-基、2-辛炔-1-基、烯丙基、3-乙氧羰基-2-丙烯-1-基、乙氧羰基亚甲基、乙氧羰基、乙氧羰基乙基、2(5H)呋喃酮-4-基，或R1和R2共同构成的基团选自：2-(亚基咪唑烷)硝酰胺-N-基、(3-甲基-1，3，5-噁二嗪-4-亚基)硝酰胺-N-基、(2-亚基噻唑烷)氨基氰-N-基；Y选自H、H·HCl；
本发明的目标化合物的合成以及生物活性测定的具体方法分为以下步骤：
A.含氮杂环的噻唑化合物III的制备
向250毫升的圆底烧瓶中加入7.47克，即21.95毫摩尔化合物II，然后向反应瓶中加入110毫升四氢呋喃和甲醇的混合溶液，四氢呋喃∶甲醇的体积比为4∶1，搅拌3分钟后在冰浴条件下向反应瓶中分批加入1.66克，即43.89毫摩尔硼氢化钠，加入完毕后，冰浴搅拌30分钟，最后加热回流1小时；反应完全后，将反应混合液先浓缩，然后向反应瓶中加入25毫升二氯甲烷和25毫升饱和氯化铵溶液，萃取，分出二氯甲烷层，水层每次用二氯甲烷反洗两次，合并二氯甲烷，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗一遍，无水硫酸镁干燥，抽滤，滤液抽滤，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化得5.11克白色固体III，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，体积比为2∶1，收率78.5％；
B.含氮杂环的噻唑化合物IV的制备
将5.7克，即19.10毫摩尔化合物III加入100毫升两口瓶中，然后加入50毫升熏蒸的二氯甲烷，冰浴条件下向反应瓶中缓慢滴加4.55克，即38.20毫摩尔二氯亚砜溶液，滴加完毕后室温搅拌过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入20毫升的水和20毫升二氯甲烷萃取，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，抽滤浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化得4.94克黄色固体IV，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，体积比为4∶1，收率82.5％；
C.含氮杂环的噻唑化合物V的制备
向100毫升圆底烧瓶中加入0.2克，即0.62毫摩尔化合物IV，1.24毫摩尔基团R1对应的不同的伯胺化合物，然后向瓶中加入30毫升乙腈溶液，再依次向反应瓶中加入0.68毫摩尔碳酸铯，0.01克的碘化钾，最后滴加两滴N，N-2-甲基甲酰胺，即DMF，于65-80摄氏度加热反应过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入10毫升饱和碳酸氢钠和10毫升二氯甲烷，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，浓缩抽滤，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-93％；
D.含氮杂环的噻唑化合物XI的制备
方法二中含氮杂环的噻唑化合物XI的制备如下：
向100毫升圆底烧瓶中加入0.2克，即0.62毫摩尔化合物IV，1.24毫摩尔基团R1和R2对应的不同的仲氨化合物，然后向瓶中加入30毫升乙腈溶液，再依次向反应瓶中加入0.68毫摩尔碳酸铯，0.01克的碘化钾，最后滴加两滴N，N-2-甲基甲酰胺，即DMF，于65-80摄氏度加热反应过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入20毫升饱和碳酸氢钠和20毫升二氯甲烷，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，浓缩抽滤，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-93％；
方法一中含氮杂环的噻唑化合物XI的制备如下：
R2选自3-苯基丙炔-2-基、2-丁炔-1-基、2-辛炔-1-基、烯丙基、3-乙氧羰基-2-丙烯-1-基、乙氧羰基亚甲基、乙氧羰基、乙氧羰基乙基；
向100毫升反应瓶中加入0.55毫摩尔不同的化合物V，0.83毫摩尔基团R2对应的不同化合物，然后向反应瓶中加入30毫升乙腈溶液，再依次加入0.83毫摩尔碳酸铯，0.01克碘化钾，最后滴加两滴N，N-2-甲基甲酰胺，即DMF，于65-80摄氏度加热反应过夜；反应完全后，先浓缩，然后向残余物中加入15毫升饱和碳酸氢钠和15毫升二氯甲烷，分出二氯甲烷层，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，抽滤，浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-93％；
当R2为2(5H)呋喃酮-4-基时，含氮杂环的噻唑化合物XI的制备方法如下：
向50毫升圆底烧瓶中加依次入30毫升干燥的甲苯溶液，0.29毫摩尔化合物化合物V，0.43毫摩尔基团R2对应的化合物，1毫克对甲苯磺酸，然后使用分水器，加热回流5小时；反应完全后，先浓缩，浓缩物用水和乙酸乙酯萃取，分出乙酸乙酯层，乙酸乙酯相再用饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，抽滤浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为2∶1至1∶2，收率50-60％；
E.含氮杂环的噻唑化合物XII的制备存在以下2种情况：
(1)、当Y为H时，含氮杂环的噻唑合物XII的制备方法如下：
将0.18毫摩尔化合物XI加入100毫升两口圆底烧瓶中，然后向反应瓶中打入25毫升熏蒸的二氯甲烷，冰浴条件下向反应瓶中缓慢滴加5毫升的三氟乙酸，滴加完毕后室温搅拌1小时；反应完全后，反应液用1摩尔每升的氢化钠溶液调PH值为8-9，然后分出二氯甲烷，二氯甲烷相再用饱和氯化钠洗一遍，无水硫酸镁干燥，抽滤，浓缩，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为二氯甲烷∶甲醇，根据产物的不同，体积比为40∶1至30∶1，收率50-80％；
(2)、当Y为H·HCl时，含氮杂环的噻唑合物XII的制备方法如下：
在50毫升圆底烧瓶中，将0.23毫摩尔化合物XI溶于10毫升甲醇中，然后向反应中加入1毫升配好的4摩尔每升的盐酸的一四二氧六环混合溶液，室温搅拌2小时；反应完全后，先浓缩，得到产物化合物XII，收率60-90％。
3.权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物在制备杀虫剂中的用途。
4.权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物在制备杀菌剂中的用途。
5.权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物在制备抗烟草花叶病毒剂中的用途。
6.权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物在制备植物激活剂中的用途。
7.权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物与农业上可接受的助剂及如下一种或多种商品杀虫剂组合在制备复配杀虫剂中的用途；所述商品杀虫剂选自：毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲，其CAS号121451-02-3、氟螨脲、Novaluron即双苯氟脲、氟啶脲、Bay sir 6874即{1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲}、Bay SIR-8514即[1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪虫脲、Bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素；权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物在所得复配杀虫剂中的总的质量百分含量是1％-90％，权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物与所述商品杀虫剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述复配杀虫剂适用的剂型选自种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、悬乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、微胶囊悬浮剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、油悬剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、小块毒饵、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种；所述复配杀虫剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景；所述复配杀虫剂防治的虫害选自东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆秆黑潜蝇、麦秆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫。
8.权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及如下的商品杀菌剂中的任意一种或多种组合在制备复配杀菌剂中的用途；所述商品杀菌剂选自苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻诱胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1，2，3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1，2，3-噻二唑、4，4-二溴甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、异噻菌胺、病毒唑、安托芬、宁南霉素、甲噻诱胺、水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、水杨酸、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、代森锰锌、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、硫线磷、丰索磷、虫线磷、苯线磷、灭线磷、除线磷、氯唑磷、丁硫环磷、杀线威、涕灭威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑；权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物在所得复配杀菌剂中的总的质量百分含量是1％-90％，权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物与所述商品杀菌剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述复配杀菌剂适用的剂型选自下列剂型中的任意一种：可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂；所述复配杀菌剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景；所述复配杀菌剂适用的防治病害选自：小麦锈病、小麦赤霉病、小麦白粉病、小麦病毒病、小麦雪霉叶枯病、小麦蠕孢叶斑病、小麦黑粉病、小麦全蚀病、小麦纹枯病、小麦霜霉病、马铃薯晚疫病、马铃薯癌肿病、马铃薯疮痂病、马铃薯早疫病、马铃薯环腐病、马铃薯青枯病、马铃薯黑胫病、马铃薯病毒和类病毒病害、马铃薯软腐病、马铃薯干腐病、马铃薯黄萎病、马铃薯黑痣病、马铃薯青枯病、马铃薯环腐病、马铃薯黑胫病、马铃薯软腐病、棉花枯萎病、棉花黄萎病、棉角斑病、红叶茎枯病、棉花立枯病、棉花猝倒病、棉花炭疽病、棉花枯黄萎病、棉花炭疽病、棉花枯黄萎病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病、水稻胡麻叶斑病、水稻小球菌核病、水稻恶苗病、水稻霜霉病、水稻稻曲病、水稻叶鞘腐败病、水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、水稻细菌性基腐病、水稻条纹叶枯病、水稻黑条矮缩病、水稻稻黑色菌核秆腐病、玉米大斑病、玉米小斑病、玉米圆斑病、玉米褐斑病、玉米纹枯病、玉米锈病、玉米丝黑穗病、玉米青枯病、玉米黑粉病、玉米干腐病、玉米病毒病和玉米茎腐病、油菜菌核病、油菜病毒病、油菜霜霉病、油菜白锈病、大豆根腐病、大豆菌核病、大豆灰斑病、大豆花叶病毒病、大豆孢囊线虫、大豆根结线虫、大豆锈病、大豆炭疽病、大豆细菌性斑疹病、大豆斑枯病、大豆霜霉病、花生青枯病、花生茎腐病、花生根腐病、花生褐斑病、花生网斑病、花生黄化病、花生疮痂病、烟草青枯病、烟草野火病、烟草空茎病、烟草角斑病、烟草黑胫病、烟草赤星病、烟草蛙眼病、烟草炭疽病、烟草根黑腐病、烟草镰刀菌根腐病、烟草猝倒病、烟草立枯病、烟草破烂叶斑病、烟草白粉病、烟草白绢病、烟草黑斑病、烟草花叶病、黄瓜花叶病、烟草蚀纹病、白菜霜霉病、白菜软腐病、白菜干烧心病、白菜病毒病、白菜黑斑病、白菜黑腐病、白菜炭疽病、白菜根肿病、番茄细菌性斑点病、番茄晚疫病、番茄蒂腐病、番茄白粉病、番茄猝倒病、番茄天竺葵花叶病、番茄细菌性斑疹病、番茄黄化曲叶病毒、番茄叶霉病、番茄病毒病、番茄晚疫病、番茄猝倒病与立枯病、番茄变形果、番茄穿孔果、番茄黑环病毒病、番茄腐烂茎线虫病、番茄果实牛眼病、番茄黑点根腐病、番茄黑点根腐病、番茄枝孢果腐病、番茄心腐病、番茄根霉果腐病、番茄低温障碍、番茄巨芽病、番茄生理性卷叶病、西红柿猝倒病、番茄落花落果病、番茄芽枯病、番茄软腐病、番茄茎腐病、番茄立枯病、番茄日烧病、番茄疮痂病、番茄红粉病、番茄病毒病、番茄裂果病、番茄溃疡病、番茄脐腐果、番茄芝麻斑病菌、番茄细菌性斑点病、番茄厥叶病毒病、番茄黄化曲叶病毒病、茄子绵疫病、茄子菌核病、茄子青枯病、茄子褐纹病、茄子黄萎病、茄子叶斑病、茄子早疫病、茄子病毒病、茄子叶点病、茄子叶霉病、茄子白粉病、茄子斑点病、茄子煤斑病、茄子褐色圆星病、茄子黑枯病、茄子疫病、茄子炭疽病、茄子根霉软腐病、茄子枯萎病、茄子灰霉病、茄子茎基腐病、辣椒青椒病毒病、辣椒早疫病、辣椒白斑病、辣椒白星病、辣椒叶斑病、辣椒虎皮病、辣椒污霉病、辣椒枯萎病、辣椒菌核病、辣椒日灼病、辣椒病毒病、辣椒畸形果、辣椒脐腐病、辣椒软腐病、辣椒疮痂病、辣椒条病毒病斑、辣椒绵腐病、辣椒黑霉病、辣椒斑枯病、辣椒黑斑病、辣椒黄萎病、辣椒细菌性叶斑病、辣椒褐腐病、辣椒根腐病、辣椒立枯病、辣椒炭疽病、辣椒褐斑病、辣椒霜霉病、辣椒灰霉病、辣椒叶枯病、辣椒叶霉病、辣椒猝倒病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、葡萄白粉病、葡萄褐斑病、葡萄卷叶病、葡萄扇叶病、葡萄锈病、葡萄轮纹病、葡萄叶斑病、葡萄小褐斑病、葡萄轮斑病、葡萄灰斑病、葡萄新梢萎缩病、葡萄花叶病、葡萄萎缩病、葡萄条纹病、葡萄金黄病、葡萄侵染性坏死病、葡萄黄点病、葡萄耳突病、葡萄叶脉坏死病、葡萄斑点病毒病、葡萄星状花叶病、葡萄皮尔斯病、葡萄白腐病、葡萄炭疽病、葡萄房枯病、葡萄灰霉病、葡萄黑痘病、葡萄黑腐病、葡萄大房枯病、葡萄煤点病、葡萄褐点病、葡萄霉污病、葡萄苦腐病、葡萄枝孢霉腐烂病、葡萄青霉病、葡萄链格孢腐烂病、苹果树腐烂病、苹果干腐病、苹果轮纹病、苹果枝溃疡病、苹果疱性溃疡病、苹果赤衣病、苹果干枯病、苹果枝枯病、苹果炭疽病、苹果霉心病、苹果锈病、苹果花腐病、苹果褐腐病、苹果黑腐病、苹果疫腐病、苹果煤污病、病苹果褐斑病、苹果斑点落叶病、苹果轮斑病、苹果灰斑病、苹果白粉病、苹果黑星病、苹果银叶病、苹果侵染性根腐病、苹果根腐病、苹果根朽病、苹果白绢病、苹果紫纹羽病、苹果白纹羽病、苹果根癌病、苹果衰退病、苹果锈果病、苹果花叶病、苹果绿皱果病、苹果缩果病、苹果小叶病、苹果黄叶病、苹果苦痘病、苹果水心病、苹果虎皮病、红玉苹果斑点病、金冠苹果果锈、苹果青霉病、苹果软腐病、苹果果肉粉绵病、苹果果肉褐变病、苹果褐心病、梨黑星病、梨轮纹病、梨树腐烂病、梨白绢病、梨树木腐病、梨干枯病、梨锈病、梨黑斑病、梨灰斑病、梨褐斑病、梨水锈病、梨顶腐病、梨缩果病、梨黄叶病、桃炭疽病、桃实腐病、桃果腐病、桃软腐病、桃溃疡病、桃树白粉病、桃褐腐病、桃疮痂病、桃畸果病、桃树煤污病、桃树缩叶病、桃树真菌性穿孔病、桃树细菌性穿孔病、桃树叶斑病、桃树褐锈病、桃树花叶病、桃树红叶病、桃树腐烂病、桃树流胶病、桃树木腐病、桃树干枯病、桃树根癌病、桃树烂根病、桃树根结线虫病、柑橘黄龙病、柑橘裂皮病、柑橘碎叶病、柑橘衰退病、温州蜜柑萎缩病、柑橘溃疡病、柑橘疮痂病、柑橘炭疽病、柑橘脚腐病、柑橘树脂病、柑橘流胶病、柑橘煤烟病、柑橘白粉病、柑橘脂点黄斑病、柑橘拟脂点黄斑病、柑橘赤衣病、柑橘膏药病、柑橘苗期立枯病、柑橘苗疫病、香蕉束顶病、香蕉花叶心腐病、香蕉镰刀菌枯萎病、香蕉尾孢菌叶斑病、香蕉暗双孢霉叶斑病、香蕉小窦氏霉叶斑病、香蕉黑星病、香蕉叶瘟病、香蕉炭疽病、香蕉冠腐病、甘蓝细菌性黑斑病、甘蓝菌核病、甘蓝黑腐病、甘蓝黑斑病、甘蓝褐斑病、甘蓝裂球病、甘蓝病毒病、甘蓝软腐病、甘蓝先期抽薹病、甘蓝霜霉病、甘蓝炭疽病、甘蓝黑胫病、甘蔗凤梨病、甘蔗黑穗病、甘蔗宿根矮化病、甘蔗褐条病、甘蔗锈病、高梁黑穗病、高梁叶斑病、高梁炭疽病、高梁大斑病、高梁病毒病。
9.权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及与如下商品抗病毒剂中的任意一种或多种组合在制备复配抗植物病毒剂、植物激活剂中的用途；所述商品抗病毒剂选自：苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻诱胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1，2，3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1，2，3-噻二唑、4，4-二溴甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、宁南霉素、甲噻诱胺、水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、井冈羟胺、井冈霉素；权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物在所得复配抗植物病毒剂、植物激活剂中的总的质量百分含量是1％-90％，权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物与所述商品抗病毒剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂的剂型选自可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种；所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景；所述复配抗植物病毒剂、植物激活剂适用的病毒病害选自水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、辣椒花叶病毒病、烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒中的任何一种。
10.权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物与农业上可接受的助剂以及与如下商品杀螨剂中的任意一种或多种组合在制备复配杀螨剂及其在防治植物螨害中的用途；所述商品杀螨剂选自三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、马拉硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜灭多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、涕灭威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、杀虫脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵；权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物在所得复配杀螨剂在组合物中的总的质量百分含量是1％-90％，权利要求1所述的含氮杂环的噻唑衍生物与所述商品杀螨剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述复配杀螨剂的剂型选自可湿性粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、油悬浮剂、用农药包衣的种子、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种；所述复配杀螨剂适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景；所述复配杀螨剂适用的螨害选自叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科、红叶螨属、瘿螨科的害螨，这些害螨是世界性农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨。
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