CN103443183A - 颜色和热稳定的聚碳酸酯组合物和其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本文提供了当暴露于升高的温度下时抵抗褪色和熔融粘度增加的支链聚碳酸酯树脂组合物。这些组合物在制造多种成形制品、成型制品和/或模塑制品中是有用的。

Description

颜色和热稳定的聚碳酸酯组合物和其制备方法
技术领域
本发明涉及开发和使用在加工和老化期间具有低褪色和粘度增加（build-up）的热稳定聚碳酸酯类（polycarbonate-based）树脂。
背景技术
聚碳酸酯是可以衍生自双酚和碳酰氯（光气）的合成热塑性树脂，或它们的衍生物。期望的聚碳酸酯的性能包括澄清度或透明度、高冲击强度和韧度、耐热性、耐候性和耐臭氧性，以及良好的延展性。对于如通过模塑、挤出和热成型工艺形成多种产品它们是有用的。在一些情况下，与常规直链聚碳酸酯相比，支链聚碳酸酯可以产生增强的或者更期望的特性。将具有至少三个官能团的支化剂加入到二羟基化合物和碳酰氯的反应中以形成支链聚碳酸酯。
许多热塑性聚合物需要能够抵抗由暴露于高温而褪色的稳定性。在模塑和挤出加工期间经常发生暴露于高温。使用热稳定剂抵抗褪色可以在加热老化期间引起熔融粘度的显著增加。这对于过度加工（abusiveprocessing）可能是有害的并且会影响材料的最终性能。由使用支化剂来生产支链聚碳酸酯可以引起的具体问题是产物高残余含量的离子基团，如氯化物。高氯化物含量可以不利地影响由聚碳酸酯模塑制成的制品的熔融稳定性和颜色和/或透明度。
因此，需要生产支链聚碳酸酯树酯并在生产过程期间不牺牲树脂或模制品的熔融稳定性和颜色或透明度。
发明内容
本发明涉及包含两种或更多种不同的热稳定剂、支链聚碳酸酯、环状硅氧烷和阻燃性盐的聚碳酸酯树脂组合物。所述支链聚碳酸酯可以使用具有7.5至10之间的pKa的碳酸酯末端-封端基团在其末端封端。所述热稳定剂可以是选自以下中的一种或多种：
Figure BDA00003546848600021
磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯，和
Figure BDA00003546848600022
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
环状硅氧烷可以具有以下结构：
Figure BDA00003546848600023
其中R是以下一种或多种：C1至C36烷基、氟化或全氟化的C1至C36烷基、C1至C36烷氧基、C6至C14芳基、6至14个碳原子的芳氧基、7至36个碳原子的芳基烷氧基、苯基、或C1至C36烷基取代的6至14个碳原子的芳基。
环状硅氧烷可以选自下列一种或多种：八苯基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷（十甲基环戊硅氧烷）、十二甲基环六硅氧烷（十二甲基环己硅氧烷）、三甲基三苯基环三硅氧烷和四甲基四苯基环四硅氧烷。
树脂的支链聚碳酸酯可以具有下式表示的重复结构单元
Figure BDA00003546848600031
其中R1基团总数的至少60%包含芳族有机基团并且其剩余基团为脂族基团、芳族基团、脂环基团或这些的组合。
封端基团可以是碳酸酯封端基团，其可以衍生自与下式的氰基酚的反应：
Figure BDA00003546848600032
其中Y是卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，y是0至4，并且c是1至5，条件是y+c是1至5。
端帽可以具有至少一个吸电子基团。吸电子基团可以是一种或多种卤素，如氟、氯或溴；全氟烷基，如-CF3，或全氟烷氧基，如-OCF3，其中亦或全氟烷基亦或全氟烷氧基的全氟烷基部分可以包含三氟甲基、式CnF2n+1，其中n是1至10的整数、氰基、-OC(=O)R0、-SO2CH3或-C(=O)-X，其中X可以是氢、C1-C6烷基、-OR1或-NR2R3，其中R0、R1、R2和R3中的每一个可以各自独立地是氢、C1-C6烷基、C5-C7环烷基、苯基、单取代的苯基、二取代的苯基、亚烷基二醇或聚亚烷基二醇，其中苯基取代基可以是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。-OC(=O)R0可以是OC(=O)CH3。SO2X可以是-SO2CH3。
支链聚碳酸酯可以衍生自使聚碳酸酯与支化剂反应。支化剂可以衍生自下式的三酸三氯化物：
Figure BDA00003546848600041
其中Z是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，并且z是0至3。
支化剂可以具有衍生自下式的三取代苯酚的结构：
Figure BDA00003546848600042
其中T是C1-20烷基、C1-20亚烷氧基（alkyleneoxy group）、C7-12芳烷基或烷芳基，S是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，s是0至4。
支化剂可以具有下式的结构：
Figure BDA00003546848600051
支化剂可以是两种或多种支化剂的组合物。支化剂可以是以每100个R1单位0.75至5个支链单位的量存在的支化剂基团。
支化剂可以是下列中的至少一种：三氯化偏苯三酸（TMTC）、三-(羟基苯基)乙烷（THPE）、靛红-双-苯酚或它们的组合物。
阻燃性盐可以是下列中的至少一种：全氟化的C1-C16烷基磺酸的碱金属盐；全氟丁烷磺酸钾；全氟辛烷磺酸钾；全氟己烷磺酸四乙铵；甲苯磺酸钠、二苯砜磺酸钠和二苯砜磺酸钾。阻燃性盐可以是全氟丁烷钾。
树脂组合物可以进一步包含双酚A的双(二苯基)磷酸酯（BPADP）。
在300℃下树脂可以具有小于20%的粘度增加。可以使用流变法（rheometric method）测量熔融粘度。例如，可以在流变仪上获得树脂的熔融粘度值。在流变测试期间可以由将熔融粘度变化作为时间函数的图来确定一定时间长度后的粘度变化百分比。例如，通过应用以下等式可以确定粘度变化百分比（%粘度）：
%粘度=（V7分钟–V初始）/V初始×100
其中V7分钟是在300℃下7分钟后测量的熔融粘度，V初始是在300℃下由流变仪所报告的初始熔融粘度。7分钟仅是经过该时间长度可以测量粘度变化百分比的时间长度的实例。
在300℃下树脂可以具有至少500泊（Poise）的粘度。
树脂组合物可以进一步包含受阻酚热稳定剂。受阻酚热稳定剂是3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯。
树脂组合物可以进一步包含具有下式的直链硅氧烷：
Figure BDA00003546848600061
其中R1是C1至C18烷基，R2是苯基，并且x与y的和为1。树脂组合物可以包含聚碳酸酯硅氧烷共聚物。树脂组合物可以包含3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯。
本发明还涉及衍生自聚碳酸酯树脂组合物的制品。制品可以是约3.2mm厚并且具有小于3的黄色指数（Yi）。制品可以具有小于2.5的Yi。可以通过以下方法制备制品，该方法包括挤出聚碳酸酯树脂组合物并将挤出的组合物模塑成制品。
本发明还涉及制造制品的方法。该方法可以包括挤出树脂组合物并将挤出的组合物模塑成制品。
本文所描述的聚碳酸酯树脂组合物可以包含20至50重量%之间的支链聚碳酸酯；50至80重量%之间的高流动性聚碳酸酯、低流动性聚碳酸酯、和THPE支链聚碳酸酯的混合物；0.016至0.06重量%之间的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；0.005至0.028重量%之间的磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯；0.015至0.05重量%之间的受阻酚；0.1至0.4重量%之间的脱模剂；0.1至0.4重量%之间的UV添加剂；0.05至0.1重量%之间的阻燃性盐；和0.0至0.4重量%之间的直链硅氧烷添加剂。聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含着色剂。
本文也描述了由以下组成的组合物
Figure BDA00003546848600062
磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯；
Figure BDA00003546848600071
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、
支链的聚碳酸酯，其中支化剂基团以每100个R1单位0.75至5个支链单位的量存在、环状硅氧烷，其中支链聚碳酸酯包含具有7.5至10之间的pKa值的碳酸酯封端基团。碳酸酯封端基团具有8至9之间的pKa值。碳酸酯封端基团是氰基酚。
本文还描述了聚碳酸酯树酯，其包含0.005至0.028重量%之间的第一热稳定剂；0.016至0.06重量%之间的第二热稳定剂；20至50重量%之间的支链聚碳酸酯，0.05至0.1重量%之间的环状硅氧烷；和0.05至0.1重量%之间的阻燃性盐。
第一热稳定剂可以是
磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯，
并且第二热稳定剂可以是
Figure BDA00003546848600081
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
环状硅氧烷可以具有以下结构：
Figure BDA00003546848600082
其中R是以下一种或多种：C1至C36烷基、氟化或全氟化的C1至C36烷基、C1至C36烷氧基、C6至C14芳基、6至14个碳原子的芳氧基、7至36个碳原子的芳基烷氧基、苯基、或C1至C36烷基取代的6至14个碳原子的芳基。至少一个R可以是苯基。支链聚碳酸酯包含下式的重复结构的碳酸酯单元：
Figure BDA00003546848600083
其中R1基团总数的至少60%包含芳香族有机基团并且剩余基团为脂族基团、脂环组或芳香族基团。碳酸酯封端基团可以衍生自与下式的氰基酚的反应：
其中Y是卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，y是0至4，并且c是1至5，条件是y+c是1至5。碳酸酯封端基团可以具有至少一个吸电子基团。至少一个吸电子基团是以下中的一种或多种：卤素、全氟烷基、和/或CnF2n+1，其中n是从1至10的整数、氰基、-OC(=O)R0、-SO2CH3或-C(=O)-X，其中X是氢、C1-C6烷基、-OR1或-NR2R3，其中R0、R1、R2和R3中的每一个各自独立地是以下之一：氢、C1-C6烷基、C5-C7环烷基、苯基、单取代的苯基、二取代的苯基、亚烷基二醇或聚亚烷基二醇，其中苯基取代基是C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基。支化剂可以具有衍生自下式的三酸三氯化物的结构：
其中Z是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳基烷基、烷基芳基或硝基，并且z是0至3；或其中支化剂为衍生自下式的三取代苯酚的结构
Figure BDA00003546848600101
其中T是C1-20烷基、C1-20亚烷氧基、C7-12芳烷基或烷芳基，S是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，s是0至4；或其中支化剂包含下式的结构：
Figure BDA00003546848600102
或者是包含一种或多种支化剂的组合。
支化剂基团可以以每100个R1单位0.75至5个支链单位的量存在。支化剂可以是下列中的至少一种：三氯化偏苯三酸（TMTC）、三-(羟基苯基)乙烷（THPE）和/或靛红-双-苯酚。阻燃性盐是下列项的至少一种：全氟化C1-C16烷基磺酸的碱金属盐；全氟丁烷磺酸钾；全氟辛烷磺酸钾；全氟己烷磺酸四乙铵；甲苯磺酸钠、二苯砜磺酸钠和二苯砜磺酸钾。阻燃性盐是全氟丁烷磺酸钾。
树脂可以进一步包含双酚-A的双(二苯基)磷酸酯（BPADP）。环状硅氧烷可以是下列中的至少一种：八苯基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷和四甲基四苯基环四硅氧烷。环状硅氧烷可以是八苯基环四硅氧烷。在300℃下树脂具有小于20%的粘度增加。在300℃下树脂具有至少500泊的粘度。树脂可以进一步包含第三热稳定剂。
直链硅氧烷可以具有下式：
Figure BDA00003546848600111
其中R1是C1至C18烷基，R2是苯基，并且x与y之和为1。
组合物可以进一步包含聚碳酸酯硅氧烷共聚物。
组合物可以进一步包含第三热稳定剂，其可以是3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯。
本文还描述了由该树脂组合物形成的制品。
附图说明
图1示出了在300℃下亚磷酸盐热稳定剂对聚碳酸酯熔融粘度和粘度发展的影响。
具体实施方式
使用本文所描述的支链聚碳酸酯聚合物、热稳定剂和碳酸酯封端基团的组合物使得能够生产能够在例如需要低色彩和低熔融的多种应用中使用的支链聚碳酸酯树脂。本发明人已发现特定亚磷酸氢盐的某些组合在稳定支链聚碳酸酯树脂抵抗由于树脂暴露于高温导致的褪色和熔融粘度增加方面是优异的。
1.定义
本文所使用的术语仅用于描述具体实施方式的目的而不意在限制本发明。如在说明书和所附权利要求中所使用的，除非上下文中明确说明，否则单数形式的“一个”和“该”包含复数涵义。
如本文所使用的“烷基”可以表示直链的、支链的或环状的基团，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、环戊基、环己基等。
烃基部分中的碳原子数目可以由“Cx-Cy,”、“Cx-Cy”、“Cx至Cy”或“Cx-y”表示或者其中x是部分中的最小碳原子数，而y是最大碳原子数。因此，例如，“C1-C6烷基”和“C1-6烷基”表示包含1至6个碳原子的烷基取代基。进一步说明，C3-C6碳环表示包含3至6个碳环原子的碳环。与多个组分取代基相连的前缀仅适用于紧随前缀其后的第一个组分。例如，术语“碳环烷基”包含两个组分：碳环基和烷基。因此，例如，C3-C6碳环基C1-C6烷基是指通过C1-C6烷基连接到母体分子部分上的C3-C6碳环基。
如本文所使用的“卤素”可以是连接前缀的取代基，其被一个或多个独立选择的卤素基团取代。例如，“C1-C6卤代烷基”表示C1-C6烷基取代基，其中一个或多个氢原子被独立选择的卤素基团取代。C1-C6卤代烷基的非限制性实例包括氯甲基、1-溴乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基和1,1,1-三氟乙基。应该认识到如果取代基由不止一个卤素基团取代，那些卤素基团可以是相同的或者不同的（除非另作说明）。
如本文所使用的“卤素”或者“卤素原子”可以表示氟、氯、溴或者碘原子。
如本文所使用的“HBN3%THPE支链树脂”可以表示BPA-聚碳酸酯树酯，其包含作为封端剂的对羟基苯甲腈和作为支化剂的THPE（三-(羟基苯基)乙烷），并且具有30,000g/mol的平均分子量。可以通过界面聚合获得HBN3%THPE支链树脂。
如本文所使用的“共聚物”可以表示衍生自两种或更多种结构单元或单体种类的聚合物，它与仅衍生自一种结构单元或单体的均聚物相反。
如本文所使用的“C3-C6环烷基”可以表示环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
如本文所使用的“卤素”或者“卤素原子”可以表示氟、氯、溴或者碘原子。
如本文所使用的“杂芳基”可以表示任何芳香族杂环，其可以任选地包含具有选自N、O或S的1至3个杂原子的苯并稠合的（benzocondensed）5或6元杂环。杂芳基的非限制实例可以包括吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、咪唑基、噻唑基、异噻唑基、吡咯基、苯基-吡咯基、呋喃基、苯基-呋喃基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、噻吩基、苯并噻吩基、异二氢吲哚基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、1,2,3-三唑基、1-苯基-1,2,3-三唑基等。
如本文所使用的“聚碳酸酯”可以表示包含由碳酸酯键连接的一个或多个聚合物结构单元或单体的残基的低聚物或聚合物。
如本文所使用的“直链或支链C1-C3烷基”或“直链或支链C1-C3烷氧基”可以表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基。
如本文所使用的“pKa”可以表示Ka的-log10，其中Ka是用于描述化合物或离子解离趋势的值。Ka值可以称为“解离常数”、“电离常数”或“酸常数”。
如本文所使用的“聚碳酸酯”可以表示包含由碳酸酯键连接的一个或多个聚合物结构单元或单体的残基的低聚物或聚合物。
除非另外说明，否则以上基团中的每一个可以是未取代的或取代的，条件是取代不会显著不利地影响化合物的合成、稳定性和用途。
如本文所使用的，术语“结构单元”和“单体”是可互换的。
对于本文中数值范围的描述，明确考虑了它们之间具有相同精确度的每一个介于中间的数。例如，对于范围6-9，除6和9之外，考虑了数字7和8，并且对于范围6.0-7.0，明确考虑了数字6.0、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9和7.0。
2.聚碳酸酯树酯组分
本文所描述的聚碳酸酯树脂组合物包含两种或多种热稳定剂化合物、环状硅氧烷、阻燃剂和支链聚碳酸酯树脂。支链聚碳酸酯树脂可以具有其pKa值在7.5至10之间的一个或多个碳酸酯封端基团。可以通过加入催化剂并使催化剂与结构单元的混合物在熔融或界面条件下反应使一个或多个结构单元进行熔融聚合或界面聚合。结构单元可以与一种或多种其它类型的结构单元聚合。
a.支链聚碳酸酯
本文描述了具有结构单元的支链聚碳酸酯。结构单元可以是化学式（I）表示的重复结构碳酸酯单元：
Figure BDA00003546848600141
其中R1基团衍生自二羟基化合物，其可以是脂肪族、芳香族、脂环族或这些的组合。聚碳酸酯中存在的R1基团的总数中，至少30%、40%、50%、60%或70%可以包含芳香族有机基团，并且其剩余基团可以是脂肪族、脂环族或芳香族基团。
支链聚碳酸酯可以进一步包含式（II）表示的重复酯结构单元：
Figure BDA00003546848600142
其中D是衍生自二羟基化合物的二价基团并且T是衍生自二羧酸的二价基团。
支链聚碳酸酯可以是支链BPA聚碳酸酯树酯。可以通过界面法制备支链BPA聚碳酸酯树酯。支链BPA聚碳酸酯树酯可以具有约25,000至45,000之间的重均分子量。BPA聚碳酸酯树酯可以具有37,700的重均分子量。BPA聚碳酸酯树酯可以具有28,700的重均分子量。可以使用聚碳酸酯标准品通过凝胶渗透色谱法（GPC）确定重均分子量。支链聚碳酸酯可以具有约1至8之间的熔融体积流速（MVR）。支链聚碳酸酯可以具有约1至4之间的MVR。
（1）支化剂
支链聚碳酸酯可以是在一种或多种支化剂的存在下使一种或多种结构单元聚合的产物，借此将一种或多种支化剂结合到生长中的聚碳酸酯聚合物中。支化剂可以是包含至少三个官能团的多官能有机化合物，官能团选自羟基、羧基、羧酸酐、卤甲酰基或这些基团的混合物。具体实例包括苯偏三酸、苯偏三酸酐、偏苯三酸三氯化物（TMTC）、三对羟基苯基乙烷（THPE）、3,3-双-4-(羟基苯基)-羟吲哚（也称为靛红-双-苯酚）、三酚TC（1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯）、三酚PA（4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚）、4-氯甲酰邻苯二甲酸酐、苯均三酸和二苯甲酮四羧酸。支化剂可以具有衍生自以下式（IV）所表示的三酸三氯化物的结构：
Figure BDA00003546848600151
其中Z是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，并且z是0至3。
支化剂可以具有衍生自下式的三取代苯酚的结构：
Figure BDA00003546848600152
其中T是C1-20烷基、C1-20亚烷氧基、C7-12芳烷基或烷芳基，S是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，s是0至4。
支化剂可以具有下式的结构：
Figure BDA00003546848600153
支化剂可以是一种或多种支化剂的组合。
可以将支化剂加入到包含结构单元的聚合反应混合物中。在聚合物生产中使用的支化剂的相对量将取决于多种考虑，例如，R1基团的类型、氰基酚的量以及所需的聚碳酸酯的分子量。通常，支化剂的量有效地提供了每100个R1单元约0.1至10、约0.5至8或约0.75至5个支化单元。
可以以足以达到所需支链含量，即多于两个末端基团的量加入支化剂。可以以相对于一种或多种结构单元的量加入该量。可以在0.05至2.0wt%之间，0.1至1.5wt%之间，0.5至1.0wt%之间或0.65至0.9wt%之间的水平加入支化剂。
（2）碳酸酯端帽
支链聚碳酸酯可以包含碳酸酯端帽。碳酸酯端帽可以具有7至10之间、或7.5至10之间、或7.5至8.5之间、或7.5至9之间、或7.5至9.5之间、或7.75至8.25之间的pKa值。碳酸酯端帽可以具有7.5至8.5之间的pKa。碳酸酯端帽可以是衍生自与下式的氰基酚的反应的氰苯基端帽基团：
其中Y是卤素、C1-3、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，y是0至4，并且c是1至5，条件是y+c是1至5。氰基酚可以是对氰基酚或者3,4-二氰基酚。
端帽可以具有至少一个吸电子基团。吸电子基团可以是卤素，如氟、氯或溴；全氟烷基，如-CF3或全氟烷氧基，如-OCF3，其中亦或全氟烷基亦或全氟烷氧基中任一个的全氟烷基部分可以包含三氟甲基、式CnF2n+1，其中n是1至10的整数、氰基、-OC(=O)R0、-SO2CH3或-C(=O)-X，其中X可以是氢、C1-C6烷基、-OR1或-NR2R3，其中R0、R1、R2和R3中的每一个可以各自独立地是氢、C1-C6烷基、C5-C7环烷基、苯基、单取代的苯基、二取代的苯基、亚烷基二醇或聚亚烷基二醇，其中苯基取代基可以是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。-OC(=O)R0可以是OC(=O)CH3。SO2X可以是-SO2CH3。
在氰基酚的存在下，可以通过使式HO-R1-OH的二羟基芳族化合物与活化的羰基化合物反应制备氰苯基封端的聚碳酸酯，其中R1基团总数的至少30%、40%、50%、60%或70%包含芳香族有机基团并且其剩余基团可以是脂肪族、脂环族或芳香族基团。反应可以存在于pH8至11的双相水介质中。一旦加入到反应中，氰基酚可能不包含通过氰基酚的傅里叶变换红外（FT-IR）分析可检测的酸或酰胺基。
如果该试剂不会显著不利地影响组合物所需的性能，如透明度、延展性等，也可以与包含氰基取代基的苯酚一起使用的其它封端剂。其它封端剂包括某些其它单酚化合物、单羧酸氯化物和/或单氯甲酸酯。单酚封端剂包括单环苯酚，如苯酚和C1-C22烷基取代的苯酚，如对枯基苯酚、单苯甲酸间苯二酚酯以及对-和叔丁基苯酚（p-and tertiary-butyl phenol）；和二苯酚的单醚，如对甲氧基苯酚。可以使用具有含8至9个碳原子的支链烷基取代基的烷基取代的苯酚。也可以将某些单酚UV吸收剂用作封端剂。实例包括4-取代-2-羟基苯甲酮及其衍生物、水杨酸芳基酯、二酚的单酯（如单苯甲酸间苯二酚酯）、2-(2-羟基芳基)-苯并三唑及其衍生物、2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪及其衍生物，等。
也可将单羧酸氯化物与氰基酚一起使用作为封端试剂。这些单羧酸氯化物包括单环、单羧酸氯化物如苯甲酰氯、C1-C22烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、卤素取代的苯甲酰氯、溴苯甲酰氯、肉桂酰氯，4-(5-降冰片烯-2,3-二羧酰亚胺基)苯甲酰氯（4-nadimidobenzoyl chloride）和它们的组合；多环和单羧酸氯化物，如苯偏三酸酐氯化物和萘甲酰氯；以及单环和多环单羧酸氯化物的组合。具有小于或等于22个碳原子的脂肪族单羧酸的氯化物可能是有用的。单氯甲酸酯包括单环单氯甲酸酯，如苯基氯甲酸酯、烷基取代的苯基氯甲酸酯、对枯基苯基氯甲酸酯、甲苯氯甲酸酯和它们的组合。
可以使用常规方法将氰基酚作为封端试剂加入到聚合反应中。在制备聚合物中使用的氰基酚的相对量将取决于多种考虑，例如，R1基团的类型、支化剂的量和所需的支链聚碳酸酯的分子量。一般说来，氰基酚的量可以有效地提供每100个R1单元1至20个氰苯基碳酸酯单元、每100个R1单元2至15个氰苯基碳酸酯单元或每100个R1单元3至12个氰苯基碳酸酯单元。可以由不同类型的端帽单元取代上达至约一半的氰苯基碳酸酯单元。
氰基酚支链聚碳酸酯可以具有约5,000至约200,000的、约10,000至约100,000的或约15,000至约80,000的、或约16,000至约60,000克/摩尔（g/mol）的重均分子量。可以通过凝胶渗透色谱法（GPC）测量重均分子量。GPC柱可以是交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱，随后可以将其校准至聚碳酸酯基准。可以以约1mg/ml的浓度制备GPC样品，并且可以以约1.5ml/min的流速洗脱。
b.热稳定剂
聚碳酸酯树脂组合物可以包含一种或多种热稳定剂。一种或多种热稳定剂可以选自：
Figure BDA00003546848600181
磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯（也称为IRGAPHOS*168）、
Figure BDA00003546848600182
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯（也称为DOVERPHOS*S-9228）、和受阻酚热稳定剂，如：
Figure BDA00003546848600191
3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯（也称为IRGANOX*1076）。
基于100重量份的热塑性组合物的聚合物组分，可以以0.00001至1重量份的量使用一种或多种热稳定剂。聚碳酸酯树脂组合物可以包含0.001重量（wt）%至0.003wt%之间、0.003wt%至0.006wt%之间、0.01wt%至0.03wt%之间、0.02wt%至0.03wt%之间、0.025wt%至0.03wt%之间、0.02wt%至0.04wt%之间、0.04wt%至0.06wt%之间、0.06wt%至0.08wt%之间、0.08wt%至0.1wt%之间、0.1wt%至0.3wt%之间、0.3wt%至0.5wt%之间、0.5wt%至0.7wt%之间、0.7wt%至0.9wt%之间、0.9wt%至1.1wt%之间、1.1wt%至1.3wt%之间、1.3wt%至1.5wt%之间、或1.5wt%至2.0wt%之间的每种热稳定剂。可以将热稳定剂的任何组合结合到树脂中。结合到树脂中的两种或多种热稳定剂可以具有不同的wt百分比。树脂组合物中一种热稳定剂与另一种热稳定剂的重量百分比可以是5:95、10:90、20:80、30:70、40:60或50:50。树脂中三种热稳定剂的重量百分比可以是5:10:85、33.3:33.3:33.3、10:20:70、20:20:60、30:30:40、40:40:20或10:10:80。
可以将一种或多种热稳定剂加入到聚合反应中和/或在挤出前加入到支链聚碳酸酯中。聚合反应可以在一种或多种支化剂的存在下包含一种或多种结构单元。
c.阻燃剂
聚碳酸酯树酯可以进一步包含一种或多种阻燃剂。一种或多种阻燃剂可以是阻燃性盐。一种或多种阻燃性盐可以包括，例如，阻燃性盐如全氟化C1-C16烷基磺酸的碱金属盐如全氟丁烷磺酸钾（Rimar盐）、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙铵、二苯砜磺酸钾（KSS）、甲苯磺酸钠（NaTS）、二苯砜磺酸钠（NaSS）等；和通过反应（例如）碱金属或碱土金属所形成的盐（例如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐）和无机酸络合盐，例如，含氧阴离子，如碳酸的碱金属和碱土金属盐，如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、和BaCO3或含氟阴离子络合物，如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等。单独的或与其它阻燃剂结合的全氟化C1-C16烷基磺酸的碱金属盐、KSS和NaTS在本文所公开的聚碳酸酯组合物中是特别有用的。
在另一个实施方式中，阻燃剂选自以下中的至少一种：全氟化C1-C16烷基磺酸的碱金属盐；全氟丁烷磺酸钾（Rimar盐）；全氟辛烷磺酸钾；全氟己烷磺酸四乙铵和二苯砜磺酸钾。
在另一个实施方式中，其它阻燃剂，如包含磷、溴和/或氯的有机化合物也可以以与阻燃性盐结合存在。出于调节的原因，可以在某些应用中使用包含非溴化和非氯化磷的阻燃剂，例如有机磷酸酯和包含磷-氮键的有机化合物。一种类型的示例性有机磷酸酯是式(GO)3P=O的芳香族磷酸酯，其中每个G独立地是烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，条件是至少一个G是芳基。G基团中的两个可以结合在一起以提供环状基团，例如，二磷酸二苯基季戊四醇酯。示例性的芳香族磷酸酯包括磷酸苯基双(十二基)酯、磷酸苯基双(新戊基)酯、磷酸苯基双(3,5,5’-三甲基己基)酯、磷酸乙基二苯基酯、磷酸2-乙基己基二(对甲苯基)酯、磷酸双(2-乙基己基)对甲苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸双(2-乙基己基)苯基酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸双(十二基)对甲苯基酯、磷酸二丁基苯基酯、磷酸2-氯乙基二苯基酯、磷酸对甲苯基双(2,5,5’-三甲基己基)酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯等。具体的芳香族磷酸酯是其中每一个G均为芳香族的那些，例如，磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、异丙基化的磷酸三苯基酯等。
二或多官能芳香族含磷化合物也是有用的，例如，下式的化合物：
Figure BDA00003546848600211
其中每一个G1独立地是具有1至30个碳原子的烃类；每一个G2独立地是具有1至30个碳原子的烃类或氧化烃；每个X独立地是溴或氯；m是0至4，并且n是1至30。示例性的二或多官能芳香族含磷化合物包括二磷酸间苯二酚四苯基酯（RDP）、分别是对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚-A的双(二苯基)磷酸酯（BPADP）、它们的对应的低聚物和聚合物等。
示例性的含磷-氮键的阻燃添加剂包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、氧化三(吖丙啶基)膦。
也可以将卤化的有机阻燃剂化合物用作阻燃剂，例如，下式的卤化阻燃剂化合物：
Figure BDA00003546848600212
其中R是C1-36亚烷基、烷叉基或脂环键，例如，亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、异丙叉基、亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚环己基、环戊叉基等；或氧醚、羰基、胺或含硫键，例如，硫化物、亚砜、砜等。还可以由通过如芳香基、氨基、醚基、羰基、硫化物、亚砜、砜等的基团连接的两种或更多种亚烷基或烷叉基键组成R。
式（20）中的Ar和Ar’分别独立地是单环或多碳环芳基如亚苯基、二亚苯基、三亚苯基、亚萘基，等。
Y是有机、无机或有机金属基团，例如（1）卤素，例如，氯、溴、碘、氟，或者（2）通式OB的醚基，其中B是与X类似的一价烃基，或者（3）由R表示的类型的一价烃基，或者（4）其它取代基，例如，硝基、氰基等，所述取代基基本上是惰性的，条件是每个芳基核具有大于或等于1个，具体地大于或等于2个卤素原子。
当存在时，每个X独立地是一价烃基，例如烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、癸基，等；芳基如苯基、萘基、二苯基、甲苄基、甲苯基，等；和芳烷基如苄基、乙苯基，等；脂环基如环戊基、环己基等。一价烃基可以自身包含惰性取代基。
每个d独立地是1至相当于在包含Ar或Ar’的芳香环上取代的可取代氢数目的最大值。每个e独立地是0至相当于R上可取代氢数目的最大值。每个a、b和c独立地是整数，包括0。当b不是0时，a或c也不可以是0。否则，a或c中任一个可以是0，但两个不可以均是0。当b是0时，由直接的碳-碳键连接芳基。
芳基上的羟基和Y取代基，Ar和Ar’可以在芳香环上在邻、间或对位改变，并且基团彼此之间可以处于任何可能的几何关系。
以上式的范围包括以以下化合物为代表的双酚：2,2-双-(3,5-二氯苯基)-丙烷；双-(2-氯苯基)-甲烷；双(2,6-二溴苯基)-甲烷；1,1-双-(4-碘苯基)-乙烷；1,2-双-(2,6-二氯苯基)-乙烷；1,1-双-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1,1-双-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1,1-双-(3,5-二氯苯基)-乙烷；2,2-双-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2,6-双-(4,6-二氯萘基)-丙烷；2,2-双-(2,6-二氯苯基)-戊烷；2,2-双-(3,5-二溴苯基)-己烷；双-(4-氯苯基)-苯基-甲烷；双-(3,5-二氯苯基)-环己基甲烷；双-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷；双-(4-羟基-2,6-二氯-3-甲氧基苯基)-甲烷；和2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷、2,2双-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。在以上结构式中还包括：1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羟基苯和联苯，如2,2’-二氯联苯、多溴化1,4-二苯氧基苯、2,4’-二溴联苯和2,4’-二氯联苯以及十溴二苯醚等。
另一类有用的阻燃剂是具有通式(R2SiO)y的环状硅氧烷类，其中R是具有从1至18个碳原子的一价烃或氟化烃，并且y是从3至12的数。氟化烃的实例包括但不限于3-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、5,5,5,4,4,3,3-六氟丙基、氟苯基、二氟苯基和三氟甲苯基。适合的环状硅氧烷的实例包括但不限于八甲基环四硅氧烷、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-四乙烯基环四硅氧烷、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-四苯基环四硅氧烷、八乙基环四硅氧烷、八丙基环四硅氧烷、八丁基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基环庚硅氧烷、十六甲基环辛硅氧烷、二十甲基环十硅氧烷、八苯基环四硅氧烷等。特别有用的环状硅氧烷是八苯基环四硅氧烷。
当存在时，基于100重量份的热塑性组合物的聚合物组分，上述阻燃添加剂通常以0.01至10wt%、更具体地0.02至5wt%、并且更具体地0.01至1wt%的量存在。
d.硅氧烷
聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含环状硅氧烷。如美国专利号6353046中所描述的，在全氟烷烃磺酸盐的存在下，环状硅氧烷可以赋予防火/阻燃性能，其通过引用完整地结合于此。环状硅氧烷可以改善聚碳酸酯树酯的熔融粘度。
环状硅氧烷可以包括具有如以下所提供的通式的那些：
其中R可以是以下任意一种：C1至C36烷基、氟化或全氟化C1至C36烷基、C1至C36烷氧基、C6至C14芳基、6至14个碳原子的芳氧基、7至36个碳原子的芳烷氧基或C1至C36烷基取代的6至14个碳原子的芳基。在以上所提供的环状硅氧烷的式中，至少一个R可以是苯基。环状硅氧烷的实例可以是但不限于以下任意一种：包含环苯基的硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷和四甲基四苯基环四硅氧烷。
除环状硅氧烷之外，树脂组合物可以进一步包含直链硅氧烷。直链硅氧烷可以是包含苯基的直链硅氧烷。聚碳酸酯树脂组合物可以包含约0.1%或以上的包含硅氧烷苯基的添加剂。硅氧烷苯基添加剂可以是聚(苯基甲基硅氧烷)。聚(苯基甲基硅氧烷)可以具有以下结构：
Figure BDA00003546848600241
其中R1是C1-C18烷基，R2是苯基，并且x和y的比例可以变化但它们的和是1。R1可以是甲基。
聚碳酸酯树脂组合物可以包含至少两类硅氧烷。组合物可以具有约0.1%至约0.8%之间的聚甲基硅氧烷和约0.1%至约0.8%之间的八苯基环四硅氧烷。组合物可以具有约0.1%或以上的八苯基环四硅氧烷。
可以以足以赋予聚碳酸酯树酯降低的熔融粘度和/或赋予阻燃性能的水平在聚碳酸酯树酯中包含环状和/或直链硅氧烷。该水平可以是组合物的总重量成比例的0.02至0.3重量份（phr）的量。该量可以是0.02、0.04、0.06、0.08、0.10、0.12、0.14、0.16、0.18、0.20、0.22、0.24、0.26、0.28、0.30、0.32、0.34或0.36phr。
环状和/或直链硅氧烷可以与如上的熔融的聚碳酸酯混合。可以在螺旋挤出机中混合，并且挤出并模塑成所需形状的部件。可以将环状和/或直链硅氧烷与包含全氟烷烃磺酸盐的阻燃添加剂组合加入到聚碳酸酯树酯中。阻燃组合物可以以按重量计约0.07至约5的比例包含全氟烷烃磺酸盐和环状硅氧烷。
3.其它添加剂
a.抗冲击改性剂
树脂组合物可以进一步包含抗冲击改性剂。例如，组合物可以进一步包含抗冲击改性剂，条件是选择添加剂从而不会显著不利地影响组合物所需的性能。适合的抗冲击改性剂可以是衍生自烯烃、单乙烯基芳族单体、丙烯酸和甲基丙烯酸以及它们的酯衍生物、以及共轭二烯的高分子量弹性体材料。由共轭二烯形成的聚合物可以是完全或部分氢化的。弹性体材料可以以均聚物或共聚物的形式，包括无规共聚物、嵌段共聚物、放射型（星形）嵌段共聚物、接枝共聚物和核壳共聚物。可以使用抗冲击改性剂的组合物。
特定类型的抗冲击改性剂可以是弹性体改性的接枝共聚物，包括（i）具有小于约10℃、小于约0℃、小于约-10℃或在约-40℃至-80℃之间的Tg的弹性体（即橡胶状）聚合物基底，和（ii）接枝到弹性体聚合物基底上的刚性聚合物。适合用作弹性体相的材料包括，例如，共轭二烯橡胶，例如聚丁二烯和聚异戊二烯；共轭二烯与小于约50wt%的可共聚单体的共聚物，可共聚单体例如单乙烯基化合物如苯乙烯、丙烯腈、正丁基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯；烯烃橡胶如乙烯丙烯共聚物（EPR）或者乙烯-丙烯-二烯单体橡胶（EPDM）；乙烯-乙酸乙烯酯橡胶；硅酮橡胶；弹性体的(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物；或者包含至少一种上述弹性体的组合。适合用作刚性相的材料包括，例如，单乙烯基芳族单体，如苯乙烯和α-甲基苯乙烯，和单乙烯基单体如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸，以及丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6的酯，具体地是甲基丙烯酸甲酯。
具体的抗冲击改性剂包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）、苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR）、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯（SEBS）、ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯（AES）、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯（SIS）、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯（MBS）、和苯乙烯-丙烯腈（SAN）。示例性的弹性体改性的接枝共聚物包括由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）、苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR）、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯（SEBS）、ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯（AES）、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯（SIS）、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯（MBS）和苯乙烯-丙烯腈（SAN）所形成的那些。
MBS可以衍生自以下单体：
Figure BDA00003546848600261
苯乙烯     丁二烯     甲基丙烯酸甲酯
SEBS可以是基于苯乙烯和乙烯/丁烯的直链三嵌段共聚物。每条共聚物链可以由三个嵌段组成：无规乙烯/丁烯共聚物的中间嵌段被两个聚苯乙烯嵌段所包围。SEBS可以是苯乙烯-b-(乙烯-共-丁烯)-b-苯乙烯聚合物。
基于100重量份的共聚碳酸酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯和任何额外的聚合物，抗冲击改性剂可以以1至30重量份的量存在。抗冲击改性剂可以包括MBS和SBS。
b.超高、高和低流动性聚碳酸酯和THPE支链聚碳酸酯
树脂组合物可以进一步包含超高流动性PC、高流动性PC、低流动性PC、THPE支链PC或它们的混合物。
超高流动性聚碳酸酯可以是BPA均聚物，其可以通过界面法制备。超高流动性聚碳酸酯可以具有如使用聚碳酸酯标准品通过凝胶渗透色谱法（GPC）确定的17,000至18,000之间的重均分子量。超高流动性聚碳酸酯可以具有17,650的重均分子量。超高流动性聚碳酸酯可以具有约60至80之间的熔融体积流速（MVR）。
高流动性PC可以包括，例如，具有约21,600至22,200的分子量的双酚A聚碳酸酯均聚物，该分子量可以是基于使用聚碳酸酯标准品的凝胶渗透色谱法测量的。可以通过界面法制备高流动性PC。高流动性PC可以具有约21.9至31.8之间的熔融体积流速（MVR）。
低流动性PC可以包括，例如，具有约29,500至30,300的分子量的双酚-A聚碳酸酯均聚物。可以通过界面法制备低流动性PC。低流动性PC可以具有如使用聚碳酸酯标准品通过GPC所确定的30,000的分子量。低流动性PC可以是，例如，如使用聚碳酸酯标准品通过GPC所确定的具有30,000的分子量的双酚-A聚碳酸酯均聚物。低流动性PC可以具有约5至7之间的MVR。
可以通过界面法制备THPE（1,1,1-三-(对羟基苯基)乙烷）支链PC。THPE支链PC可以具有37,700的重均分子量。THPE支链PC可以以0.3wt%至0.7wt%之间的量存在于树脂组合物中。
在一个实施方式中，将高流动性PC和低流动性PC的混合物用作组分（i）。高流动性PC和低流动性PC之间的重量比可以在从约5:95至约95:5之间的范围内，具体地在从约10:90至约90:10之间，并且更具体地在从约20:80至约80:20之间。
在一种实施方式中，聚碳酸酯具有适合于生产薄（细小）制品的流动特性。熔融体积流速（通常缩写为MVR）测量了在指定温度和负载下热塑性材料通过喷口的挤出速率。根据ASTM D1238-04在300℃/1.2kg的条件下测量的，适合于形成薄制品的聚碳酸酯可以具有0.5至80立方厘米/10分钟（cc/10min）的MVR。在具体的实施方式中，根据ASTM D1238-04在300℃/1.2kg的条件下测量的，适合的聚碳酸酯组合物具有0.5至50cc/10min、具体地1至25cc/10min、并且更具体地3至20cc/10min的MVR。不同流动特性的聚碳酸酯的混合物可以用于实现整体所需的流动特性。
c.聚碳酸酯硅氧烷共聚物
树脂组合物可以进一步包含一种或多种聚碳酸酯硅氧烷共聚物。一种或多种聚碳酸酯硅氧烷共聚物可以向衍生自树脂组合物的制品赋予优秀的低温抗冲击性能。
聚碳酸酯硅氧烷共聚物可以包含聚二甲基硅氧烷嵌段，其中聚二甲基硅氧烷嵌段具有从30至100个二甲基硅氧烷部分的聚合度。二甲基硅氧烷重复单元可以具有特定的嵌段长度并且可以以足以使制品在-20℃下具有相对高延展性的量存在于制品中。
聚碳酸酯硅氧烷共聚物可以是聚二甲基硅氧烷-聚碳酸酯共聚物树脂，其中基于聚碳酸酯总重量，二甲基硅氧烷重复单元的重量%是约3.5%至7%。
聚硅氧烷-聚碳酸酯可以包含式（I）的碳酸酯单元和衍生自包含硅氧烷的二羟基化合物的聚硅氧烷嵌段（本文中也称为“羟基芳基封端的聚硅氧烷”），其包含式（V）的二有机硅氧烷单元嵌段：
Figure BDA00003546848600281
其中每个出现的R是相同或不同的，并且是C1-13一价有机基团。例如，R可以是C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13烯基、C2-C13烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C6-C14芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷芳基或C7-C13烷芳氧基。上述基团可以是以氟、氯、溴或碘或它们的组合完全或部分卤化的。在一种实施方式中，当需要透明的异山梨醇类聚碳酸酯时，R不包含任何卤素。可以在相同的异山梨醇类聚碳酸酯中使用上述R基团的组合。
基于对异山梨醇类聚碳酸酯中每个不同单元的类型和相对量、异山梨醇类聚碳酸酯所需的性能等考虑，式（V）中E值可以广泛变化。一般地，E可以具有约2至约1,000、具体地约2至约500、更具体地约2至约100的平均值。在一个实施方式中，E具有约4至约90、具体地约5至约80、更具体地约10至约70的平均值。当E是较小的值时，例如，小于约40时，可以期望使用相对较大量的包含聚硅氧烷的单元。相反，当E是较大的值时，例如，大于约40时，可以期望使用相对较少量的包含聚硅氧烷的单元。
在一个实施方式中，由式（W）的重复结构单元提供了聚硅氧烷嵌段：
其中E是如上定义的；每个R是相同或不同的，并且是如上定义的；并且每个Ar是相同或不同的，并且是取代或未取代的C6-C30亚芳基，其中键直接连接到芳香部分上。式（W）中的Ar基团可以衍生自C6-C30二羟基芳香化合物，例如，以下详细说明的式（H）或（M）的二羟基芳香化合物。还可以使用包含至少一种上述二羟基芳香化合物的组合物。示例性二羟基芳香化合物是1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基硫醚)、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷或包含至少一种上述二羟基化合物的组合物。
包含这些单元的聚碳酸酯可以衍生自相应的式（X）的二羟基化合物：
Figure BDA00003546848600291
其中Ar和E是如上所描述的。可以通过在相转移条件下二羟基芳香化合物与（例如）α,ω-双-乙酰氧基-聚二有机硅氧烷低聚物的反应获得式（T）的化合物。还可以在除酸剂的存在下由二羟基芳香化合物与（例如）α,ω-双-氯-聚二甲基硅氧烷低聚物的缩合产物获得式（T）的化合物。
在另一个实施方式中，聚二有机硅氧烷嵌段包含式（Y）的单元：
Figure BDA00003546848600292
其中R和E是如上所描述的，并且每个R6独立地是二价C1-C30有机基团，并且其中低聚聚硅氧烷单元是其相应的二羟基化合物的反应剩余物。对应于式（Y）的聚硅氧烷嵌段衍生自相应的式（Z）的二羟基化合物：
Figure BDA00003546848600293
其中R和E和R6为如对于式（Y）所描述的。
在具体的实施方式中，由式（AA）的重复结构单元提供聚二有机硅氧烷嵌段：
Figure BDA00003546848600301
其中R和E是如上所描述的。式（AA）中的R7是二价C2-C8脂族基团。式（AA）中的每个M可以是相同或不同的，并且是卤素、氰基、硝基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基或C7-C12烷芳氧基，其中每个n独立地是0、1、2、3或4。
在一个实施方式中，M是溴或氯，烷基如甲基、乙基或丙基，烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；R7是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基；并且R是C1-8烷基、卤代烷基如三氟丙基、氰烷基或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一个实施方式中，R是甲基、或甲基和三氟丙基的组合、或甲基和苯基的组合。在另一个实施方式中，M是甲氧基，n是1，R7是二价C1-C3脂族基团，并且R是甲基。
包含式（AA）的单元的聚硅氧烷-聚碳酸酯可以衍生自相应的二羟基聚二有机硅氧烷（BB）：
其中R、E、M、R7和n中的每一个是如上所描述的。可以通过使式（CC）的氢化硅氧烷：
其中R和E是如前所限定的，与脂肪族不饱和一元酚之间发生铂催化的加成反应制备这些二羟基聚硅氧烷。示例性的脂肪族不饱和一元酚包括，例如，丁子香酚、2-烯丙基酚、4-烯丙基-2-甲酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲酚、4-烯丙基酚和2-烯丙基-4,6-二甲酚。还可以使用包含至少一种上述项的组合物。
在一个实施方式中，聚硅氧烷-聚碳酸酯可以包含衍生自相应的二羟基聚硅氧烷化合物的聚硅氧烷嵌段，基于聚硅氧烷嵌段和碳酸酯单元总重量，其以0.15wt%至30wt%、具体地0.5wt%至25wt%、更具体地1wt%至20wt%的量存在。在具体的实施方式中，基于聚硅氧烷嵌段和碳酸酯单元总重量，聚硅氧烷嵌段以1wt%至10wt%、具体地2wt%至9wt%、更具体地3至8wt%的量存在。
聚硅氧烷-聚碳酸酯进一步包含衍生自式（H）的二羟基芳香族化合物的式（A）的碳酸酯单元。在示例性实施方式中，二羟基芳香族化合物是双酚A。在一个实施方式中，基于聚硅氧烷嵌段和碳酸酯单元总重量，包含聚硅氧烷-聚碳酸酯的碳酸酯单元以70wt%至99.85wt%、具体地75wt%至99.5wt%、更具体地80wt%至99wt%的量存在。在具体的实施方式中，基于聚硅氧烷嵌段和碳酸酯单元总重量，碳酸酯单元以90wt%至99wt%，、具体地91wt%至98wt%、并且更具体地92wt%至97wt%的量存在。
d.UV稳定剂
光阻材料组合物可以进一步包含用于改善UV稳定性方面性能的UV稳定剂。UV稳定剂通过可逆性化学重排如氢位移来吸收能量以分散UV辐射能。
UV稳定剂可以是羟基二苯甲酮、羟基苯基苯并三唑、氰基丙烯酸酯、草酰二苯胺和羟基苯基三嗪。UV稳定剂可以包括但不限于，聚{(6-吗啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮（Uvinul*3008）、6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯基（Uvinul*3026）、2,4-二-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-苯酚（Uvinul*3027）、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基苯酚（Uvinul*3028）、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚（Uvinul*3029）、1,3-双[(2’氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰)氧]-2,2-双-{[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰)氧]甲基}-丙烷（Uvinul*3030）、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基酚（Uvinul*3033）、2-(2H苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚（Uvinul*3034）、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯（Uvinul*3035）、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯（Uvinul*3039）、N,N’-双甲酰-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺（Uvinul*4050H）、双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯（Uvinul*4077H）、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯（Uvinul*4092H）或其组合。
光阻组合物可以包含一种或多种UV稳定剂，除了Cyasorb5411、Cyasorb UV-3638、Uvinul3030和/或Tinuvin234。
e.着色剂
可以存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。有用的颜料可以包括，例如，无机颜料，如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物如硫化锌等；铝酸盐；硫硅酸钠硫酸盐、（sodiumsulfo-silicates sulfates）铬酸钠等；炭黑；铁酸锌；群青；有机颜料，如偶氮类、重氮类、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四甲酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽酮、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀；颜料红101（Pigment Red101）、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29（Pigment Violet29）、颜料蓝15（Pigment Blue15）、颜料蓝60、颜料绿7（Pigment Green7）、颜料黄119（Pigment Yellow119）、颜料黄147、颜料黄150和颜料棕24（Pigment Brown24）；或者包含至少一种上述颜料的组合物。基于100重量份的热塑性组合物的聚合物组分，通常以0.01至10重量份的量使用颜料。
示例性的染料通常是有机材料并且包括，例如，香豆素染料如香豆素460（蓝色）、香豆素6（绿色）、尼罗红等；镧系络合物；烃类和取代的烃类染料；多环芳烃染料；闪烁染料如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；靛蒽醌染料；酞菁染料；噁嗪染料；羰苯乙烯基染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；双(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；甲川染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛蓝类染料、硫靛蓝类染料、重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；二萘嵌苯染料；紫环酮染料；双苯并噁唑基噻酚（BBOT）；三芳基甲烷染料；氧杂蒽染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团如反斯托克斯位移染料其吸收近红外波长并发射可见波长，等；发光染料，如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-二苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑；2,5-双-(4-二苯基)-噁唑；2,2’-二甲基-p-四联苯；2,2-二甲基-p-三联苯；3,5,3"",5""-四-叔丁基-p-五联苯（quinquephenyl）；2,5-二苯基呋喃；2,5-二苯基噁唑；4,4’-二苯基均二苯乙烯（diphenylstilbene）；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(p-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1’-二乙基-2,2’羰花青碘化物；3,3’-二乙基-4,4’,5,5’-二苯并硫三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹啉酮-2,7-二甲基氨基-4-甲基喹啉酮-2,2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁嗪高氯酸酯；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2,2’-p-亚苯基-双(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明800；嵌二萘（芘）、苯并菲（
Figure BDA00003546848600331
）、红荧烯、晕苯（蔻），等；或包含至少一种上述染料的组合物。基于100重量份的热塑性组合物的聚合物组分，通常以0.01至10重量份的量使用染料。
4.混合器和挤出机
可以通过多种方法制备包含苯腈封端的支链聚碳酸酯和热稳定剂的组合物。例如，可以首先在高速HENSCHEL-混合器*中混合苯腈封端的聚碳酸酯和热稳定剂。其它低剪切过程，包括但不限于人工搅拌，也可以完成这种混合。然后，可以将混合物经由加料斗注入到单或双螺杆挤出机的入口。可替换地，可以通过在入口处直接进料到挤出机中和/或通过侧填充口进料至下游来将至少一种组分掺入到组合物中。可以进一步将添加剂混合入具有所需聚合树脂的母料中并注入挤出机。通常在高于导致组合物流动所必需的温度下运行挤出机。挤出物立即在水中冷浸并制粒。当切割挤出物时，根据需要，这样制备的颗粒可以是四分之一英寸长或更小。这些颗粒可以用于随后的模塑、成形或成型。
5.制品
本文提供了包含聚碳酸酯树脂组合物的成形制品、成型制品或模塑制品。可以通过多种方式如注塑、挤出、滚塑、吹塑和热成型）将组合物模塑成有用的成形制品并热成型以形成制品，如，例如，计算机和商用机的外壳，如显示器外壳、手持电子设备外壳如手机外壳、电子连接器、以及照明灯具零件、装饰品、家用器具、屋顶、温室、阳光房、游泳池围栏、发光二极管（LED）和光仪器盘、挤塑薄膜和板状制品等。组合物在制备薄壁制品如电子设备外壳中特别有用。可以由组合物形成的制品的其它实例包括电子部件，如继电器和外壳、消费性电子产品如笔记本电脑、台式电脑、插接站、PDA、数字照相机、台式电脑的外壳和部件，以及无线电通讯部件如基站终端部件。
在以1mm至2.5mm之间或者在以2.5mm或在以1.5mm或在以1mm的厚度时制品可以具有UL94V0的阻燃等级。
6.聚碳酸酯树脂和制品的功能特征
根据ASTM D648，在0.455MPa下测量时，由包含苯腈封端的聚碳酸酯的聚碳酸酯树脂组合物模塑的制品可以具有100℃至300℃、更具体地110℃至200℃的热挠曲温度（HDT）。
按照ASTM256所测量的，由包含苯腈封端的聚碳酸酯的聚碳酸酯树脂组合物模塑成的制品可以进一步具有10%至100%或20%至100%的百分比延展性。在其它实施方式中，当使用支化剂时，按照ASTM256所测量的，由包含苯腈封端的聚碳酸酯的热塑性组合物模塑成的制品可以进一步具有0%至100%或20%至100%的百分比延展性（percent ductility）。
根据ASTM D256，在23℃下使用1/8英寸厚（3.2mm）的条测量时，由包含苯腈封端的聚碳酸酯的聚碳酸酯树脂组合物模塑成的制品可以具有1至15英尺-磅（ft-lb）/英寸或2至14ft-lb/英寸的缺口悬臂梁冲击强度（Notched Izod Impact）（NII）。在其它实施方式中，当使用支化剂时，根据ASTM D256，在23℃下使用1/8英寸厚（3.2mm）的条测量时，由包含苯腈封端的聚碳酸酯的热塑性组合物模塑成的制品可以具有0.2至15英尺-磅（ft-lb）/英寸或0.5至14ft-lb/英寸的缺口悬臂梁冲击强度（NII）。
根据ASTM-D1003-00，使用3.2mm厚的板测量时，由包含苯腈封端的聚碳酸酯的组合物模塑成的制品可以具有60%至90%、或者更具体地70%至90%的透明度。根据ASTM-D1003-00，使用3.2mm厚的板测量时，热塑性组合物可以具有小于10%，更具体地小于5%的浊度值。
根据ASTM-D1003-00，使用3.2mm厚的板测量时，由聚碳酸酯树脂组合物模塑成的制品可以具有小于5%、更具体地小于3%的浊度值。另外，根据ASTM-D1003-00，使用3.2mm厚的板测量时，热塑性组合物可以具有小于20%、更具体地小于10%、更具体地小于6%的浊度值。
由聚碳酸酯树脂组合物模塑成的制品可以具有小于3的黄色指数。根据ASTM D1003-00，可以使用3.2mm模塑板确定浊度（%）和透光率（%）。可以根据ASTM D1925-70确定黄色指数（YI）。
聚碳酸酯树脂可以具有小于25%、小于20%、小于15%、小于10%或小于5%的粘度增加。
可以使用流变法测量熔融粘度。例如，可以在流变计上获得树脂的熔融粘度值。可以由流变学试验期间将熔融粘度变化作为时间函数的图来确定一定时间长度后的百分比粘度变化。例如，可以通过应用以下等式确定百分比粘度变化（%粘度）：
%粘度=（V7分钟–V初始）/V初始×100
其中V7分钟是7分钟后在300℃下测量的熔融粘度，V初始是在300℃下由粘度计所报告的初始熔融粘度。7分钟仅是经过该时间长度可以测量百分比粘度变化的时间长度的实例。
可以通过在对照制品（如经受正常条件的制品）的Yi值与经受过度条件（abusive conditions）的测试制品的Yi值之间的差异来评价对热褪色的耐性。测试制品的Yi值与对照制品的Yi值之间的差异越小，则评价的对热褪色的耐性越高。
过度条件可以包括将聚碳酸酯树脂和/或衍生自树脂的制品经受一段时间的高温。过度条件可以反映与模塑和/或挤出法有关。例如，过度条件可以包括将聚碳酸酯树脂或制品经受高于300℃的、高于325℃的或高于350℃的温度。聚碳酸酯树脂或制品可以经受长于1分钟、长于2分钟、长于3分钟、长于4分钟、长于5分钟、长于6分钟、长于7分钟、长于8分钟、长于9分钟、长于10分钟、长于15分钟、长于20分钟、长于25分钟、长于30分钟、长于35分钟、长于40分钟、长于50分钟、或长于60分钟的一段时间的高温。
正常条件可以包括将聚碳酸酯树脂和/或衍生自树脂的制品经受一段时间的低于确定为过度温度的那些的温度。
在300℃下树脂可以具有至少100泊、至少200泊、至少300泊、至少400泊的粘度，或者在300℃可以具有至少500泊的粘度。
可以如由以下非限制性实例所说明的利用本发明。
实施例1
稳定的聚碳酸酯I
通过将不同分子量等级的支链和直链LEXAN*聚碳酸酯树脂混合以实现不同的熔融流动从而制备了用于Yi和流变学测试的聚碳酸酯样品。所有组合物包括0.27pph的四硬脂酸酯脱模剂、0.27pph的苯并三唑UV稳定剂、0.08pph的Rimar盐FR添加剂。在230℃至290℃的温度谱下挤出粉末混合样品并切成颗粒。对每个样品测量了颗粒的熔融粘度增加。在300℃的温度下将一些颗粒样品注塑至色片中。在模塑期间记录相对注射压力。使用ASTM D1925-70测试方法记录模塑片的初始黄色指数以及7分钟时间周期后模塑片的黄色指数。所有色片具有2.54mm的厚度。
表1中总结了这些实验的结果。如所示，掺入环状硅氧烷添加剂结合Doverphos S-9228和IRGAPHOS*168稳定剂的制剂在330°F下在7分钟后显示出低至无的熔融粘度增加、较低的注入压力、较低的注入压力升高和低Yi值。与实施例3相比，实施例2显示出（例如）低Yi和粘度增加值。
表1
混合物的特性和性能
Figure BDA00003546848600361
Figure BDA00003546848600371
以上标识的实施例和本文所包含的其它表格中所示的实施例可以包含超过100重量百分比的总组分。关于表1中的实施例1、4、5、6、7和8，说明了为了达到低Yi值两个稳定剂（IRGAPHOS*168和DOVERPHOS*S-9228）的组合的重要性。由于与实例2和3相比支链树脂的相对量较低，因此粘度增加不显著。
关于实施例2和3，这些实施例清楚地示出了在环状硅氧烷的存在下稳定剂的组合使得能够达到低Yi和粘度值。
使用具有平行板固定器的Rheometrics ARES，以10℃/min的加热速率、以3rad/s的频率和9%的应变幅度并且通过热空气加热，在动态流变仪上获得了树脂颗粒的熔融粘度值。在流变学试验期间由将熔融粘度变化作为时间函数的图确定了7分钟后的百分比粘度变化。通过应用以下等式确定了百分比粘度变化（%粘度）：
%粘度=（V7分钟–V初始）/V初始×100
其中V7分钟是7分钟后在300℃下测量的熔融粘度，V初始是在300℃下由仪器所报告的初始熔融粘度。
实施例2
稳定的聚碳酸酯II
通过将不同分子量等级的支链和直链LEXAN*聚碳酸酯树脂混合以实现不同的熔融流动从而制备了用于流变学测试的聚碳酸酯样品。如表2所示，混合物制剂因其中添加剂的性质而改变。实施例11、12、13、14、15和18掺入了0.08%的阻燃剂Rimar盐，相比之下实施例10、16和17未掺入。实施例12、14、15、17和18掺入了0.4%的直链硅氧烷添加剂，相比之下实施例9、10、12和15未掺入。最后，除实施例9和10外，所有实施例均掺入了0.1%的环状硅氧烷添加剂。在230℃至290℃的温度谱下挤出粉末混合样品并切成颗粒。对每个样品测量颗粒的熔融粘度增加。
表2中总结了这些实验的结果。如所示，不掺入硅氧烷添加剂的实施例9、10和11的制剂表现出高粘度增加值。另外，与实施例9和10相比，脱模剂未显示出对所得的熔融粘度提高有任何影响。实施例12、14和18具有相同的制剂。对实施例12、14和18观察到了相似的熔融粘度增加。
表2显示掺入阻燃剂Rimar盐和环状硅氧烷两者的混合物表现出低熔融粘度增加值。如实施例12、14和18中所示，加入直链硅氧烷不影响粘度的增加。
表2
混合物的特性和性能
Figure BDA00003546848600391
实施例3
稳定的聚碳酸酯III
如表3中所示，通过将不同分子量等级的支链和直链LEXAN*聚碳酸酯树脂混合制备了用于Yi和流变学测试的聚碳酸酯样品。如表3中所示，在混合制剂中DOVERPHOS*S-9228、IRGAPHOS*168和受阻酚添加剂的量是不同的。在230℃至290℃的温度谱下挤出粉末混合样品并切成颗粒。对每个样品测量了颗粒的熔融粘度增加。在300℃的温度下将一些颗粒样品注塑至色片中。使用ASTM D1925-70测试方法记录模塑片的初始黄色指数。所有色片具有3.2mm的厚度。
表3中总结了这些实验的结果。如所示，对于IRGAPHOS*168、DOVERPHOS*S-9228和受阻酚稳定剂，分别低至0.005%、0.016%和0.015%的量产生了改善的Yi和/或熔融粘度增加。
表3
混合物的特性和性能
Figure BDA00003546848600392
Figure BDA00003546848600401
如表1和2中所示，改善了Yi和/或熔融粘度增加的IRGAPHOS*168、DOVERPHOS*S-9228和受阻酚稳定剂的量分别可以达到高至0.028%、0.060%和0.050%。
在一个实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物包含：第一热稳定剂；第二热稳定剂；支链聚碳酸酯；环状硅氧烷；和阻燃性盐，其中支链聚碳酸酯包含具有在7.5至10之间的pKa值的碳酸酯封端基团。
在另一个实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物包含：0.005至0.028重量%之间的第一热稳定剂；0.016至0.06重量%之间的第二热稳定剂；20至50重量%之间的支链聚碳酸酯；0.05至0.1重量%之间的环状硅氧烷；和0.05至0.1重量%之间的阻燃性盐。
在一个实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物包含：20至50重量%之间的支链聚碳酸酯；50至80重量%之间的高流动性聚碳酸酯、低流动性聚碳酸酯、和THPE支链聚碳酸酯的混合物；0.016至0.06重量%之间的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；0.005至0.028重量%之间的磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯；0.015至0.05重量%之间的受阻酚；0.1至0.4重量%之间的脱模剂；0.1至0.4重量%之间的UV添加剂；0.05至0.1重量%之间的阻燃性盐；0.0至0.4重量%之间的直链硅氧烷添加剂；和0.05至0.1重量%之间的环状硅氧烷添加剂。
在一个实施方式中，由以下组成组合物：
Figure BDA00003546848600411
磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯；
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；
（c）支链聚碳酸酯，其中支化剂基团以每100个R1单位0.75至5个支链单位的量存在；和（d）环状硅氧烷；其中支链聚碳酸酯包含具有7.5至10之间的pKa值的碳酸酯封端基团。
在多个实施方式中，（i）第一热稳定剂可以是
Figure BDA00003546848600421
磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯；
和/或（ii）第二热稳定剂可以是
Figure BDA00003546848600422
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；
和/或（iii）环状硅氧烷可以具有以下结构：
Figure BDA00003546848600431
其中R是以下一种或多种：C1-C36烷基、氟化或全氟化C1-C36烷基、C1-C36烷氧基、C6-C14芳基、C6-C14芳氧基、C7-C36芳烷氧基、苯基、或C1-C36烷基取代的6至14个碳原子的芳基；和/或（iv）至少一个R可以是苯基；和/或（v）可以包含下式下式的重复结构碳酸酯单元的支链聚碳酸酯：
其中R1基团总数的至少60%包含芳香族有机基团并且其剩余基团为脂族基团、脂环族基团或芳香族基团；和/或（vi）可以衍生自与下式下式的氰基酚的反应的碳酸酯封端基团：
Figure BDA00003546848600433
其中Y是卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，y是0至4，并且c是1至5，条件是y+c是1至5；和/或（vii）具有至少一个吸电子基团的碳酸酯封端基团；和/或（viii）至少一个吸电子基团是以下中的一种或多种：卤素、全氟烷基、和/或CnF2n+1，其中n是1至10的整数、氰基、-OC(=O)R0、-SO2CH3或-C(=O)-X，其中X是氢、C1-C6烷基、-OR1或-NR2R3，其中R0、R1、R2和R3中的每一个各自独立地是下列之一：氢、C1-C6烷基、C5-C7环烷基、苯基、单取代的苯基、二取代的苯基、亚烷基二醇、或聚亚烷基二醇，其中苯基取代基是C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基；和/或（ix）衍生自下式的三酸三氯化物的结构的支化剂：
Figure BDA00003546848600441
其中Z是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，并且z是0至3；或其中支化剂是衍生自下式的三取代苯酚的结构
Figure BDA00003546848600442
其中T是C1-20烷基、C1-20亚烷氧基、C7-12芳烷基、或烷芳基，S是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，s是0至4；或其中支化剂包含下式的结构：
Figure BDA00003546848600443
或者包含一种或多种支化剂的组合物；和/或（x）支化剂基团以每100个R1单位0.75至5个支链单位的量存在；和/或（xi）支化剂是至少下列之一：三氯化偏苯三酸（TMTC）、三-(羟基苯基)乙烷（THPE）和/或靛红-双-苯酚；和/或（xii）阻燃性盐是至少下列之一：全氟化C1-16烷基磺酸碱金属盐；全氟丁烷磺酸钾；全氟辛烷磺酸钾；全氟己烷磺酸四乙铵；甲苯磺酸钠、二苯砜磺酸钠和二苯砜磺酸钾；和/或（xiii）阻燃性盐是全氟丁烷钾；和/或（xiii）树脂组合物进一步包含双酚-A的双(二苯基)磷酸酯（BPADP）；和/或（xiv）环状硅氧烷是下列至少一种：八苯基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷和/或四甲基四苯基环四硅氧烷；和/或（xv）环状硅氧烷是八苯基环四硅氧烷；和/或（xvi）树脂在300℃具有小于20%的粘度增加；和/或（xvii）树脂在300℃具有至少500泊的粘度；和/或（xviii）树脂进一步包含受阻酚热稳定剂；和/或（xix）受阻酚热稳定剂是3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯；和/或（xx）树脂还包含具有下式的直链硅氧烷：
Figure BDA00003546848600451
其中R1是C1-C18烷基，R2是苯基，并且x与y之和是1；和/或（xxi）树脂进一步包含聚碳酸酯硅氧烷共聚物；和/或（xxii）树脂组合物进一步包含着色剂；和/或（xxiii）碳酸酯封端基团具有8至9之间的pKa值；和/或（xxiv）碳酸酯封端基团是氰基酚。
还包括了包含根据任一以上实施方式的树脂组合物的制品。在多种实施方式中，（i）制品可以是约3.2mm厚并且具有小于3的黄色指数（Yi）；和/或（ii）制品可以具有小于2.5的Yi。
在一个实施方式中，生产制品的方法包括：挤出根据任一上述实施方式的树脂组合物；和将所挤出的组合物模塑成制品。
尽管结合目前认为是最实用的和优选的实施方式描述了本发明，但是应理解本发明不限于所公开的实施方式，并且其旨在覆盖包括在权利要求的精神和范围内的多种修改和等同布置。可以对本发明进行修改和改变而不背离如权利要求中所限定的本发明的新颖性方面。应广泛地并且以与本文中本发明的精神和范围一致的方式解释所附的权利要求。

Claims (33)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，包含：
（a）第一热稳定剂；
（b）第二热稳定剂；
（c）支链聚碳酸酯，
（d）环状硅氧烷；和
（e）阻燃性盐；
其中所述支链聚碳酸酯包含具有7.5至10之间的pKa值的碳酸酯封端基团。
2.一种聚碳酸酯树脂组合物，包含：
0.005至0.028重量%之间的第一热稳定剂；
0.016至0.06重量之间的第二热稳定剂；
20至50重量%之间的支链聚碳酸酯，
0.05至0.1重量%之间的环状硅氧烷；和
0.05至0.1重量%之间的阻燃性盐。
3.一种聚碳酸酯树脂组合物，包含：
20至50重量%之间的支链聚碳酸酯；
50至80重量%之间的高流动性聚碳酸酯；低流动性聚碳酸酯；和THPE支链聚碳酸酯的混合物；
0.016至0.06重量%之间的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；
0.005至0.028重量%之间的磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯；
0.015至0.05重量%之间的受阻酚；
0.1至0.4重量%之间的脱模剂；
0.1至0.4重量%之间的UV添加剂；
0.05至0.1重量%之间的阻燃性盐；
0.0至0.4重量%之间的直链硅氧烷添加剂；和
0.05至0.1重量%之间的环状硅氧烷添加剂。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的树脂组合物，进一步包含着色剂。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述第一热稳定剂是
Figure FDA00003546848500021
磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯。
6.根据权利要求5所述的树脂组合物，其中，所述第二热稳定剂是
Figure FDA00003546848500031
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的树脂组合物，其中所述环状硅氧烷具有以下结构：
Figure FDA00003546848500032
并且其中R是以下一种或多种：C1-C36烷基、氟化或全氟化C1-C36烷基、C1-C36烷氧基、C6-C14芳基、C6-C14芳氧基、C7-C36芳烷氧基、苯基、或C1-C36烷基取代的6至14个碳原子的芳基。
8.根据权利要求7所述的树脂组合物，其中，至少一个R是苯基。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的树脂组合物，其中，所述支链聚碳酸酯包含下式的重复结构碳酸酯单元：
其中R1基团总数的至少60%包含芳香族有机基团并且其剩余基团是脂族基团、脂环族基团或芳香族基团。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的树脂组合物，其中，所述碳酸酯封端基团衍生自与下式的氰基酚的反应：
Figure FDA00003546848500042
其中Y是卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，y是0至4，并且c是1至5，其条件是y+c是1至5。
11.根据权利要求1-9中任一项所述的树脂组合物，其中，所述碳酸酯封端基团具有至少一个吸电子基团。
12.根据权利要求11所述的树脂组合物，其中，所述至少一个吸电子基团是以下中的一种或多种：卤素、全氟烷基、和/或CnF2n+1，其中n是1至10的整数、氰基、-OC(=O)R0、-SO2CH3、或-C(=O)-X，其中X是氢、C1-C6烷基、-OR1或-NR2R3，其中R0、R1、R2和R3中的每一个各自独立地是以下之一：氢、C1-C6烷基、C5-C7环烷基、苯基、单取代的苯基、二取代的苯基、亚烷基二醇、或聚亚烷基二醇，其中，所述苯基取代基是C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的树脂组合物，其中，所述支化剂是衍生自下式的三酸三氯化物的结构：
Figure FDA00003546848500051
其中Z是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基或硝基，并且z是0至3；或者其中，所述支化剂是衍生自下式的三取代苯酚的结构
Figure FDA00003546848500052
其中T是C1-20烷基、C1-20亚烷氧基、C7-12芳烷基、或烷芳基，S是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、烷芳基、或硝基，s是0至4；或者其中，所述支化剂包含下式的结构：
Figure FDA00003546848500053
或者是包含一种或多种所述支化剂的组合。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的树脂组合物，其中，所述支化剂基团以每100个R1单位0.75至5个支链单位的量存在。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的树脂组合物，其中，所述支化剂是下列中的至少一种：三氯化偏苯三酸（TMTC）、三-(羟基苯基)乙烷（THPE）和/或靛红-双-苯酚。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的树脂组合物，其中，所述阻燃性盐是下列中的至少一种：全氟化C1-16烷基磺酸的碱金属盐；全氟丁烷磺酸钾；全氟辛烷磺酸钾；全氟己烷磺酸四乙铵；甲苯磺酸钠、二苯砜磺酸钠和二苯砜磺酸钾。
17.根据权利要求1-15所述的树脂组合物，其中，所述阻燃性盐是全氟丁烷钾。
18.根据权利要求1-17中任一项所述的树脂组合物，进一步包含双酚-A的双(二苯基)磷酸酯（BPADP）。
19.根据权利要求1-18中任一项所述的树脂组合物，其中所述环状硅氧烷是下列中的至少一种：八苯基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、和/或四甲基四苯基环四硅氧烷。
20.根据权利要求19所述的树脂组合物，其中，所述环状硅氧烷是八苯基环四硅氧烷。
21.根据权利要求1-20中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂在300℃下具有小于20%的粘度增加。
22.根据权利要求1-21中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂在300℃下具有至少500泊的粘度。
23.根据权利要求1-22中任一项所述的树脂组合物，进一步包含受阻酚热稳定剂。
24.根据权利要求23所述的树脂组合物，其中，所述受阻酚热稳定剂是3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯。
25.根据权利要求1-24中任一项所述的树脂组合物，进一步包含具有下式的直链硅氧烷：
Figure FDA00003546848500071
其中R1是C1-C18烷基，R2是苯基，并且x和y之和为1。
26.根据权利要求1-23中任一项所述的树脂组合物，进一步包含聚碳酸酯硅氧烷共聚物。
27.一种组合物，由以下组成：
磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯；
Figure FDA00003546848500081
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；
（c）支链聚碳酸酯，其中，支化剂基团以每100个R1单位0.75至5个支链单位的量存在；和
（d）环状硅氧烷；
其中，所述支链聚碳酸酯包含具有7.5至10之间的pKa值的碳酸酯封端基团。
28.根据权利要求27所述的树脂组合物，其中，所述碳酸酯封端基团具有8至9之间的pKa值。
29.根据权利要求28所述的树脂组合物，其中，所述碳酸酯封端基团是氰基酚。
30.一种包含根据权利要求1-29中任一项所述的树脂组合物的制品。
31.根据权利要求30所述的制品，其中，所述制品为约3.2mm厚并且具有小于3的黄色指数（Yi）。
32.根据权利要求30所述的制品，其中，所述制品具有小于2.5的Yi。
33.一种生产制品的方法，包括：
（a）挤出根据权利要求1-29中任一项所述的树脂组合物；和
（b）将所挤出的组合物模塑成制品。
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