CN103467971B - 一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料及其制备方法 - Google Patents
一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103467971B CN103467971B CN201310447942.XA CN201310447942A CN103467971B CN 103467971 B CN103467971 B CN 103467971B CN 201310447942 A CN201310447942 A CN 201310447942A CN 103467971 B CN103467971 B CN 103467971B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- modified polyurethane
- flame retardant
- polyurethane elastomer
- cable materials
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/04—Particle-shaped
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
- B29C2948/92895—Barrel or housing
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Abstract
本发明涉及电缆料技术领域，具体涉及一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料及其制备方法。一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下组分：改性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、氯化聚乙烯、三氧化二锑、氯化钙、乙基磷酸二乙酯、润滑剂、分散剂、抗氧剂、防鼠母料、防白蚁母料、紫外线吸收剂；其中，改性聚氨酯弹性体由以下组分制成：侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯、钛酸四正丁酯、有机溶剂、去离子水、催化剂。该高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，由于使用了改性聚氨酯弹性体作为主要原料，从而使得所制备的改性聚氨酯电缆料具有高阻燃性能和高耐候性能。
Description
技术领域
本发明涉及电缆料技术领域，具体涉及一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料及其制备方法。
背景技术
随着经济的迅速发展，电缆在通讯、电力等领域的应用非常广泛。但是，由于电缆属于可燃物质，因此，随着电气火灾事故的频繁发生，电缆的阻燃问题已经引起了世界各国的重视。电缆燃烧时释放出大量烟雾和有毒的、腐蚀性的气体是火灾中危险的因素，在火灾中妨碍人们的安全撤离和灭火工作，使生命财产遭到严重损失。
近年来，电缆的老化引起的火灾越来越多，因此，电缆的耐候性改进也成为了人们的研究重点。为了降低火灾的发生率以及发生火灾时的死亡率，低烟、阻燃、耐候、环保成为了电线电缆行业的发展方向。现有技术中，低烟阻燃电缆料的生产大多是在聚烯烃基材中加入大量的氯化石蜡来达到阻燃的效果，然而，这种方法制备的电缆料的阻燃效果并不是很理想，而且，由于大量无机材料的加入，影响了电缆料的物理机械性能和加工工艺性能，使得所制备的电缆料在常温下柔软性能和耐候性能比较差。
现有技术中，由于多以聚氨酯弹性体作为电缆料的主要成分，因此，聚氨酯弹性体的阻燃性能和耐候性能很大程度上影响着所制备的电缆料的阻燃性能和耐候性能。然而，由于聚氨酯弹性体本身属于易燃物体，因此，提高聚氨酯弹性体的热稳定性非常重要。但是，现有技术中的电缆料所用的聚氨酯弹性体的热稳定性较差，从而导致所制得的电缆料的阻燃性能、耐候性能和热稳定性能不理想。
发明内容
本发明的目的之一在于针对现有技术的不足，提供一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，该高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料具有很好的阻燃性能、耐候性能和热稳定性能。
本发明的目的之二在于针对现有技术的不足，提供一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，该高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，由于使用了改性聚氨酯弹性体作为主要原料，从而使得所制备的改性聚氨酯电缆料具有高阻燃性能和高耐候性能。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下重量百分比的组分：
改性聚氨酯弹性体 60%~65%
乙烯-醋酸乙烯共聚物 6%~10%
丁腈橡胶 10%~15%
氯化聚乙烯 7%~10%
三氧化二锑 1%~1.5%
氯化钙 1%~1.5%
乙基磷酸二乙酯 1%~2%
润滑剂 0.5%~1%
分散剂 2%~3%
抗氧剂 2%~3%
防鼠母料 0.1%~0.2%
防白蚁母料 0.1%~0.2%
紫外线吸收剂 0.1%~0.2%；
其中，所述改性聚氨酯弹性体由以下重量百分比的组分制成：
侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯 25%~30%
钛酸四正丁酯 2%~3%
有机溶剂 62%~68%
去离子水 4%~6%
催化剂 0.3%~0.6%。
其中，本申请所用的润滑剂为硬脂酸锌，所用的分散剂为TAS-2A分散剂，所用的抗氧化剂为抗氧1076，所用的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV327和/或紫外线吸收剂UV783。
其中，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的英文简称为EVA，由佛山市金泽强塑胶原料有限公司提供。
其中，所述防鼠母料和所述防白蚁母料均由东莞市亮塑色母科技有限公司提供。
其中，所述改性聚氨酯弹性体组份中所用的有机溶剂为二甲苯、甲苯、环己酮和甲基异丁酮中的一种或任意两种的混合物。所述改性聚氨酯弹性体组份中所用的催化剂为盐酸或磷酸。
优选的，一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下重量百分比的组分：
改性聚氨酯弹性体 60%~62%
乙烯-醋酸乙烯共聚物 8%~10%
丁腈橡胶 12%~14%
氯化聚乙烯 8%~10%
三氧化二锑 1.2%~1.5%
氯化钙 1.2%~1.5%
乙基磷酸二乙酯 1.5%~2%
润滑剂 0.7%~1%
分散剂 2.5%~3%
抗氧剂 2.5%~3%
防鼠母料 0.1%~0.2%
防白蚁母料 0.1%~0.2%
紫外线吸收剂 0.1%~0.2%；
其中，所述改性聚氨酯弹性体由以下重量百分比的组分制成：
侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯 27%~30%
钛酸四正丁酯 2%~3%
有机溶剂 63%~66%
去离子水 4%~5%
催化剂 0.3%~0.5%。
更为优选的，一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下重量百分比的组分：
改性聚氨酯弹性体 60%
乙烯-醋酸乙烯共聚物 10%
丁腈橡胶 10%
氯化聚乙烯 10%
三氧化二锑 1.5%
氯化钙 1.5%
乙基磷酸二乙酯 1.5%
润滑剂 1%
分散剂 2%
抗氧剂 2%
防鼠母料 0.2%
防白蚁母料 0.1%
紫外线吸收剂 0.2%；
其中，所述改性聚氨酯弹性体由以下重量百分比的组分制成：
侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯 28%
钛酸四正丁酯 3%
有机溶剂 63%
去离子水 5.5%
催化剂 0.5%。
上述一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，它包括以下步骤：
（一）改性聚氨酯弹性体的制备：
步骤一，将侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯、有机溶剂和催化剂加入到反应釜中，进行加热，当温度升高到65℃~70℃后，将一定量的去离子水缓慢加入到混合溶液中进行一定时间的水解反应，得到水解液；
步骤二，将钛酸四正丁酯溶解于所述有机溶剂中，得到钛酸四正丁酯溶解液；
步骤三，往所述步骤一的水解液中缓慢滴加步骤二制得的钛酸四正丁酯溶解液，保持加热温度为65℃~70℃，然后往所述反应釜中继续滴加一定量的去离子水进行一定时间的水解反应，得到二次水解液；
步骤四，将步骤三中的二次水解液进行减压蒸馏，得到的馏出物即为改性聚氨酯弹性体；
（二）高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备：按上述配方量配备各原料，在捏合机中将配好的原料搅拌均匀，然后将搅拌好的原料送入双螺杆双阶挤塑机，控温110℃~130℃，塑化挤出，造粒，即得到高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料。
上述改性聚氨酯弹性体的制备，步骤一中，所述去离子水的用量占所述侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯用量的质量百分比为5%~8%。
上述改性聚氨酯弹性体的制备，步骤三中，所述去离子水的用量占所述钛酸四正丁酯用量的质量百分比为6%~10%。
上述改性聚氨酯弹性体的制备，步骤一中，所述水解反应的时间为1小时~1.5小时；步骤三中，所述水解反应的时间为0.5小时~1小时。
上述改性聚氨酯弹性体的制备，步骤四中，所述减压蒸馏的压强为0.04MPa~0.05MPa；所述减压蒸馏的温度为70℃~130℃。
本发明与现有技术相比较，有益效果在于：
（1）本发明提供的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，具有很好的阻燃性能、耐候性能和热稳定性能。
（2）本发明提供的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，由于使用了改性聚氨酯弹性体作为主要原料，从而使得所制备的改性聚氨酯电缆料具有高阻燃性能和高耐候性能。
（3）本发明提供的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法中，侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯和钛酸四正丁酯通过分步水解，并通过缓慢滴加钛酸四正丁酯和去离子水，能够有效控制改性聚氨酯弹性体的交联度，从而制得弹性适中的改性聚氨酯弹性体。
（4）本发明提供的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，工艺简单，适合大规模生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1。
一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下重量组分：
改性聚氨酯弹性体60 kg、乙烯-醋酸乙烯共聚物10 kg、丁腈橡胶10 kg、氯化聚乙烯10 kg、三氧化二锑1.5 kg、氯化钙1.5 kg、乙基磷酸二乙酯1.5 kg、润滑剂1 kg、分散剂2 kg、抗氧剂2 kg、防鼠母料0.2 kg、防白蚁母料0.1 kg、紫外线吸收剂0.2 kg。本实施例所用的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV327。
上述改性聚氨酯弹性体由以下重量的组分制成：侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯28 kg、钛酸四正丁酯3 kg、有机溶剂63 kg、去离子水5.5 kg、催化剂0.5 kg。本实施例中，所用的有机溶剂为二甲苯，所用的催化剂为盐酸。
上述一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，它包括以下步骤：
（一）改性聚氨酯弹性体的制备：
步骤一，将侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯、二甲苯和盐酸加入到反应釜中，进行加热，当温度升高到65℃后，将一定量的去离子水缓慢加入到混合溶液中进行水解反应1.5小时，得到水解液；其中，去离子水的用量占侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯用量的质量百分比为5%。
步骤二，将钛酸四正丁酯溶解于二甲苯中，得到钛酸四正丁酯溶解液；
步骤三，往步骤一的水解液中缓慢滴加步骤二制得的钛酸四正丁酯溶解液，保持加热温度为65℃，然后往反应釜中继续滴加一定量的去离子水进行水解反应1小时，得到二次水解液；其中，去离子水的用量占钛酸四正丁酯用量的质量百分比为6%。
步骤四，将步骤三中的二次水解液进行减压蒸馏，得到的馏出物即为改性聚氨酯弹性体；其中，减压蒸馏的压强为0.04MPa；减压蒸馏的温度为70℃~130℃。
（二）高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备：按上述配方量配备各原料，在捏合机中将配好的原料搅拌均匀，然后将搅拌好的原料送入双螺杆双阶挤塑机，控温110℃，塑化挤出，造粒，即得到高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料。
实施例2。
一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下重量组分：
改性聚氨酯弹性体65 kg、乙烯-醋酸乙烯共聚物6 kg、丁腈橡胶12.5 kg、氯化聚乙烯7 kg、三氧化二锑1kg、氯化钙1 kg、乙基磷酸二乙酯1kg、润滑剂0.5 kg、分散剂3 kg、抗氧剂2.6 kg、防鼠母料0.1 kg、防白蚁母料0.2 kg、紫外线吸收剂0.1 kg。本实施例所用的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV783。
上述改性聚氨酯弹性体由以下重量的组分制成：侧链带磺酸基的阴离子型聚氨酯25 kg、钛酸四正丁酯2.7 kg、有机溶剂68 kg、去离子水4 kg、催化剂0.3 kg。本实施例中，所用的有机溶剂为甲苯，所用的催化剂为磷酸。
上述一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，它包括以下步骤：
（一）改性聚氨酯弹性体的制备：
步骤一，将侧链带磺酸基的阴离子型聚氨酯、甲苯和磷酸加入到反应釜中，进行加热，当温度升高到70℃后，将一定量的去离子水缓慢加入到混合溶液中进行水解反应1小时，得到水解液；其中，去离子水的用量占侧链带磺酸基的阴离子型聚氨酯用量的质量百分比为8%。
步骤二，将钛酸四正丁酯溶解于二甲苯中，得到钛酸四正丁酯溶解液；
步骤三，往步骤一的水解液中缓慢滴加步骤二制得的钛酸四正丁酯溶解液，保持加热温度为70℃，然后往反应釜中继续滴加一定量的去离子水进行水解反应0.5小时，得到二次水解液；其中，去离子水的用量占钛酸四正丁酯用量的质量百分比为10%。
步骤四，将步骤三中的二次水解液进行减压蒸馏，得到的馏出物即为改性聚氨酯弹性体；其中，减压蒸馏的压强为0.05MPa；减压蒸馏的温度为70℃~130℃。
（二）高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备：按上述配方量配备各原料，在捏合机中将配好的原料搅拌均匀，然后将搅拌好的原料送入双螺杆双阶挤塑机，控温130℃，塑化挤出，造粒，即得到高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料。
实施例3。
一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下重量组分：
改性聚氨酯弹性体64 kg、乙烯-醋酸乙烯共聚物7.4 kg、丁腈橡胶11 kg、氯化聚乙烯8kg、三氧化二锑1.2kg、氯化钙1.2 kg、乙基磷酸二乙酯1.2kg、润滑剂0.8 kg、分散剂2.5 kg、抗氧剂2.2 kg、防鼠母料0.15 kg、防白蚁母料0.15 kg、紫外线吸收剂0.2 kg。本实施例所用的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV327和紫外线吸收剂UV783的混合物。
上述改性聚氨酯弹性体由以下重量的组分制成：侧链带羧酸基的阴离子型聚氨酯29 kg、钛酸四正丁酯2.4 kg、有机溶剂62 kg、去离子水6 kg、催化剂0.6 kg。本实施例中，所用的有机溶剂为环己酮，所用的催化剂为盐酸。
上述一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，它包括以下步骤：
（一）改性聚氨酯弹性体的制备：
步骤一，将侧链带羧酸基的阴离子型聚氨酯、环己酮和盐酸加入到反应釜中，进行加热，当温度升高到66℃后，将一定量的去离子水缓慢加入到混合溶液中进行水解反应1.3小时，得到水解液；其中，去离子水的用量占侧链带羧酸基的阴离子型聚氨酯用量的质量百分比为6%。
步骤二，将钛酸四正丁酯溶解于二甲苯中，得到钛酸四正丁酯溶解液；
步骤三，往步骤一的水解液中缓慢滴加步骤二制得的钛酸四正丁酯溶解液，保持加热温度为66℃，然后往反应釜中继续滴加一定量的去离子水进行水解反应0.8小时，得到二次水解液；其中，去离子水的用量占钛酸四正丁酯用量的质量百分比为8%。
步骤四，将步骤三中的二次水解液进行减压蒸馏，得到的馏出物即为改性聚氨酯弹性体；其中，减压蒸馏的压强为0.04MPa；减压蒸馏的温度为70℃~130℃。
（二）高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备：按上述配方量配备各原料，在捏合机中将配好的原料搅拌均匀，然后将搅拌好的原料送入双螺杆双阶挤塑机，控温120℃，塑化挤出，造粒，即得到高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料。
实施例4。
一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下重量组分：
改性聚氨酯弹性体61 kg、乙烯-醋酸乙烯共聚物8 kg、丁腈橡胶13 kg、氯化聚乙烯9.1kg、三氧化二锑1.1kg、氯化钙1.1 kg、乙基磷酸二乙酯1.1kg、润滑剂0.6kg、分散剂2.2 kg、抗氧剂2.4 kg、防鼠母料0.15 kg、防白蚁母料0.1 kg、紫外线吸收剂0.15 kg。本实施例所用的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV327和紫外线吸收剂UV783的混合物。
上述改性聚氨酯弹性体由以下重量的组分制成：侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯30 kg、钛酸四正丁酯2.1 kg、有机溶剂63 kg、去离子水4.5 kg、催化剂0.4 kg。本实施例中，所用的有机溶剂为甲基异丁酮，所用的催化剂为磷酸。
上述一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，它包括以下步骤：
（一）改性聚氨酯弹性体的制备：
步骤一，将侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯、甲基异丁酮和磷酸加入到反应釜中，进行加热，当温度升高到68℃后，将一定量的去离子水缓慢加入到混合溶液中进行水解反应1.4小时，得到水解液；其中，去离子水的用量占侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯用量的质量百分比为7%。
步骤二，将钛酸四正丁酯溶解于二甲苯中，得到钛酸四正丁酯溶解液；
步骤三，往步骤一的水解液中缓慢滴加步骤二制得的钛酸四正丁酯溶解液，保持加热温度为68℃，然后往反应釜中继续滴加一定量的去离子水进行水解反应0.9小时，得到二次水解液；其中，去离子水的用量占钛酸四正丁酯用量的质量百分比为9%。
步骤四，将步骤三中的二次水解液进行减压蒸馏，得到的馏出物即为改性聚氨酯弹性体；其中，减压蒸馏的压强为0.05MPa；减压蒸馏的温度为70℃~130℃。
（二）高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备：按上述配方量配备各原料，在捏合机中将配好的原料搅拌均匀，然后将搅拌好的原料送入双螺杆双阶挤塑机，控温115℃，塑化挤出，造粒，即得到高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料。
实施例5。
一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下重量组分：
改性聚氨酯弹性体62 kg、乙烯-醋酸乙烯共聚物6.5 kg、丁腈橡胶15 kg、氯化聚乙烯7.3kg、三氧化二锑1.3kg、氯化钙1.3 kg、乙基磷酸二乙酯1.3kg、润滑剂0.7kg、分散剂2.1 kg、抗氧剂2.1 kg、防鼠母料0.1 kg、防白蚁母料0.2 kg、紫外线吸收剂0.1 kg。本实施例所用的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV327。
上述改性聚氨酯弹性体由以下重量的组分制成：侧链带羧酸基的阴离子型聚氨酯25.5 kg、钛酸四正丁酯2 kg、有机溶剂67 kg、去离子水5 kg、催化剂0.5 kg。本实施例中，所用的有机溶剂为二甲苯和环己酮的混合物，所用的催化剂为盐酸。
上述一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，它包括以下步骤：
（一）改性聚氨酯弹性体的制备：
步骤一，将侧链带羧酸基的阴离子型聚氨酯、二甲苯、环己酮和盐酸加入到反应釜中，进行加热，当温度升高到67℃后，将一定量的去离子水缓慢加入到混合溶液中进行水解反应1.2小时，得到水解液；其中，去离子水的用量占侧链带羧酸基的阴离子型聚氨酯用量的质量百分比为5%。
步骤二，将钛酸四正丁酯溶解于二甲苯中，得到钛酸四正丁酯溶解液；
步骤三，往步骤一的水解液中缓慢滴加步骤二制得的钛酸四正丁酯溶解液，保持加热温度为67℃，然后往反应釜中继续滴加一定量的去离子水进行水解反应0.6小时，得到二次水解液；其中，去离子水的用量占钛酸四正丁酯用量的质量百分比为7%。
步骤四，将步骤三中的二次水解液进行减压蒸馏，得到的馏出物即为改性聚氨酯弹性体；其中，减压蒸馏的压强为0.04MPa；减压蒸馏的温度为70℃~130℃。
（二）高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备：按上述配方量配备各原料，在捏合机中将配好的原料搅拌均匀，然后将搅拌好的原料送入双螺杆双阶挤塑机，控温125℃，塑化挤出，造粒，即得到高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料。
实施例6。
一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下重量组分：
改性聚氨酯弹性体60.5 kg、乙烯-醋酸乙烯共聚物10.5 kg、丁腈橡胶10.5 kg、氯化聚乙烯8.3kg、三氧化二锑1.4kg、氯化钙1.4 kg、乙基磷酸二乙酯1.4kg、润滑剂0.5kg、分散剂2.3 kg、抗氧剂3 kg、防鼠母料0.1 kg、防白蚁母料0.1 kg、紫外线吸收剂0.1 kg。本实施例所用的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV783。
上述改性聚氨酯弹性体由以下重量的组分制成：侧链带磺酸基的阴离子型聚氨酯27 kg、钛酸四正丁酯2.5 kg、有机溶剂65 kg、去离子水5.2 kg、催化剂0.3 kg。本实施例中，所用的有机溶剂为甲苯和甲基异丁酮的混合物，所用的催化剂为盐酸。
上述一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，它包括以下步骤：
（一）改性聚氨酯弹性体的制备：
步骤一，将侧链带磺酸基的阴离子型聚氨酯、甲苯、甲基异丁酮和盐酸加入到反应釜中，进行加热，当温度升高到69℃后，将一定量的去离子水缓慢加入到混合溶液中进行水解反应1.1小时，得到水解液；其中，去离子水的用量占侧链带磺酸基的阴离子型聚氨酯用量的质量百分比为7%。
步骤二，将钛酸四正丁酯溶解于二甲苯中，得到钛酸四正丁酯溶解液；
步骤三，往步骤一的水解液中缓慢滴加步骤二制得的钛酸四正丁酯溶解液，保持加热温度为69℃，然后往反应釜中继续滴加一定量的去离子水进行水解反应0.7小时，得到二次水解液；其中，去离子水的用量占钛酸四正丁酯用量的质量百分比为8%。
步骤四，将步骤三中的二次水解液进行减压蒸馏，得到的馏出物即为改性聚氨酯弹性体；其中，减压蒸馏的压强为0.05MPa；减压蒸馏的温度为70℃~130℃。
（二）高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备：按上述配方量配备各原料，在捏合机中将配好的原料搅拌均匀，然后将搅拌好的原料送入双螺杆双阶挤塑机，控温110℃，塑化挤出，造粒，即得到高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料。
实施例7。
一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下重量组分：
改性聚氨酯弹性体63 kg、乙烯-醋酸乙烯共聚物7 kg、丁腈橡胶12 kg、氯化聚乙烯7.5kg、三氧化二锑1.1kg、氯化钙1.1 kg、乙基磷酸二乙酯2kg、润滑剂0.9kg、分散剂2.6 kg、抗氧剂2.3 kg、防鼠母料0.2 kg、防白蚁母料0.15 kg、紫外线吸收剂0.15 kg。本实施例所用的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV327和紫外线吸收剂UV783的混合物。
上述改性聚氨酯弹性体由以下重量的组分制成：侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯26 kg、钛酸四正丁酯2.3 kg、有机溶剂66 kg、去离子水5.3 kg、催化剂0.4 kg。本实施例中，所用的有机溶剂为二甲苯和甲基异丁酮的混合物，所用的催化剂为磷酸。
上述一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，它包括以下步骤：
（一）改性聚氨酯弹性体的制备：
步骤一，将侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯、二甲苯、甲基异丁酮和磷酸加入到反应釜中，进行加热，当温度升高到65℃后，将一定量的去离子水缓慢加入到混合溶液中进行水解反应1.5小时，得到水解液；其中，去离子水的用量占侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯用量的质量百分比为6%。
步骤二，将钛酸四正丁酯溶解于二甲苯中，得到钛酸四正丁酯溶解液；
步骤三，往步骤一的水解液中缓慢滴加步骤二制得的钛酸四正丁酯溶解液，保持加热温度为65℃，然后往反应釜中继续滴加一定量的去离子水进行水解反应1小时，得到二次水解液；其中，去离子水的用量占钛酸四正丁酯用量的质量百分比为7%。
步骤四，将步骤三中的二次水解液进行减压蒸馏，得到的馏出物即为改性聚氨酯弹性体；其中，减压蒸馏的压强为0.04MPa；减压蒸馏的温度为70℃~130℃。
（二）高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备：按上述配方量配备各原料，在捏合机中将配好的原料搅拌均匀，然后将搅拌好的原料送入双螺杆双阶挤塑机，控温130℃，塑化挤出，造粒，即得到高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料。
实施例8。
一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，它包括以下重量组分：
改性聚氨酯弹性体63.5 kg、乙烯-醋酸乙烯共聚物9.1 kg、丁腈橡胶10 kg、氯化聚乙烯8.5kg、三氧化二锑1.1kg、氯化钙1.1 kg、乙基磷酸二乙酯1.8kg、润滑剂0.5kg、分散剂2 kg、抗氧剂2 kg、防鼠母料0.1 kg、防白蚁母料0.2 kg、紫外线吸收剂0.1 kg。本实施例所用的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV327和紫外线吸收剂UV783的混合物。
上述改性聚氨酯弹性体由以下重量的组分制成：侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯26.9 kg、钛酸四正丁酯2.8 kg、有机溶剂65.5 kg、去离子水4.2 kg、催化剂0.6 kg。本实施例中，所用的有机溶剂为二甲苯，所用的催化剂为盐酸。
上述一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，它包括以下步骤：
（一）改性聚氨酯弹性体的制备：
步骤一，将侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯、二甲苯和盐酸加入到反应釜中，进行加热，当温度升高到70℃后，将一定量的去离子水缓慢加入到混合溶液中进行水解反应1.2小时，得到水解液；其中，去离子水的用量占侧链带磺酸基和羧酸基的阴离子型聚氨酯用量的质量百分比为8%。
步骤二，将钛酸四正丁酯溶解于二甲苯中，得到钛酸四正丁酯溶解液；
步骤三，往步骤一的水解液中缓慢滴加步骤二制得的钛酸四正丁酯溶解液，保持加热温度为70℃，然后往反应釜中继续滴加一定量的去离子水进行水解反应0.8小时，得到二次水解液；其中，去离子水的用量占钛酸四正丁酯用量的质量百分比为9%。
步骤四，将步骤三中的二次水解液进行减压蒸馏，得到的馏出物即为改性聚氨酯弹性体；其中，减压蒸馏的压强为0.04MPa；减压蒸馏的温度为70℃~130℃。
（二）高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备：按上述配方量配备各原料，在捏合机中将配好的原料搅拌均匀，然后将搅拌好的原料送入双螺杆双阶挤塑机，控温120℃，塑化挤出，造粒，即得到高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，其特征在于：它包括以下重量百分比的组分：
改性聚氨酯弹性体 60%~65%
乙烯-醋酸乙烯共聚物 6%~10%
丁腈橡胶 10%~15%
氯化聚乙烯 7%~10%
三氧化二锑 1%~1.5%
氯化钙 1%~1.5%
乙基磷酸二乙酯 1%~2%
润滑剂 0.5%~1%
分散剂 2%~3%
抗氧剂 2%~3%
防鼠母料 0.1%~0.2%
防白蚁母料 0.1%~0.2%
紫外线吸收剂 0.1%~0.2%；
其中，所述改性聚氨酯弹性体由以下重量百分比的组分制成：
侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯 25%~30%
钛酸四正丁酯 2%~3%
有机溶剂 62%~68%
去离子水 4%~6%
催化剂 0.3%~0.6%；
其中，所用的润滑剂为硬脂酸锌，所用的分散剂为TAS-2A分散剂，所用的抗氧化剂为抗氧剂1076，所用的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV327和/或紫外线吸收剂UV783。
2.根据权利要求1所述的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，其特征在于：它包括以下重量百分比的组分：
改性聚氨酯弹性体 60%~62%
乙烯-醋酸乙烯共聚物 8%~10%
丁腈橡胶 12%~14%
氯化聚乙烯 8%~10%
三氧化二锑 1.2%~1.5%
氯化钙 1.2%~1.5%
乙基磷酸二乙酯 1.5%~2%
润滑剂 0.7%~1%
分散剂 2.5%~3%
抗氧剂 2.5%~3%
防鼠母料 0.1%~0.2%
防白蚁母料 0.1%~0.2%
紫外线吸收剂 0.1%~0.2%；
其中，所述改性聚氨酯弹性体由以下重量百分比的组分制成：
侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯 27%~30%
钛酸四正丁酯 2%~3%
有机溶剂 63%~66%
去离子水 4%~5%
催化剂 0.3%~0.5%。
3.根据权利要求1所述的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，其特征在于：它包括以下重量百分比的组分：
改性聚氨酯弹性体 60%
乙烯-醋酸乙烯共聚物 10%
丁腈橡胶 10%
氯化聚乙烯 10%
三氧化二锑 1.5%
氯化钙 1.5%
乙基磷酸二乙酯 1.5%
润滑剂 1%
分散剂 2%
抗氧剂 2%
防鼠母料 0.2%
防白蚁母料 0.1%
紫外线吸收剂 0.2%；
其中，所述改性聚氨酯弹性体由以下重量百分比的组分制成：
侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯 28%
钛酸四正丁酯 3%
有机溶剂 63%
去离子水 5.5%
催化剂 0.5%。
4.根据权利要求1至3任意一项所述的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，其特征在于：所述改性聚氨酯弹性体组份中所用的有机溶剂为二甲苯、甲苯、环己酮和甲基异丁酮中的一种或任意两种的混合物。
5.根据权利要求1至3任意一项所述的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料，其特征在于：所述改性聚氨酯弹性体组份中所用的催化剂为盐酸或磷酸。
6.权利要求1至5任意一项所述的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，其特征在于：它包括以下步骤：
（一）改性聚氨酯弹性体的制备：
步骤一，将侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯、有机溶剂和催化剂加入到反应釜中，进行加热，当温度升高到65℃~70℃后，将一定量的去离子水缓慢加入到混合溶液中进行一定时间的水解反应，得到水解液；
步骤二，将钛酸四正丁酯溶解于所述有机溶剂中，得到钛酸四正丁酯溶解液；
步骤三，往所述步骤一的水解液中缓慢滴加步骤二制得的钛酸四正丁酯溶解液，保持加热温度为65℃~70℃，然后往所述反应釜中继续滴加一定量的去离子水进行一定时间的水解反应，得到二次水解液；
步骤四，将步骤三中的二次水解液进行减压蒸馏，得到的去除馏出物后的产物即为改性聚氨酯弹性体；
（二）高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备：按上述配方量配备各原料，在捏合机中将配好的原料搅拌均匀，然后将搅拌好的原料送入双螺杆双阶挤塑机，控温110℃~130℃，塑化挤出，造粒，即得到高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料。
7.根据权利要求6所述的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，其特征在于：上述改性聚氨酯弹性体的制备，步骤一中，所述去离子水的用量占所述侧链带磺酸基或/和羧酸基的阴离子型聚氨酯用量的质量百分比为5%~8%。
8.根据权利要求6所述的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，其特征在于：上述改性聚氨酯弹性体的制备，步骤三中，所述去离子水的用量占所述钛酸四正丁酯用量的质量百分比为6%~10%。
9.根据权利要求6所述的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，其特征在于：上述改性聚氨酯弹性体的制备，步骤一中，所述水解反应的时间为1小时~1.5小时；步骤三中，所述水解反应的时间为0.5小时~1小时。
10.根据权利要求6所述的一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料的制备方法，其特征在于：上述改性聚氨酯弹性体的制备，步骤四中，所述减压蒸馏的压强为0.04MPa~0.05MPa；所述减压蒸馏的温度为70℃~130℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310447942.XA CN103467971B (zh) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | 一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310447942.XA CN103467971B (zh) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | 一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103467971A CN103467971A (zh) | 2013-12-25 |
| CN103467971B true CN103467971B (zh) | 2015-05-20 |
Family
ID=49793024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310447942.XA Active CN103467971B (zh) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | 一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103467971B (zh) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103881360A (zh) * | 2014-02-14 | 2014-06-25 | 安徽旺达铜业发展有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体电缆护套料及其制备方法 |
| CN105047282B (zh) * | 2015-07-23 | 2017-05-03 | 安徽瑞侃电缆科技有限公司 | 一种耐磨抗撕裂阻燃电缆 |
| CN105131494A (zh) * | 2015-09-27 | 2015-12-09 | 龚灿锋 | 一种海洋船舶用防水耐酸碱阻燃绝缘电力电缆材料 |
| CN106167614A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-11-30 | 江苏盈科通信科技有限公司 | 无卤阻燃光缆护套料 |
| CN107236217A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-10-10 | 合肥市闵葵电力工程有限公司 | 一种高阻燃高耐候电缆料及其制备方法 |
| CN107236283A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-10-10 | 合肥达户电线电缆科技有限公司 | 一种抗老化的电缆护套材料及其制备方法 |
| CN108165182A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-06-15 | 合肥华盖光伏科技有限公司 | 一种太阳能组件封装用eva胶膜及其制备方法 |
| CN108485244B (zh) * | 2018-04-28 | 2021-03-02 | 广州顺力聚氨酯科技有限公司 | 阻燃型聚氨酯弹性体及其制备方法和应用 |
| CN108892950A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-11-27 | 合肥羿振电力设备有限公司 | 一种航空航天用改性硅橡胶电缆材料及其制备方法 |
| CN108962490A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-12-07 | 安徽坤和电气有限公司 | 高强度电缆的制备方法 |
| CN108948728A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-12-07 | 安徽坤和电气有限公司 | 阻燃电缆的制备方法 |
| CN109036707A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-12-18 | 安徽坤和电气有限公司 | 防腐电缆的制备方法 |
| CN109265969A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-25 | 长春云创空间科技有限公司 | 丁腈橡胶聚氨酯复合材料及其制备方法 |
| CN109553958A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-04-02 | 镇江利德尔复合材料有限公司 | 一种新型耐环境性能稳定形状记忆聚氨酯材料的制备方法 |
| CN109942925A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-06-28 | 张现春 | 一种免硫化电线电缆绝缘橡胶颗粒及其制备方法 |
| CN110079073A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-08-02 | 安徽省通信产业服务有限公司 | 高阻燃性能的电缆料及其制备方法 |
| CN115028985B (zh) * | 2022-06-16 | 2023-09-26 | 江苏新金牛线缆有限公司 | 一种耐候性电线电缆料及其生产工艺 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101709131A (zh) * | 2009-12-17 | 2010-05-19 | 天龙伟业线缆有限公司 | 耐低温热塑性弹性体的电缆料及生产方法 |
| CN102816427A (zh) * | 2012-09-06 | 2012-12-12 | 北京化工大学 | 一种高阻燃高耐热无卤阻燃热塑性聚氨酯弹性体电缆料及其制备方法 |
| CN102977585A (zh) * | 2012-11-05 | 2013-03-20 | 安徽金桥电缆有限公司 | 一种聚氨酯阻燃环保电缆料及其制备方法 |
| CN103214749A (zh) * | 2013-03-26 | 2013-07-24 | 安徽华峰电缆集团有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体电缆料及其制备方法 |
-
2013
- 2013-09-27 CN CN201310447942.XA patent/CN103467971B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101709131A (zh) * | 2009-12-17 | 2010-05-19 | 天龙伟业线缆有限公司 | 耐低温热塑性弹性体的电缆料及生产方法 |
| CN102816427A (zh) * | 2012-09-06 | 2012-12-12 | 北京化工大学 | 一种高阻燃高耐热无卤阻燃热塑性聚氨酯弹性体电缆料及其制备方法 |
| CN102977585A (zh) * | 2012-11-05 | 2013-03-20 | 安徽金桥电缆有限公司 | 一种聚氨酯阻燃环保电缆料及其制备方法 |
| CN103214749A (zh) * | 2013-03-26 | 2013-07-24 | 安徽华峰电缆集团有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体电缆料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103467971A (zh) | 2013-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103467971B (zh) | 一种高阻燃高耐候的改性聚氨酯电缆料及其制备方法 | |
| CN102746593B (zh) | 一种丁腈橡胶绝缘扁平电缆料及其制备方法 | |
| CN105968698B (zh) | 一种电缆及其生产工艺 | |
| CN102757588B (zh) | 一种聚氯乙烯阻燃耐火电力电缆料及其制备方法 | |
| CN102260411B (zh) | 一种硅橡胶电缆接头 | |
| CN102977466B (zh) | 一种阻燃环保安全型聚烯烃护套料及其制备方法 | |
| CN102977605A (zh) | 一种硅橡胶交联阻燃电缆料及其制备方法 | |
| CN103333428B (zh) | 一种无卤阻燃聚乙烯防水卷材的制备方法 | |
| CN101643563B (zh) | 一种用于制造低温风能电缆的氯化聚乙烯及其制备方法 | |
| CN104761802A (zh) | 耐热耐候性阻燃橡胶绝缘电缆料 | |
| CN104961928A (zh) | 一种环保低烟阻燃橡胶电缆料及其制备方法 | |
| CN105001465A (zh) | 一种耐高温低烟阻燃橡胶电缆料及其制备方法 | |
| CN105330943A (zh) | 一种阻燃绝缘电缆料及其制备方法 | |
| CN102746550A (zh) | 一种低烟无卤环保型阻燃船用控制电缆料及其制备方法 | |
| CN102746636B (zh) | 一种煤矿用聚乙烯绝缘电力电缆料及其制备方法 | |
| CN104151746A (zh) | 一种环保阻燃绝缘材料及其在电缆中的应用 | |
| CN105367860A (zh) | 一种用于电力电缆的绝缘材料及其制备方法 | |
| CN103012878A (zh) | 火力发电厂机组冷却橡胶管用橡胶 | |
| CN105348620A (zh) | 一种耐热105℃耐候化学交联聚乙烯绝缘料 | |
| CN105367858A (zh) | 一种用于输电线路的绝缘材料 | |
| CN102850806B (zh) | 一种热硫化型阻燃硅橡胶复合材料及其制备方法 | |
| CN108864032A (zh) | 一种合成溴代碳酸乙烯酯的方法 | |
| CN104119604A (zh) | 一种用于电力系统的无卤聚丙烯电缆材料及其制造方法 | |
| CN103059436A (zh) | 一种高分子合金材料及其制备方法 | |
| CN105504106A (zh) | 一种高热稳定性溴化聚苯乙烯及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180124 Address after: 523000 Guangdong province Dongguan Dongkeng Mailiao side head prosperous road No. 2 Guangdong Zhongde Cable Co. Ltd. Co-patentee after: JIANGSU ZHONGLI GROUP Co.,Ltd. Patentee after: GUANGDONG ZHONGDE CABLE Co.,Ltd. Address before: 523000 Guangdong province Dongguan Dongkeng Mailiao side head prosperous road No. 2 Guangdong Zhongde Cable Co. Ltd. Patentee before: GUANGDONG ZHONGDE CABLE Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20221124 Address after: No.6, Junfa 1st Road, Dongkeng Town, Dongguan City, Guangdong Province, 523000 Patentee after: GUANGDONG ZHONGDE CABLE Co.,Ltd. Address before: Guangdong Zhongde Cable Co., Ltd., No. 2, Junfa 1st Road, Liaobian Tou, Dongkeng Town, Dongguan City, Guangdong Province, 523000 Patentee before: GUANGDONG ZHONGDE CABLE Co.,Ltd. Patentee before: JIANGSU ZHONGLI GROUP Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |