CN103467956A - 一种能激光打标的聚碳酸酯复合物 - Google Patents

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何继辉
孙东海
郑一泉
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Abstract

本发明公开了一种能激光打标的聚碳酸酯复合物,按质量百分比计,包括如下组分:聚碳酸酯60-99%;打标调节剂0.0001-10%;其它助剂0.1-30%。本发明制备得到的聚碳酸酯复合物能在不添加激光打标剂的情况下,形成清晰的打标效果,背景颜色可深可浅,并且能保持优异的光泽度。本发明的聚碳酸酯组合物适用于电子电器部件,特别适用于对外观有美观要求的应用。

Description

一种能激光打标的聚碳酸酯复合物
技术领域
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种能激光打标的聚碳酸酯复合物。
背景技术
激光打标是一种不依赖表面性状,能够高速的再现性好的进行标记的技术。激光打标是利用激光的热效应烧蚀掉物体表面材料从而留下永久标记,与传统的电化学、机械等标记方法相比具有无污染、高速度、高质量、灵活性大、不接触工作等优点。近年来,激光打标已经在很多领域取代传统的打标方式而成为常规的加工方式,甚至形成新的工业标准。
激光打标技术在近年来得到快速和广泛的应用,但是某些材料对激光的吸收率不高,为了获得清晰的标刻效果,就需要增加激光光源的功率表以及重复率,这样做带来的问题是对材料的非标记区域的热损伤和热扩散比较严重,加工精度不高,打标效果不好。这些缺点在应用中会产生不良率。绝大多数的激光打标材料中添加了一定量的激光打标剂来提高材料的打标效果,但其成本增加,而且,激光打标剂为无机物,会大幅度影响最终制品的光泽度。
聚碳酸酯的激光打标是利用激光束在树脂表面通过化学物理作用,如炭化或者发泡等,在表面上形成永久的印记(专利文献1-3),目前在聚碳酸酯树脂中,有相关技术在改善其激光打标性能(专利文献4)提到添加具有效量的具有尖晶石结构的亚铬酸铜与炭黑复配能在暗背景下形成光亮的着色标记,但仅限于暗背景,而且亚铬酸铜与炭黑的含量高达0.05wt%,这限制了高光要求以及浅色要求的聚碳酸酯复合物的激光打标应用。
专利文献1:日本特公平2047314号公报
专利文献2:日本特表2001-505233号公报
专利文献3:日本特开平05-96386号公报
专利文献4:CN1377314。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足,本发明的首要目的在于提供一种能激光打标的聚碳酸酯复合物,该复合物能在不添加激光打标剂的情况下,形成清晰的打标效果。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种能激光打标的聚碳酸酯复合物,按质量百分比计,包括如下组分:
聚碳酸酯         60-99%
打标调节剂       0.0001-10%
其它助剂            0.1-30%。
优选的,所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物,按质量百分比计,包括如下组分:
聚碳酸酯         70-99%
打标调节剂       0.001-10%
其它助剂          0.1-30%。
更优选的,所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物,按质量百分比计,包括如下组分:
聚碳酸酯       70-99%
打标调节剂      0.01-10%
其它助剂        0.1-30%。
本发明所述的聚碳酸酯是本领域公知的并可商购的,如通过双酚A与光气、卤代甲酸酯或者碳酸二酯发生反应来制备的芳香族聚碳酸酯,可以是均聚物,共聚物或者混合物,这些芳香族聚碳酸酯具有以下通式:
Figure 252789DEST_PATH_IMAGE001
 适用于制备本发明的复合物的聚碳酸酯的重均分子量(Mw)为10,000~200,000。
以上聚碳酸酯可以采用任意比例混合使用数种,从激光可标记性、机械性能、加工成型、外观高光要求、阻燃性的方面考虑,本发明中使用的聚碳酸酯树脂如果粘度过低,则机械强度和韧性降低,有时会发生使用上的问题,以及经过小浇口产生银纹和水花的表面缺陷;但如果粘度过高,则激光可标记性能降低,有时候在加工成型中会造成薄壁成型困难,从这些观点出发,聚碳酸酯的重均分子量(Mw)优选是15,000~80,000。
本发明所述的打标调节剂为含有硅氧键和苯环的化合物,没有特别限制,可以使用公知现有的任意含硅氧键和苯环的化合物。如1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲苯环四硅氧烷,优选苯基个数大于2的硅氧烷如二苯基羧基硅氧烷。
本发明所述的打标调节剂的分子结构如下:
R1-A-B-R2 或者 R3-A-R4-B-R5
在上式中A代表苯环基团,B代表硅氧基团;
在上式中R1,R2,R3,R4,R5代表具有1-20个碳原子的烷基、具有羟基化的具有1-20个碳原子的烷基、具有氨基化的具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的苯基或具有碳原子或者硫原子的链状烯基。
激光打标调节剂的含量优选0.01%-10%,添加量少,小于0.0001%,打标调节的效果不明显,而且对加工分散性要求非常高;若添加量高于10%,虽然打标容易,但是在打标的过程中会产生大量挥发性物质,挥发性物质富集表面,会影响高光效果,而且打标清晰度下降,工作环境受到污染。
本发明还包括0.001-20%的阻燃剂,优选0.001-15%,更优选0.005-15%。
所述阻燃剂包括磺酸盐、含磷阻燃剂、有机硅阻燃剂中的一种或几种;有机硅阻燃剂包括聚硅氧烷以及聚硅氧烷-聚碳酸酯的共聚物。
所述其他助剂包括玻璃纤维、润滑剂、着色剂、增塑剂、抗氧剂、光稳定剂或抗滴落剂中的一种或几种。
本发明所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物可以采用如下方法制备:将各组分预混,然后将混合均匀的物料置于双螺杆挤出机中,通过双螺杆机在180-230℃条件下熔融挤出,造粒,即得。
本发明与现有技术相比,具有如下有益效果:本发明制备得到的聚碳酸酯复合物能在不添加激光打标剂的情况下,形成清晰的打标效果,背景颜色可深可浅,并且能保持优异的光泽度。本发明的聚碳酸酯组合物适用于电子电器部件,特别适用于对外观有美观要求的应用。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明,以下实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
现对实施例及对比例所用的原材料做如下说明,但不限于这些材料:
聚碳酸酯树脂为 FN1900 (日本出光);
阻燃剂为 KSS (墒能);BDP  (万盛);
着色剂为钛白粉2233 (德国康诺斯)。
激光打标剂为433(德国默克);IRIOTEC8825(德国默克)
打标调节剂为二苯基羧基硅氧烷(千惠化学)
能激光打标的聚碳酸酯复合物的制备:
首先将各对比例/实施例(表1、2)中的各组分预混,然后将混合均匀的物料置于双螺杆挤出机中,通过双螺杆机在280℃条件下熔融挤出,造粒,在注塑前预处理120℃干燥2小时,将组合物粒子模塑成30*40*2mm的样板,使用Nd激光器进行激光打标,打标的清晰度通过二次元放大观测表面形态。
光泽度的测试方法或标准:ASTM D523
打标效果的评价方法:按照Nd激光器常规打标工艺进行激光打标,打标清晰度通过二次元放大180倍观测激光点排列。
 
表1  实施例1~7及对比例1~3中各组成的具体配比及其测试性能结果
Figure 763404DEST_PATH_IMAGE003
 表2  实施例8~12及对比例4~8中各组成的具体配比及其测试性能结果
Figure 277562DEST_PATH_IMAGE005
 由实施例1和对比例1 、实施例4和对比例3、 实施例5和对比例2的结果比较可以看出,本发明通过在聚碳酸酯中添加打标调节剂,制备得到的聚碳酸酯复合物能形成清晰的打标效果,背景颜色可深可浅,并且能保持优异的光泽度。由实施例8-9和对比例7-8的结果比较可以看出,加入普通的激光打标剂会大幅度降低最终制品的光泽度,且其成本较高。

Claims (10)

1.一种能激光打标的聚碳酸酯复合物,其特征在于,按质量百分比计,包括如下组分:
聚碳酸酯         60-99%
打标调节剂       0.0001-10%
其它助剂            0.1-30% ;
所述打标调节剂为含有硅氧键和苯环的化合物,其结构式为R1-A-B-R2 或R3-A-R4-B-R5,
其中,在上式中A代表苯环基团,B代表硅氧基团;R1,R2,R3,R4,R5代表具有1-20个碳原子的烷基、具有羟基化的具有1-20个碳原子的烷基、具有氨基化的具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的苯基或具有碳原子或者硫原子的链状烯基。
2.根据权利要求1所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物,其特征在于,按质量百分比计,包括如下组分:
聚碳酸酯         70-99%
打标调节剂       0.001-10%
其它助剂          0.1-30%。
3.根据权利要求2所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物,其特征在于,按质量百分比计,包括如下组分:
聚碳酸酯       70-99%
打标调节剂      0.01-10%
其它助剂        0.1-30%。
4.根据权利要求1、2或3所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物,其特征在于,所述聚碳酸酯的重均分子量为10000~200000。
5.根据权利要求4所述的所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物,其特征在于,所述聚碳酸酯的重均分子量为15000~80000。
6.根据权利要求1所述的所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物,其特征在于,所述打标调节剂为1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲苯环四硅氧烷或二苯基羧基硅氧烷。
7.根据权利要求6所述的所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物,其特征在于,所述打标调节剂为二苯基羧基硅氧烷。
8.根据权利要求1、2或3所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物,其特征在于,还包括0.001-20%的阻燃剂。
9.根据权利要求8所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物,其特征在于,所述阻燃剂选自磺酸盐、含磷阻燃剂、有机硅阻燃剂中的一种或几种。
10.根据权利要求1、2或3所述的能激光打标的聚碳酸酯复合物,其特征在于,所述其他助剂包括玻璃纤维、润滑剂、着色剂、增塑剂、抗氧剂、光稳定剂或抗滴落剂中的一种或几种。
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