CN104220502A - 高反射率聚碳酸酯 - Google Patents
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Abstract
在一种实施方式中,聚碳酸酯组合物包含:聚碳酸酯;基于聚碳酸酯组合物的总重量,7wt%至20wt%的二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。形成自聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95%的反射率,其通过利用Gretag Macbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量确定。在一种实施方式中,聚碳酸酯组合物包含:聚碳酸酯;7wt%至20wt%的二氧化钛;阻燃剂;以及可选的UV稳定剂;其中聚碳酸酯组合物具有大于或等于95%的最大反射率。根据ASTM D1238-04在300℃下使用1.2千克重量确定的熔体体积速率是5克/10分钟至30克/10分钟。
Description
背景技术
由于强制要求更有效的照明的法规的变化以及许多国家计划淘汰白炽灯泡,新光源如紧凑型荧光灯(CFL)和发光二极管(LED)正越来越受消费者青睐。这些光源不仅更有效,而且预期寿命更长,其中白炽灯泡可以具有长达1,500小时(h)的寿命,而CFL则长达15,000小时,以及LED长达50,000小时。
反射器可以用于照明元件以混合和扩散发射自光源的光并将它反射回所期望的环境。相比于直接发射自浅凹灯的光,这种方式会减少眩光并提供更好的美感。反射器通常制成自金属并涂有具有高反射率和低光泽的薄膜,以获得光的更好混合。
由于它们的力学性能(机械性能,mechanical property),聚碳酸酯希望用作反射器,但固有地不是非常反光的。因此,在本领域中仍然需要具有改善的光反射率的聚碳酸酯。
发明内容
本文披露了聚碳酸酯组合物,包含该组合物的制品,以及其使用方法。
在一种实施方式中,聚碳酸酯组合物包含:聚碳酸酯;基于聚碳酸酯组合物的总重量,7重量百分比(wt%)至20wt%的二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。形成自聚碳酸酯组合物的板(plaque)具有大于或等于95%的反射率,其通过利用Gretag Macbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)以10纳米(nm)的间隔从360至750nm进行的反射率测量确定,例如,对3.2毫米(mm)厚的板测量。该值是650nm至700nm波长范围内的最高反射率值。
在一种实施方式中,聚碳酸酯组合物包含:聚碳酸酯;7wt%至20wt%的二氧化钛;阻燃剂;以及可选的UV稳定剂;其中聚碳酸酯组合物具有大于或等于95%的最大反射率。根据ASTM D1238-04在300摄氏度(℃)下利用1.2千克(kg)重量所确定的熔体体积速率是5至30克/10分钟(克/10分钟)。
在一种实施方式中,制备聚碳酸酯组合物的方法包括:组合聚碳酸酯和7wt%至20wt%的二氧化钛以形成聚碳酸酯组合物,其中重量百分比是基于聚碳酸酯组合物的总重量;以及对组合物造粒以形成粒状物。形成自聚碳酸酯组合物的模塑板具有大于或等于95%的反射率,其通过利用Gretag Macbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量所确定。
在一种实施方式中,反射器包括聚碳酸酯组合物,该聚碳酸酯组合物包含:聚碳酸酯;基于聚碳酸酯组合物的总重量,10wt%至20wt%的二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。形成自聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95%的反射率,其通过利用Gretag Macbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量所确定的。聚碳酸酯的模塑制品在2.5mm厚度下具有大于或等于90.0%的透射水平,其依据ASTM D1003-00测得,以及小于或等于1.5的黄度指数(YI),其依据ASTM D1925测得。
在一种实施方式中,反射器包括聚碳酸酯组合物,该聚碳酸酯组合物包含:聚碳酸酯;10wt%至20wt%的二氧化钛;阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。聚碳酸酯组合物具有大于或等于95%的最大反射率。根据ASTMD1238-04在300℃下利用1.2千克重量所确定的熔体体积速率是5至30克/10分钟。当以1.5mm板的形式时,组合物实现了大于或等于85%的p(FTP)。聚碳酸酯的模塑制品在2.5mm厚度下具有大于或等于90.0%的透射水平,其依据ASTM D1003-00测得,以及小于或等于1.5的黄度指数(YI),其依据ASTM D1925测得。
在一种实施方式中,照明设备包括用于照明的装置;用于为照明的装置提供电力(供能,power)的装置;以及包含聚碳酸酯组合物的反射器,其中聚碳酸酯组合物包含:聚碳酸酯;基于聚碳酸酯组合物的总重量,10wt%至20wt%的二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。形成自聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95%的反射率,其通过利用GretagMacbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量所确定。聚碳酸酯的模塑制品在2.5mm厚度下具有大于或等于90.0%的透射水平,其依据ASTM D1003-00测得,以及小于或等于1.5的黄度指数(YI),其依据ASTM D1925测得。
在另一种实施方式中,反射光的方法包括用来自光源的光照明反射器的反射表面。反射器包含聚碳酸酯组合物,其中聚碳酸酯组合物包含:聚碳酸酯;基于聚碳酸酯组合物的总重量,10wt%至20wt%的二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。形成自聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95%的反射率,其通过利用Gretag Macbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量所确定。聚碳酸酯的模塑制品在2.5mm厚度下具有大于或等于90.0%的透射水平,其依据ASTM D1003-00测得,以及小于或等于1.5的黄度指数(YI),其依据ASTM D1925测得。
下文更具体地描述这些和其它非限定性特征。
附图说明
为了更完全的理解本申请,现参照以下描述以及附图,其中:
图1是凹形反光槽的图解;例如,用于发光元件如LED的反射器。
图2是实施例1的反射率与波长的图解说明;
图3是实施例2的组合物的最大反射率与熔体流动的图解说明;
图4是实施例2的组合物的最大反射率与二氧化钛浓度的图解说明;以及
图5是实施例2的组合物的最大反射率与UV稳定剂UV1浓度的图解说明。
具体实施方式
反射器通常制成自金属并涂有薄膜,其具有高反射率以达到它们所期望的反射率。已尝试开发高反射率聚碳酸酯,其中通过将高水平的的二氧化钛加入聚碳酸酯组合物。然而,仍有空间来改善这样的高反射率聚碳酸酯组合物,以获得增加的反射率、热稳定性、颜色、和阻燃性。
本公开内容侧重于高反射率热塑性组合物。通过将7wt%至20wt%的反射剂,如二氧化钛,加入热塑性组合物来实现高反射率,因为意外地发现,20wt%或更多的反射剂导致聚碳酸酯组合物的反射率的降低。热塑性组合物可以进一步显示以下一种或多种:改善的保色性(色牢度,colorretention)、阻燃性、和耐热性。包含本组合物的反射器可以没有金属化,同时获得所期望的反射率。
聚碳酸酯
“聚碳酸酯”是指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的组合物
其中R1基团的总数的至少60%包含芳族部分,以及其剩余部分是脂族、脂环族、或芳族的。在一种实施方式中,每个R1是C6-30芳族基团,即,包含至少一个芳族部分。R1可衍生自式HO-R1-OH的,尤其是式(2)的二羟基化合物
HO-A1-y1-A2-OH(2)
其中A1和A2各自是单环二价芳族基团以及Y1是单键或桥连基,其具有分开A1和A2的一个或多个原子。在一种实施方式中,一个原子分开A1和A2。尤其是,每个R1可衍生自式(3)的二羟基芳族化合物
其中Ra和Rb各自独立地是卤素或C1-12烷基基团;以及p和q各自独立地是0至4的整数。应当理解的是,当p是0时Ra是氢,以及同样地当q是0时Rb是氢。此外在式(3)中,Xa是桥连基,其连接两个羟基取代的芳族基团,其中桥连基和每个C6亚芳基基团的羟基取代基彼此在C6亚芳基基团上位于邻位、间位、或对位(尤其是对位)。在一种实施方式中,桥连基Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团。C1-18有机桥连基可以是环状的或无环的、芳族或非芳族的,并且可以进一步包含杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅、或磷。可以布置C1-18有机基团,以致与其连接的C6亚芳基基团各自连接于共有的烷叉基(alkylidene)碳或连接于C1-18有机桥连基的不同的碳。在一种实施方式中,p和q各自是1,以及Ra和Rb各自是C1-3烷基基团,尤其是甲基,其位于每个亚芳基基团上的羟基的间位。
在一种实施方式中,Xa是取代的或未取代的C3-18亚环烷基、式-C(Rc)(Rd)-的C1-25亚烷基,其中Rc和Rd各自独立地是氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳烷基、或式-C(=Re)-的基团,其中Re是二价C1-12烃基基团。这种类型的基团包括亚甲基、环己基亚甲基、亚乙基、亚新戊基、和异亚丙基、以及2-[2.2.1]-二亚环庚基、亚环己基、亚环戊基、亚环十二烷基、和亚金刚烷基。其中Xa是取代的亚环烷基的具体实例是式(4)的亚环己基桥接的、烷基取代的双酚
其中Ra’和Rb’各自独立地是C1-12烷基,Rg是C1-12烷基或卤素,r和s各自独立地是1至4,以及t是0至10。在一种具体实施方式中,每个Ra’和Rb’中的至少一个位于亚环己基桥连基的间位。当包含适当数量的碳原子时,取代基Ra’、Rb’、和Rg可以是直链、环状、双环、支链、饱和、或不饱和的。在一种实施方式中,Ra’和Rb’各自独立地是C1-4烷基,Rg是C1-4烷基,r和s各自是1,以及t是0至5。在另一种具体实施方式中,Ra’、Rb’和Rg各自是甲基,r和s各自是1,以及t是0或3。亚环己基桥接的双酚可以是两摩尔(mol)邻甲酚与一摩尔环己酮的反应产物。在另一种实施方式中,亚环己基桥接的双酚是两摩尔甲酚与一摩尔氢化异佛尔酮(例如,1,1,3-三甲基-3-环己烷-5-酮)的反应产物。这样的包含环己烷的双酚,例如两摩尔苯酚与一摩尔氢化异佛尔酮的反应产物可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物。
在另一种实施方式中,Xa是C1-18亚烷基基团、C3-18亚环烷基基团、稠合的C6-18亚环烷基基团、或式-B1-W-B2-的基团,其中B1和B2是相同或不同的C1-6亚烷基基团以及W是C3-12亚环烷基基团或C6-16亚芳基基团。
Xa还可以是式(5)的取代的C3-18亚环烷基
其中Rr、Rp、Rq、和Rt各自独立地是氢、卤素、氧、或C1-12有机基团;I是直接键、碳、或二价氧、硫、或-N(Z)-,其中Z是氢、卤素、羟基、C1-12烷基、C1-12烷氧基、或C1-12酰基;h是0至2,j是1或2,i是0或1的整数,以及k是0至3的整数,条件是Rr、Rp、Rq、和Rt的至少两个和一起是稠合的脂环族、芳族、或杂芳族环。应当理解的是,当稠环是芳族时,如在式(5)中所示的环将具有不饱和碳-碳键,其中环是稠合的。当k是1以及i是0时,如式(5)所示的环包含4个碳原子,当k是2时,如式(5)所示的环包含5个碳原子,以及当k是3时,环包含6个碳原子。在一种实施方式中,两个相邻基团(例如,Rq和Rt合一起)形成芳族基团,以及在另一种实施方式中,Rq和Rt一起形成一个芳族基团以及Rr和Rp合一起形成第二个芳族基团。当Rq和Rt一起形成芳族基团时,Rp可以是双键氧原子,即酮。
其它有用的式HO-R1-OH的芳族二羟基化合物包括式(6)的化合物
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基如C1-10烷基基团、卤素取代的C1-10烷基基团、C6-10芳基基团、或卤素取代的C6-10芳基基团,以及n是0至4。卤素通常是溴。
具体芳族二羟基化合物的一些示例性实例包括:4,4′-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、二(4-羟基苯基)甲烷、二(4-羟基苯基)二苯基甲烷、二(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-二(4-羟基苯基)乙烷、1,1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-二(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-二(羟基苯基)环戊烷、1,1-二(4-羟基苯基)环己烷、1,1-二(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-二(4-羟基苯基)环十二烷、反式2,3-二(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-二(4-羟基苯基)金刚烷、α,α′-二(4-羟基苯基)甲苯、二(4-羟基苯基)乙腈、2,2-二(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-二(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-二(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-二(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4′-二羟基二苯甲酮、3,3-二(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-二(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇二(4-羟基苯基)醚、二(4-羟基苯基)醚、二(4-羟基苯基)硫醚、二(4-羟基苯基)亚砜、二(4-羟基苯基)砜、9,9-二(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6′-二羟基-3,3,3′,3′-四甲基螺(二)茚满(″螺二茚满双酚″)、3,3-二(4-羟基苯基)苯邻二甲酰亚胺、2,6-二羟基二苯并-对二氧芑、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基酚黄素、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、和2,7-二羟基咔唑、间苯二酚、取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;儿茶酚;氢醌;取代的氢醌如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等、或包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。
式(3)的双酚化合物的具体实例包括1,1-二(4-羟基苯基)甲烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(下文称作“双酚A”或“BPA”)、2,2-二(4-羟基苯基)丁烷、2,2-二(4-羟基苯基)辛烷、1,1-二(4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-二(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基叔丁基苯基)丙烷、3,3-二(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3,3-二(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)、和1,1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。还可以使用包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。在一种具体实施方式中,聚碳酸酯是源自双酚A的直链均聚物,其中在式(3)中A1和A2各自是对亚苯基以及Y1是异亚丙基。
聚碳酸酯可以具有0.3至1.5分升/克(dL/g),尤其是0.45至1.0dL/g的固有粘度,其在25℃下在氯仿中确定。聚碳酸酯可以具有10,000至200,000道尔顿,尤其是20,000至100,000道尔顿的重均分子量,其通过凝胶渗透色谱(GPC),利用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱测量以及用聚碳酸酯参比物校准。以1mg/ml的浓度制备GPC样品,并以1.5mL/分钟的流动速率洗脱。
在一种实施方式中,聚碳酸酯具有可用于制造薄制品的流动性能。熔体体积流动速率(通常缩写为MVR)度量在规定的温度和负荷下热塑性料通过孔口的挤出速率。可用于形成薄制品的聚碳酸酯可以具有在300℃/1.2kg下测得的5至30克/10分钟(g/10分钟),尤其是10至25g/10分钟的MVR。调节聚碳酸酯的分子量或利用不同流动性能的聚碳酸酯的组合可以用来实现整体期望的流动性能。
如在本文中所使用的,“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯(其中在聚合物中的每个R1是相同的)、在碳酸酯中包含不同的R1部分的共聚物(“共聚碳酸酯”)、包含碳酸酯单元和其它类型的聚合物单元如酯单元的共聚物、以及包含均聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯的至少一种的组合。
具体类型的共聚物是聚酯碳酸酯,还被称为聚酯-聚碳酸酯。除式(1)的重复的碳酸酯链单元以外,这样的共聚物还进一步包含式(7)的重复单元
其中J是源自二羟基化合物的二价基团,并且可以是,例如,C2-10亚烷基、C6-20亚环烷基、C6-20亚芳基、或聚氧化烯基团,其中亚烷基基团包含2至6个碳原子,尤其是2、3、或4个碳原子;以及T是源自二羧酸的二价基团,并且可以是,例如,C2-10亚烷基、C6-70亚环烷基、或C6-20亚芳基。可以使用包含不同的T和/或J基团的组合的共聚酯。聚酯可以是支链或直链的。
在一种实施方式中,J是具有直链、支链、或环状(包括多环)结构的C2-30亚烷基基团。在另一种实施方式中,J源自以上式(3)的芳族二羟基化合物。在另一种实施方式中,J源自以上式(4)的芳族二羟基化合物。在另一种实施方式中,J源自以上式(6)的芳族二羟基化合物。
可以用来制备聚酯单元的芳族二羧酸包括间苯二酸或对苯二酸、1,2-二(对羧基苯基)乙烷、4,4′-二羧基二苯醚、4,4′-二苯甲酸、或包含前述酸的至少一种的组合。包含稠环的酸也可以存在,如1,4-、1,5-、或2,6-萘二羧酸。具体的二羧酸包括对苯二酸、间苯二酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、或包含前述酸的至少一种的组合。具体的二羧酸包括间苯二酸和对苯二酸的组合,其中间苯二酸与对苯二酸的重量比是91∶9至2∶98。在另一种具体实施方式中,J是C2-6亚烷基基团以及T是对亚苯基、间亚苯基、萘、二价脂环族基团、或它们的组合。此类聚酯包括聚(对苯二酸亚烷基酯)。
在共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比率可广泛变化,例如1∶99至99∶1,尤其是10∶90至90∶10,更具体地25∶75至75∶25,其取决于所期望的最终组合物的性能。
在一种具体实施方式中,聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元源自间苯二酸和对苯二酸的组合(或它们的衍生物)与间苯二酚的反应。在另一种具体实施方式中,聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元源自间苯二酸和对苯二酸的组合与双酚A的反应。在一种具体实施方式中,聚碳酸酯单元衍生自双酚A。在另一种具体实施方式中,聚碳酸酯单元衍生自间苯二酚和双酚A,其中间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比率为1∶99至99∶1。
可以通过方法如界面聚合和熔体聚合来制备聚碳酸酯。虽然用于界面聚合的反应条件可以变化,但该方法通常包括在苛性钠或苛性钾水溶液中溶解或分散二元酚反应物,将产生的混合物加入水不混溶的溶剂介质,并在催化剂如三乙胺和/或相转移催化剂存在的条件下,在受控pH(例如,8至12)下,使反应物与碳酸酯前体接触。最常用的水不混溶的溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
碳酸酯前体包括碳酰卤如碳酰溴或碳酰氯,或卤甲酸酯如二元酚的二卤甲酸酯(例如,双酚A、氢醌等的二氯甲酸酯)或二醇的二卤甲酸酯(例如,乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤甲酸酯)。还可以使用包含前述类型的碳酸酯前体的至少一种的组合。在一种实施方式中,形成碳酸酯键的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体,并且被称为光气化反应。
在可以使用的相转移催化剂中是式(R3)4Q+X的催化剂,其中每个R3是相同或不同的,并且是C1-10烷基基团;Q是氮或磷原子;以及X是卤素原子或C1-8烷氧基团或C6-18芳氧基团。相转移催化剂包括,例如,[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX、和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X是C1-、Br-、C1-8烷氧基团或C6-18芳氧基团。基于在光气化混合物中双酚的重量,有效量的相转移催化剂可以是0.1至10wt%。在另一种实施方式中,基于在光气化混合物中双酚的重量,有效量的相转移催化剂可以是0.5至2wt%。
设想所有类型的聚碳酸酯端基可用于聚碳酸酯组合物,条件是这样的端基不显著不利地影响所期望的组合物的性能。
在聚合过程中,通过添加支化剂可以制备支链聚碳酸酯嵌段。这些支化剂包括多官能有机化合物,它们包含至少三个官能团,其选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、以及前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三氯(trimellitic trichloride)、三对羟基苯基乙烷、靛红双酚、三酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-二(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、苯均三酸、以及二苯甲酮四羧酸。可以以0.05至2.0wt%的水平添加支化剂。可以使用包含直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的混合物。
在聚合过程中,可以包括链终止剂(还被称为封端剂)。链终止剂限制分子量增长速率,并从而控制聚碳酸酯中的分子量。链终止剂包括某些单酚化合物、单羧酸氯、和/或单氯甲酸酯。通过单环酚如苯酚和C1-C22烷基取代的苯酚如对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯、及对叔丁基苯酚;以及二酚的单醚,如对甲氧基苯酚来举例说明单酚链终止剂。可特别提及具有支链烷基取代基(具有8至9个碳原子)的烷基取代的酚。某些单酚UV吸收剂也可以用作封端剂,例如4-取代-2-羟基二苯甲酮和它们的衍生物、水杨酸芳基酯、二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯、2-(2-羟基芳基)-苯并三唑和它们的衍生物、2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪和它们的衍生物等。
单羧酸酰氯也可以用作链终止剂。它们包括单环、单羧酸酰氯如苯甲酰氯、C1-C22烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、卤素取代的苯甲酰氯、溴苯甲酰氯、肉桂酰氯、4-纳特酰亚胺基苯甲酰氯(4-桥亚甲基四氢邻苯二甲酰亚胺基苯甲酰氯,4-nadimidobenzoyl chloride)、以及它们的组合;多环、单羧酸酰氯如偏苯三酸酐酰氯、和萘甲酰氯;以及单环和多环单羧酸酰氯的组合。具有小于或等于22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物是有用的。脂族单羧酸的官能化氯化物,如烯丙酰氯和甲基丙烯酰氯也是有用的。还有用的是单氯甲酸酯,其包括单环、单氯甲酸酯,如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸对枯基苯酯、甲苯氯甲酸酯、以及它们的组合。
可替换地,熔融过程可以用来制备聚碳酸酯。通常,在熔体聚合过程中,可以在BANBURYTM混合器、双螺杆挤出机等中,在酯交换催化剂存在的条件下,在熔融状态下,通过共反应二羟基反应物和碳酸二芳基酯,如碳酸二苯酯,来制备聚碳酸酯,以形成均匀的分散体。通过蒸馏从熔融反应物除去挥发性一元酚并将聚合物分离为熔融残余物。用于制备聚碳酸酯的特别有用的熔融过程使用在芳基上具有吸电子取代基的碳酸二芳基酯。特别有用的具有吸电子取代基的碳酸二芳基酯的实例包括二(4-硝基苯基)碳酸酯、二(2-氯苯基)碳酸酯、二(4-氯苯基)碳酸酯、二(甲基水杨基)碳酸酯、二(4-甲基羧基苯基)碳酸酯、二(2-乙酰基苯基)羧酸酯、二(4-乙酰基苯基)羧酸酯、或包含前述酯的至少一种的组合。此外,有用的酯交换催化剂可以包括式(R3)4Q+X的相转移催化剂,其中R3、Q、和X各自以上限定。酯交换催化剂包括四丁基氢氧化铵、甲基三丁基氢氧化铵、四丁基乙酸铵、四丁基氢氧化鏻、四丁基乙酸鏻、四丁基苯酚鏻、或包含前述的至少一种的组合。
还可以通过界面聚合来制备聚酯-聚碳酸酯。不是采用二羧酸或二醇本身,可以使用酸或二醇的活性衍生物,如相应的酰基卤,尤其是酰基二氯和酰基二溴。因此,例如,代替使用间苯二酸、对苯二酸、或包含前述酸的至少一种的组合,可以使用间苯二酰氯、对苯二酰氯、或包含前述二氯化物的至少一种的组合。
除上述聚碳酸酯之外,可以使用聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合,例如均聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。有用的聚酯可以包括,例如,具有式(7)的重复单元的聚酯,其包括聚(二羧酸亚烷基酯)、液晶聚酯、和聚酯共聚物。当掺合时,本文描述的聚酯通常与聚碳酸酯完全混溶。
可以通过如上所述的界面聚合或熔融缩聚过程、通过溶液相缩聚、或通过酯交换聚合来获得聚酯,在酯交换聚合中,例如,利用酸催化,二烷基酯如对苯二酸二甲酯可以与乙二醇酯交换以产生聚对苯二甲酸乙二酯。可以使用这样的支链聚酯,其中已加入支化剂,例如,具有三个或更多羟基的乙二醇或三官能或多官能羧酸。此外,可以期望在聚酯上具有不同浓度的酸和羟基端基,其取决于组合物的最终用途。
有用的聚酯可以包括芳族聚酯、聚(亚烷基酯),其包括聚(亚烷基芳基化物)、和聚(亚环烷基二酯)。芳族聚酯可以具有按照式(7)的聚酯结构,其中J和T各自是如上文所述的芳族基团。在一种实施方式中,有用的芳族聚酯可以包括,例如,聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚)酯、聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A)酯、聚[(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚)酯-共-(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A)]酯、或包含这些酯的至少一种的组合。还设想这样的芳族聚酯,基于聚酯的总重量,其具有少量(例如,0.5至10wt%)的源自脂族二酸和/或脂族多元醇的单元,以制备共聚酯。聚(亚烷基芳基化物)可以具有按照式(7)的聚酯结构,其中T包括这样的基团,其源自芳族二羧酸酯、脂环族二羧酸、或它们的衍生物。特别有用的T基团的实例包括1,2-、1,3-、和1,4-亚苯基;1,4-和1,5-亚萘基;顺式或反式1,4-亚环己基等。尤其是,当T是1,4-亚苯基时,聚(亚烷基芳基化物)是聚(对苯二酸亚烷基酯)。此外,对于聚(亚烷基芳基化物),特别有用的亚烷基基团J包括,例如,亚乙基、1,4-亚丁基、和二(亚烷基二取代的环己烷),包括顺式和/或反式1,4-(亚环己基)二亚甲基。聚(对苯二酸亚烷基酯)的实例包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚(对苯二酸1,4-丁二酯)(PBT)、和聚(对苯二酸丙二酯)(PPT)。还有用的是聚(萘甲酸亚烷基酯),如聚(萘甲酸乙二酯)(PEN)、和聚(萘甲酸丁二酯)(PBN)。特别有用的聚(亚环烷基二酯)是聚(环己烷二甲醇对苯二甲酸酯)(PCT)。还可以使用包含前述聚酯的至少一种的组合。
包含对苯二酸亚烷基酯重复酯单元与其它酯基团的共聚物也可以是有用的。特别有用的酯单元可以包括不同的对苯二酸亚烷基酯单元,其可以作为单独单元或作为聚(对苯二酸亚烷基酯)的嵌段存在于聚合物链中。这种类型的共聚物包括聚(环己烷二甲醇对苯二甲酸酯)-共-聚对苯二甲酸乙二酯,缩写为PETG,其中聚合物包含大于或等于50mol%的聚对苯二甲酸乙二酯,以及缩写为PCTG,其中聚合物包含大于50mol%的聚(1,4-环己烷二甲醇对苯二甲酸酯)。
聚(亚环烷基二酯)还可以包括聚(环己烷二羧酸亚烷基酯)。其中,具体实例是聚(1,4-环己烷二甲醇-1,4-环己烷二羧酸酯)(PCCD),其具有式(8)的重复单元
其中,如利用式(7)描述的,J是1,4-环己烷二亚甲基基团,其源自1,4-环己烷二甲醇,以及T是环己烷环,其源自环己烷二羧酸酯或其化学等同物,并且可以包括顺式异构体、反式异构体、或包含前述异构体的至少一种的组合。
可以以1∶99至99∶1,尤其是10∶90至90∶10,以及更尤其是30∶70至70∶30的重量比使用聚碳酸酯和聚酯,其取决于所期望的功能和性能。
期望的是,这样的聚酯和聚碳酸酯掺合物具有5至150cc/10分钟的MVR,尤其是7至125cc/10分钟,更尤其是9至110cc/10分钟,以及仍然更尤其是10至100cc/10分钟,其是依据ASTM D1238-04在300℃和1.2千克的负载下测得。
可以通过,例如,界面过程,来获得具有增强的光学性能的聚碳酸酯。虽然用于界面聚合的反应条件可以变化,但示例性过程通常包括将二元酚反应物溶解或分散在水性介质中,将产生的混合物加入水不混溶的溶剂介质,以及在有催化剂如,例如,三乙胺或相转移催化剂存在的条件下,在受控pH(例如,8至11)下,使反应物和碳酸酯前体接触。水不混溶的溶剂可以包括以下一种或多种:二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。通常,也可以使用螯合剂如铁清除剂,以除去杂质和污染物。
二元酚反应物可以具有非常高的纯度和非常低的颜色,例如,它可以是至少99.65%纯的,尤其是至少99.80%纯的。
常见的聚合过程使用双酚A(BPA)作为二元酚反应物、氢氧化钠水溶液(NaOH)、以及光气作为碳酸酯前体。
可以以两个等级来生产BPA,聚碳酸酯等级和环氧等级。聚碳酸酯等级BPA具有较高纯度并具有较低颜色,其通过在325nm处APHA色相指数测得。通常,高纯度BPA具有测得的小于10的APHA,而较低纯度的环氧等级BPA具有大于40的APHA。
可以通过苯酚与丙酮的缩合来产生BPA。可以过量使用苯酚,并在缩合反应中可以形成许多其它杂质,如BPA的邻、对异构体,其它低聚物,以及焦油。可以蒸馏对,对异构体,并可以循环使用过量的苯酚以及副产物。由于可以循环使用过量的苯酚,所以杂质可以进入生产的BPA。然而,BPA的一些商业生产商(其制备环氧等级BPA和聚碳酸酯等级BPA)仅将新鲜进料用于生产聚碳酸酯等级BPA的生产线,并将来自聚碳酸酯等级生产线的循环料流送入环氧等级生产线。
用来形成本公开内容的聚碳酸酯树脂的BPA可以具有大于或等于99.65%,尤其是大于或等于99.80%的纯度。有机纯度可以被定义为100wt%减去利用紫外光(UV)检测到的已知和未知杂质的总和(参见Nowakowska et al.,Polish J.Appl.Chem.,XI(3),247-254(1996)中的HPLC方法)。这样的高质量双酚A是市售的。用于聚碳酸酯的BPA可以是BPA的对,对异构体。
BPA可以具有小于或等于4份/百万重量(ppm),尤其是小于或等于2ppm,甚至更尤其是小于或等于1.5ppm的硫含量,其通过基于燃烧和库伦检测的市售的总硫分析所测得。
BPA可以具有小于或等于150ppm的羟基水平。
二氯甲烷可以用来形成BPA。可以通过蒸汽沉淀来纯化二氯甲烷以留下污染物。例如,二氯甲烷可以包含小于10ppm的钙、小于1ppm的铁、小于0.5%的盐、和/或小于0.1%的降解的聚合物。
水基成份可以是氢氧化钠水溶液(NaOH)。NaOH可以用来将反应pH保持在9.5至10.0的典型范围内,以及中和形成自BPA与光气的反应的HCl(将水转化为成盐水)。可以通过氯化钠的电解来制备NaOH。在电解中形成的并存在于NaOH中的一种杂质是氯酸钠(NaClO3)。利用负载在碳上的钌催化剂,通过使NaOH流和氢反应,可以减少NaClO3的量。然而,不可能保证反应所有存在的NaClO3,所以一些将总是保留在经处理的NaOH溶液中。NaClO3是氧化剂并已证明与BPA反应。虽然还没有完全表征NaClO3与BPA的反应产物,但认为,BPA的酚基团的氧化引起醌结构的形成,其通常是高度有色的。已证明,利用具有高水平的NaClO3的NaOH来生产聚碳酸酯树脂会导致这样的树脂,当模塑时,其是高颜色的并具有较差的颜色稳定性。在本公开内容中使用的NaOH可以包含小于10ppm的NaClO3。另外,通过过滤(利用10微米绝对介质)可以从NaOH溶液除去固体颗粒。
高质量光气可以用于聚碳酸酯的聚合。可以通过一氧化碳和氯的反应来产生光气。通常用过量的一氧化碳来进行这种反应,在界面聚合中一氧化碳是惰性的。然而,少量的未反应的氯可能存在于光气中。在界面聚合反应中氯可以与NaOH反应以产生次氯酸钠(NaClO),其可以以和NaClO3类似的方式与BPA反应。氯还可以直接与BPA反应。与BPA反应的氯可以导致聚合物主链的氯化。在光气中的自由氯水平大于500ppm时产生的聚碳酸酯可以导致这样的聚碳酸酯树脂,其可以具有大于200ppm的结合的氯原子。这种树脂可以具有增加的黄度和降低的颜色稳定性。当使用包含小于100ppm自由氯的光气时,在聚碳酸酯树脂中加入的氯原子的水平可以小于20ppm。因此,重要的是要控制经由光气引入的氯的量。
用来产生聚碳酸酯粉末的光气与BPA的反应可以用光气来进行以确保完整的分子量构建以及最少化残留的未反应的BPA单体的量。通常,8摩尔%至10摩尔%过量的光气是足够的。当使用小于8摩尔%过量的光气时,存在不完整的批次事件的更大风险,其导致聚合物具有低于所期望的重均分子量(Mw),以及升高的残余单体的风险。通常,在聚碳酸酯中可以存在小于50ppm的羟基端基以及在聚碳酸酯中可以存在小于50ppm的残余BPA单体。
可以通过添加链终止或封端剂来控制聚碳酸酯粉末的重均分子量(Mw)。示例性的封端剂包括苯酚、对叔丁基苯酚、和对枯基苯酚(PCP)。封端剂的量可以是2.25摩尔%至5.5摩尔%并且可以导致36,000至17,000克/摩尔(g/mol)的Mw,其通过凝胶渗透色谱法(GPC)并利用聚碳酸酯标准物所确定。更常见地,封端剂的量可以是2.9摩尔%至4.3摩尔%并且可以导致30,000至21,000g/mol的Mw。在反应中可以采用封端剂,以致得到的包含聚碳酸酯的组合物包含小于或等于150ppm的自由羟基水平,更具体地25至150ppm,甚至更具体地30至100ppm。
在生产低颜色和颜色稳定的聚碳酸酯树脂中,聚碳酸酯的反应后处理可能是重要的。包含聚碳酸酯、盐水、水不混溶的溶剂、和杂质的反应混合物可以被认为是配合料(batch)。可以排出配合料并通过一系列的纯化阶段加以纯化,每个阶段可以由,例如,一个或多个液-液离心机构成。
在第一纯化阶段中,盐水相可以与包含溶解的聚碳酸酯的二氯甲烷相分离。
在第二纯化阶段中,可以自二氯甲烷相提取催化剂。这可以利用稀盐酸水溶液来进行。
在第三纯化阶段中,可以通过利用高质量水来洗涤二氯甲烷相以除去残余离子物质。高质量水通常是冷凝自蒸汽或已利用去离子化加以纯化,以致很少杂质存在于水中。例如,高质量水的电导率可以是小于10微西门子/厘米(μS/cm)。因此,聚碳酸酯可以具有低残余氯离子。已经表明,当使用包含矿物和金属杂质如钙、硅酸盐、铁、硫酸盐等的水时,制备自随后的聚碳酸酯树脂的模塑部件可以具有增加的浊度和黄度。
在纯化以后,利用10微米绝对过滤器可以可选地过滤包含溶解的聚碳酸酯的非水相。然后可以借助于蒸汽沉淀来浓缩和分离聚碳酸酯,在直接接触蒸汽期间,上述蒸汽沉淀立即急骤蒸发二氯甲烷溶剂。用于沉淀的蒸汽可以具有非常低的矿物质和离子含量,优选具有小于1μS/cm的电导率值。利用具有高矿物或离子含量(大于10μS/cm)的蒸汽来沉淀树脂可能导致聚碳酸酯树脂的高黄度和较差的熔体稳定性。
二氯甲烷和蒸汽可以分离自湿聚碳酸酯。二氯甲烷和蒸汽可以本身冷凝并分离。借助于被急骤蒸发,回收的二氯甲烷可以是高纯度,并且可以重复用于BPA的未来的聚合。回收的水也可以是高纯度,并且可以用于洗涤或提取催化剂的纯化阶段。回收的催化剂/水混合物可以重复用于BPA的未来的聚合。
可以在利用逆流蒸汽流的活塞式流动柱中从湿聚碳酸酯除去残余的二氯甲烷。可以利用热空气在流化床干燥器中从湿聚碳酸酯除去残余水。然后可以收集产生的聚碳酸酯粉末。
总之,可以采取若干步骤来产生高质量聚碳酸酯。可以使用高纯度BPA,例如,大于或等于99.65%的BPA,其是低色以及尤其是颜色稳定的。NaOH基质可以具有低氯酸钠含量并且可以加以过滤。光气可以具有较低的未反应的氯含量。可以使用确保完全聚合的保守的反应条件。在获得聚碳酸酯的纯化阶段中应使用高纯度水。
接着,还可以优化形成聚碳酸酯树脂的复合过程。
最初,在复合操作中,可以将已制备的高质量聚碳酸酯分离和分开到指定筒仓。可以清除掉每个筒仓的任何残留粉末以确保不存在交叉污染。在传输以前,还可以清理用来将聚碳酸酯粉末从筒仓移动到挤出生产线的传输线。过滤的空气可以用于传输。利用专用送料器,可以将任何添加剂(着色剂、稳定剂等)直接计量加入挤出机。
可以在挤出机中进行聚碳酸酯粉末的复合。挤出机可以用于复合、模塑、制粒或形成薄膜、片材或型材。这样的挤出机通常具有加热的挤压筒以及在筒内旋转的一个或两个螺杆以压缩、熔融、和通过在挤压喷嘴中的孔口挤出聚碳酸酯。可以将筒分为若干不同的区域,如供料、过渡、混合、分散、和计量区。
可以在受控温度下熔融挤出聚碳酸酯以及添加剂。58mm或70mm挤出机通常可以用于高等级聚碳酸酯树脂。可以通过30微米叠加过滤器来熔体过滤聚碳酸酯以减少颗粒污染。可以使用较小的筛网过滤器(10微米)以进一步改善产物的质量。具有0.5微米过滤水的不锈钢水浴可以用来最大限度地减少污染。可以对排出挤出机的聚碳酸酯树脂制粒并收集在包装如散装盒或超级大袋中。在挤出和包装过程中要小心以排除可能存在于空气和水传输系统中的颗粒。
在这方面,复合过程的两个方面可能相关与获得本公开内容的高质量聚碳酸酯树脂。首先,随着熔体过滤器的尺寸变得更小,当聚碳酸酯通过过滤器通道时,剪切力和热量可能增加。这可能导致在产生的聚碳酸酯中黄度的增加。
第二,可以将一定量的蓝色着色剂加入聚碳酸酯以抵消任何黄度。在挤出机已达到稳定的操作状态和产生粒状物以后,可以将粒状物的少量样品模塑成在指定厚度下的颜色板。可以记录颜色测量结果并与产物的所期望的规格要求比较。然后可以调节着色剂的量或它们的强度,以使聚碳酸酯产物在规格内。再次,通过控制聚碳酸酯的黄度,可以减少为满足着色剂规格(b*)所需要的着色剂的量,其增加明度(L*)。
为了获得本公开内容的具有增加的光透射和清洁度的高质量聚碳酸酯,可以优化挤出机的进料速率、挤出机的转矩、着色剂的设定值、以及挤出机的温度。这可以利用反馈回路来完成以获得所期望的产物。着色剂通常被测量为线路速率(line rate)的百分比。转矩可以是70%至90%。
组合物可以进一步包含聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,还被称为聚硅氧烷-聚碳酸酯。共聚物的聚二有机硅氧烷(在本文中还称为“聚硅氧烷”)嵌段包含以下式(9)的重复二有机硅氧烷单元
其中每个R独立地是C1-13单价有机基团。例如,R可以是C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13链烯基、C2-C13链烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C6-C14芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷芳基、或C7-C13烷芳氧基。可以用氟、氯、溴、碘、或它们的组合来完全或部分卤化前述基团。在一种实施方式中,当期望透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯时,R未被卤素取代。在相同的共聚物中可以使用前述R基团的组合。
在式(9)中的E值可以广泛变化,其取决于在聚碳酸酯组合物中每种成分的类型和相对量、组合物的期望的性能、以及类似考虑因素。通常,E具有2至1,000,尤其是2至500、或2至200,更尤其是5至100的平均值。在一种实施方式中,E具有10至75的平均值,以及在又一实施方式中,E具有40至60的平均值。在E具有较低值(例如,小于40)的情况下,可以期望使用相对较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反地,在E具有较高值(例如,大于40)的情况下,可以使用相对较低量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
可以使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的组合,其中第一共聚物的E的平均值小于第二共聚物的E的平均值。
在一种实施方式中,聚二有机硅氧烷嵌段具有式(10)
其中E是如上文所限定;每个R可以是相同或不同的,并且是如上文所限定;以及Ar可以是相同或不同的,并且是取代的或未取代的C6-C30亚芳基基团,其中键直接连接于芳族部分。在式(10)中的Ar基团可衍生自C6-C30二羟基亚芳基化合物,例如以上式(3)或(6)的二羟基亚芳基化合物。二羟基亚芳基化合物是1,1-二(4-羟基苯基)甲烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丁烷、2,2-二(4-羟基苯基)辛烷、1,1-二(4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)环己烷、二(4-羟基苯基硫醚)、以及1,1-二(4-羟基叔丁基苯基)丙烷。还可以使用包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。
在另一种实施方式中,聚二有机硅氧烷嵌段具有式(11)
其中R和E是如上所述的,并且每个R5独立地是二价C1-C30有机基团,以及其中聚合的聚硅氧烷单元是它相应的二羟基化合物的反应残基。在一种具体实施方式中,聚二有机硅氧烷嵌段具有式(12):
其中R和E是如上述所限定。在式(12)中的R6是二价C2-C8脂族基团。在式(12)中的每个M可以是相同或不同的,并且可以是卤素、氰基、硝基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯基、C2-C8链烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基、或C7-C12烷芳氧基,其中每个n独立地是0、1、2、3、或4。
在一种实施方式中,M是溴基或氯基,烷基如甲基、乙基、或丙基,烷氧基如甲氧基、乙氧基、或丙氧基,或芳基如苯基、氯苯基、或甲苯基;R2是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基基团;以及R是C1-8烷基、卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基、或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一种实施方式中,R是甲基、或甲基和三氟丙基的组合、或甲基和苯基的组合。在又一实施方式中,M是甲氧基,n是1,R2是二价C1-C3脂族基团,以及R是甲基。
式(12)的嵌段可衍生自相应的二羟基聚二有机硅氧烷(13)
其中R、E、M、R6、和n是如上所述的。可以通过在以下式(14)的硅氧烷氢化物和脂族不饱和一元酚之间进行铂催化加成来制备此类二羟基聚硅氧烷
其中R和E是如前所限定的。脂族不饱和一元酚包括丁子香酚、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。还可以使用包含前述项的至少一种的组合。
聚有机硅氧烷-聚碳酸酯可以包含50至99wt%的碳酸酯单元以及1至50wt%的硅氧烷单元。在此范围内,聚有机硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包含70至98wt%、更尤其是75至97wt%的碳酸酯单元,以及2至30wt%、更尤其是3至25wt%的硅氧烷单元。
聚有机硅氧烷-聚碳酸酯可以具有2,000至100,000道尔顿,尤其是5,000至50,000道尔顿的重均分子量,其通过利用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱的凝胶渗透色谱在1毫克/毫升的样品浓度下测得的,以及用聚碳酸酯标准物校准的。
聚有机硅氧烷-聚碳酸酯可以具有在300℃/1.2kg下测得的1至50立方厘米/10分钟(cc/10分钟),尤其是2至30cc/10分钟的熔体体积流动速率。不同流动性能的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯的混合物可以用来实现整体期望的流动性能。
反射剂
聚碳酸酯组合物包含具有高折射率的反射剂如二氧化钛或氧化锌,其中高折射率是大于1.7。期望地,折射率是大于或等于2。可能的反射剂包括二氧化钛(如金红石和锐钛矿)、氧化锌、硫化锌、氧化锑、以及包含前述项的至少一种的组合。
可以用无机处理物来处理反射剂,无机处理物如以下一种或多种:水合氧化铝、二氧化硅、硅酸钠、铝酸钠、硅酸铝钠、氧化锌、氧化锆、和云母。这些处理物可以作为在构建反射(例如,二氧化钛)颗粒中的结构单元(构件,building block)并且可以被选择性地沉淀,以致它们发生在靠近单个颗粒的表面。这些处理物可以用作分散助剂和/或中和剂。
反射剂可以是未涂覆或涂覆的,其中涂覆可以由一个或多个涂层形成。用于反射剂的适宜的涂布剂可以包括以下一种或多种:硅烷偶联剂,包括烷基烷氧基硅烷和聚有机氢硅氧烷;硅油;烷基氢聚硅氧烷;聚有机硅氧烷;醇,包括三羟甲基丙醇;多元醇,包括三羟甲基丙烷;磷酸烷基酯;磷酸化脂肪酸;高级脂肪酸酯;酸化合物如膦酸、磷酸、羧酸、和羧酸酐;蜡;和其它涂布剂。可以加入专用涂料如钛酸酯偶联剂,包括异丙基三异硬脂酰钛酸酯。反射剂可以具有金属涂层以致反射剂与聚碳酸酯结合或与聚碳酸酯具有很少至没有相互作用。可能的金属包括铝、钛、硼等。涂料的一些实例包括二氧化硅;金属氧化物(如氧化铝);和金属氮化物(如氮化硼、氮化硅、和氮化钛);以及包含前述项的至少一种的组合。通常,反射剂和涂料具有不同的组分。例如,反射剂可以是涂布的二氧化钛。可能的涂料包括无机涂料(例如氧化铝)和/或有机涂料(例如聚硅氧烷),其中无机涂料可以包含0至5wt%的二氧化硅或氧化铝以及有机涂料可以包含0至3wt%的疏水性有机表面活性剂。因此,反射剂可以是氧化铝涂布的二氧化钛、氧化铝和聚硅氧烷涂布的二氧化钛、和/或聚硅氧烷涂布的二氧化钛。例如,反射剂是二氧化钛,依据DIN EN ISO 591,Part 1,其具有R2类别,其是借助于铝和/或硅的化合物加以稳定,并具有大于或等于96.0%的二氧化钛纯度。二氧化钛的实例是Kronos 2233,其可商购自Kronos Worldwide,Inc.
反射剂,例如,二氧化钛,可以是涂覆或未涂覆的,并且可以具有小于500nm,尤其是30nm至500nm,尤其是50nm至500nm,更尤其是170nm至350nm,还更尤其是100nm至250nm,以及甚至150nm至200nm的的平均粒度。例如,反射剂,例如,二氧化钛,可以具有大于或等于30nm的平均粒度,尤其是小于或等于180nm,例如,30nm至180nm。平均粒度可以是大于或等于170nm,因为较小的粒度可以显得更为蓝色,其可以导致较低的反射率。
在一种实施方式中,反射剂是二氧化钛,依据DIN EN ISO 591,Part 1,其具有R2类别,其是借助于铝和/或硅的化合物加以稳定,并具有大于或等于96.0%的二氧化钛纯度。
适宜的二氧化钛的实例是Kronos 2233,其可商购自Kronos Worldwide,Inc.
基于聚碳酸酯组合物的总重量,反射剂的存在量可以为7wt%至40wt%,尤其是7wt%至25wt%,更尤其是10wt%至20wt%,以及甚至更尤其是12.5wt%至15wt%。
阻燃剂
聚碳酸酯组合物可以进一步包含阻燃剂。有用的阻燃剂包括有机化合物,其包含磷、溴、和/或氯。在某些应用中,出于监管的原因,非溴化和非氯化的含磷阻燃剂是所期望的,例如有机磷酸酯和包含磷-氮键的有机化合物。
一种类型的有机磷酸酯是式(GO)3P=O的芳族磷酸酯,其中每个G独立地是烷基、环烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基基团,条件是至少一个G是芳族基团。两个G基团可以连接在一起以提供环状基团,例如,二苯基季戊四醇二磷酸酯。芳族磷酸酯包括苯基二(十二烷基)磷酸酯、苯基二(新戊基)磷酸酯、苯基二(3,5,5′-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、二(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、二(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、二(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基二(2,5,5′-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。具体的芳族磷酸酯是这样的芳族磷酸酯,其中每个G是芳族的,例如,磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、异丙基化三苯基磷酸酯等。
二或多官能芳族含磷化合物也是有用的,例如,以下式的化合物:
其中每个G1独立地是C1-30烃;每个G2独立地是C1-30烃或C1-30烃氧基;每个X独立地是溴或氯;m是0至4,以及n是1至30。二或多官能芳族含磷化合物包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的二(二苯基)磷酸酯和双酚A的二(二苯基)磷酸酯、它们的低聚和聚合对应物等。
包含磷-氮键的阻燃化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦。当存在时,基于100重量份的聚碳酸酯和抗冲改性剂,含磷阻燃剂的通常存在量为5至30重量份,更尤其是7至15重量份。
卤化材料也可以用作阻燃剂,例如式(18)的卤代化合物和树脂
其中R是亚烷基、烷叉基或脂环族键,例如,亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、异丙叉、亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚环己基、亚环戊基等;或氧醚、羰基、胺、或含硫键,例如,硫醚、亚砜、砜等。R还可以构成自两个或更多亚烷基或烷叉基键,其是通过基团如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亚砜、砜等连接。
在式(18)中Ar和Ar′各自独立地是单或多碳环芳族基团如亚苯基、亚联苯基、三亚苯基、亚萘基等。
Y是有机、无机、或有机金属基团,例如(1)卤素,例如,氯、溴、碘、氟,或(2)通式OB的醚基团,其中B是类似于X的单价烃基团,或(3)由R表示的类型的单价烃基团,或(4)其它取代基,例如,硝基、氰基等,所述取代基基本上是惰性的,条件是存在大于或等于1个,尤其是大于或等于两个的卤素原子/芳基核。
当存在时,每个X独立地是单价烃基团,例如烷基基团如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、癸基等;芳基如苯基、萘基、联苯基、二甲苯基、甲苯基等;芳烷基基团如苄基、乙基苯基等;以及脂环族基团如环戊基、环己基等。单价烃基基团可以本身包含惰性取代基。
每个d独立地是1至相当于在包含Ar或Ar′的芳环上取代的可置换氢的数目的最大值。每个e独立地是0至相当于在R上可置换氢的数目的最大值。每个a、b、和c独立地是整数(包括0)。当b不是0时,a和c均不能为0。另外a或c,但不能同时可以为0。当b为0时,通过直接碳-碳键来连接芳族基团。
在芳族基团Ar和Ar′上的羟基和Y取代基可以在芳环上邻位、间位或对位加以变化,并且基团可以彼此处于任何可能的几何关系。
双酚类包括在以上式的范围内,其代表性实例是:2,2-二(3,5-二氯苯基)丙烷;二(2-氯苯基)甲烷;二(2,6-二溴苯基)甲烷;1,1-二(4-碘苯基)乙烷;1,2-二(2,6-二氯苯基)乙烷;1,1-二(2-氯-4-碘苯基)乙烷;1,1-二(2-氯-4-甲基苯基)乙烷;1,1-二(3,5-二氯苯基)乙烷;2,2-二(3-苯基-4-溴苯基)乙烷;2,6-二(4,6-二氯萘基)丙烷;2,2-二(2,6-二氯苯基)戊烷;2,2-二(3,5-二溴苯基)己烷;二(4-氯苯基)-苯基甲烷;二(3,5-二氯苯基)-环己基甲烷;二(3-硝基-4-溴苯基)甲烷;二(4-羟基-2,6-二氯-3-甲氧基苯基)甲烷;以及2,2-二(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷;2,2-二(3-溴-4-羟基苯基)丙烷。在以上结构式内还包括:1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羟基苯、以及联苯如2,2′-二氯联苯、多溴化1,4-二苯氧基苯、2,4′-二溴联苯、和2,4′-二氯联苯以及十溴二苯醚等。
还有用的是低聚和聚合卤化芳族化合物,如双酚A和四溴双酚A与碳酸酯前体,例如,光气的共聚碳酸酯。金属增效剂,例如,氧化锑,还可以连同阻燃剂一起使用。当存在时,基于100重量份的聚碳酸酯和抗冲改性剂,包含卤素的阻燃剂通常存在量为0.1至10重量份,更尤其是0.5至5重量份。
聚碳酸酯组合物可以基本上不含氯和溴。基本上不含氯和溴是指在没有有意添加溴或氯、或包含氯或溴的材料的情况下产生的材料。然而,应理解的是,在处理多种产物的设备中可能发生一定量的交叉污染,从而导致溴和/或氯水平按重量计通常达到百万分之几。基于这种理解,可以容易地理解,基本上不含溴和氯可以被定义为具有小于或等于100份/百万重量(ppm)、小于或等于75ppm、或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。当此定义被用于防火剂时,它是基于防火剂的总重量。当此定义被用于聚碳酸酯组合物时,它是基于组合物的总重量(不包括任何填料)。
还可以使用无机阻燃剂,例如C2-16烷基磺酸盐的盐如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙铵、和二苯基砜磺酸钾(KSS)等;通过反应例如碱金属或碱土金属所形成的盐(例如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)以及无机酸络合盐例如氧阴离子所形成的,如碳酸的碱金属和碱土金属盐,如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、和BaCO3或氟阴离子复合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6、和/或Na3AlF6等。阻燃剂可以包括对甲苯磺酸钠盐(NaTS)。当存在时,基于100重量份的聚碳酸酯和抗冲改性剂,无机阻燃盐的通常存在量为0.05至10重量份,更尤其是0.1至5重量份。
另一种有用类型的阻燃剂是聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,该共聚物具有聚二有机硅氧烷嵌段,其包含式(19)的重复结构单元:
其中每个R是相同或不同的,并且是C1-13单价有机基团。例如,R可以是C1-C13烷基基团、C1-C13烷氧基基团、C2-C13链烯基基团、C2-C13链烯氧基基团、C3-C6环烷基基团、C3-C6环烷氧基基团、C6-C10芳基基团、C6-C10芳氧基基团、C7-C13芳烷基基团、C7-C13芳烷氧基基团、C7-C13烷芳基基团、或C7-C13烷芳氧基基团。在相同共聚物中可以使用前述R基团的组合。在式(19)中的R2是二价C1-C8脂族基团。在式(19)中的每个M可以是相同或不同的,并且可以是卤素、氰基、硝基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯基、C2-C8链烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基、或C7-C12烷芳氧基,其中每个n独立地是0、1、2、3、或4。
选择在式(19)中的E以向聚碳酸酯组合物提供有效水平的阻燃性。因此E值将发生变化,其取决于在聚碳酸酯组合物中每种成分的类型和相对量,包括聚碳酸酯、抗冲改性剂、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、和其它阻燃剂的类型和量。利用本文所教导的标准,本领域技术人员可以确定E的适宜值而无需过多的实验。通常,E具有2至1,000的平均值,尤其是10至100,更尤其是25至75。在一种实施方式中,E具有40至60的平均值,以及在又一实施方式中,E具有50的平均值。在E具有较低值(例如,小于40)的情况下,可以需要使用相对较大量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。相反地,在E具有较高值(例如,大于或等于40)的情况下,可以需要使用相对较少量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。
在一种实施方式中,M独立地是溴基或氯基,C1-C3烷基基团如甲基、乙基、或丙基,C1-C3烷氧基基团如甲氧基、乙氧基、或丙氧基,或C6-C7芳基基团如苯基、氯苯基、或甲苯基;R2是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基;以及R是C1-8烷基,卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基,或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一种实施方式中,R是甲基、或甲基和三氟丙基的组合、或甲基和苯基的组合。在又一实施方式中,M是甲氧基,n是1,R2是二价C1-C3脂族基团,以及R是甲基。
可选地在如上所述的相转移催化剂存在的条件下,通过相应的二羟基聚硅氧烷与碳酸酯源和式(3)的二羟基芳族化合物的反应可以制备聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。条件类似于可用于形成聚碳酸酯的那些条件。可替换地,在有如上所述的酯交换催化剂存在的条件下,通过在熔融状态下共反应二羟基单体和碳酸二芳基酯,如碳酸二苯酯,可以制备聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。通常,选择二羟基聚二有机硅氧烷的量以产生这样的共聚物,相对于聚碳酸酯嵌段的摩尔,其包含1至60摩尔%的聚二有机硅氧烷嵌段,以及更加通常地,3至50摩尔%的聚二有机硅氧烷嵌段。当存在时,基于100重量份的聚碳酸酯和抗冲改性剂,共聚物的使用量可以为5至50重量份,更尤其是10至40重量份。
UV稳定剂
还可以使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂,还被称为UV稳定剂。光稳定剂添加剂包括苯并三唑如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等、或包含前述光稳定剂的至少一种的组合。
UV吸收添加剂包括羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;水杨酸芳基酯;二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORBTM5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM531);2-[4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CYASORBTM1164);2,2′-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTM UV-3638);聚[(6-吗啉代-s-三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基];2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(UVINULTM3008)、6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯基(UVINULTM3026)、2,4-二叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯酚(UVINULTM3027)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(UVINULTM3028)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(UVINULTM3029)、1,3-二[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-二{[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰)氧基]甲基}丙烷(UVINULTM3030)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(UVINULTM3033)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(UVINULTM3034)、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(UVINULTM3035)、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(UVINULTM3039)、N,N’-二甲酰基-N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺(UVINULTM4050H)、二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UVINULTM4077H)、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UVINULTM4092H)、1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]甲基]丙烷(UVINULTM3030);2,2′-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]甲基]丙烷;TINUVINTM234;纳米尺寸的无机材料如氧化钛、氧化铈、和氧化锌(均具有小于或等于100纳米的粒度);等、或包含前述UV吸收剂的至少一种的组合。基于100重量份的聚碳酸酯和抗冲改性剂,可以以0.01至1重量份的量使用UV吸收剂。可以特别用于本文披露的聚碳酸酯组合物的UV吸收剂包括2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(例如,CYASORBTM5411,可商购自Cytec Industries,Inc.,Woodland Park,NewJersey)和2,2′-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(例如,CYASORBTMUV-3638,可商购自Cytec Industries,Inc.,Woodland Park,New Jersey)、以及包含前述项的至少一种的组合。基于聚碳酸酯组合物的总重量,UV稳定剂的存在量可以为0.01wt%至1wt%,尤其是0.1wt%至0.5wt%,以及更尤其是0.15wt%至0.4wt%。
添加剂
除聚碳酸酯之外,聚碳酸酯组合物还可以包含通常并入这种类型的聚碳酸酯组合物的各种添加剂(如抗冲改性剂、填料、热稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗滴落剂、抗静电剂、着色剂、辐射稳定剂、和低光泽添加剂),条件是,选择添加剂以致并不显著不利地影响聚碳酸酯组合物的所期望的性能,尤其是反射率值。可以使用添加剂的组合。可以在混合用于形成组合物的成分期间并在适当的时间混合上述添加剂。
可能的填料或增强剂包括,例如,硅酸盐和硅粉如硅酸铝(莫来石)、合成硅酸钙、硅酸锆、熔融硅石、结晶二氧化硅石墨、天然硅砂等;硼粉如氮化硼粉、硅酸硼粉等;氧化物如氧化铝、氧化镁等;硫酸钙(作为其酐、二水合物或三水合物);碳酸钙如白垩、石灰石、大理石、合成的沉淀碳酸钙等;滑石,包括纤维状、块状、针形、片状滑石等;硅灰石;经表面处理的硅灰石;玻璃球如中空和实心玻璃球、硅酸盐球、煤胞、硅铝酸盐(铝硅酸盐)等;高岭土,包括硬高岭土、软高岭土、煅烧高岭土、包含在本领域中已知的各种涂料的高岭土以促进与聚合物基体树脂的相容性等;单晶纤维或“晶须”如碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍、铜等;纤维(包括连续和短切纤维)如石棉、碳纤维、玻璃纤维,如E、A、C、ECR、R、S、D、或NE玻璃等;硫化物如硫化钼、硫化锌等;钡化合物如钛酸钡、亚铁酸钡、硫酸钡、重晶石等;金属和金属氧化物如颗粒或纤维状铝、青铜、锌、铜和镍等;片状填料如玻璃薄片、片状碳化硅、二硼化铝、铝薄片、钢薄片等;纤维填料,例如短无机纤维如源自掺合物的那些短无机纤维,上述掺合物包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁、和硫酸钙半水合物的至少一种等;天然填料和增强材料,如通过粉碎木材所获得的木粉,纤维产品如纤维素、棉、剑麻、黄麻、淀粉、软木粉、木质素、花生壳、玉米、稻谷壳或类似物;有机填料如聚四氟乙烯;增强有机纤维状填料,其形成自能够形成纤维的有机聚合物如聚醚酮、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚苯硫醚、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸树脂、聚(乙烯醇)等;以及另外的填料和增强剂如云母、粘土、长石、烟道尘、铝硅酸镁盐、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻石、硅藻土、炭黑、或类似物,或包含前述填料或增强剂的至少一种的组合。
填料和增强剂可以涂有金属材料层以促进电导率,或经硅烷加以表面处理以提高与聚合物基体树脂的粘附和分散。此外,可以以单丝或复丝纤维的形式来提供增强填料并且其可以单独或连同其它类型的纤维一起使用,其中通过,例如,共同织造或核/壳、并列、橘瓣型或矩阵和原纤维结构,或通过纤维制造领域中的技术人员已知的其它方法。共同织造结构包括玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳纶)纤维、和芳族聚酰亚胺纤维玻璃纤维等。可以以例如粗纱、织造纤维增强材料,如0-90度织物;非织造纤维增强材料如连续原丝毡、短切原丝毡、组织、纸张和毡等;或三维增强材料如编织物等形式来提供纤维状填料。
抗氧化添加剂包括有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯醚;烷叉基-双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸或类似物的酰胺,或包含前述抗氧化剂的至少一种的组合。
热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(混合的单和二壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯如二甲苯膦酸酯等,磷酸酯如磷酸三甲酯等,或包含前述热稳定剂的至少一种的组合。热稳定剂可以是三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯,可获得为IRGAPHOSTM168。基于100重量份的聚碳酸酯和抗冲改性剂,热稳定剂的通常用量为0.01至5重量份。
还可以使用增塑剂、润滑剂、和/或脱模剂。在这些类型的材料之间存在大量的重叠,上述材料包括,例如,苯二甲酸酯如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯;三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂精;二或多官能芳族磷酸酯如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的二(二苯基)磷酸酯和双酚A的二(二苯基)磷酸酯;聚α-烯烃;环氧化豆油;硅树脂,包括硅油;酯,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂酯,例如,硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂酯、季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸甲酯与亲水性和疏水性非离子表面活性剂的组合,非表面活性剂包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物、或包含前述乙二醇聚合物的至少一种的组合,例如,在适宜溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙烯-聚丙二醇共聚物;蜡如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。
术语“抗静电剂”是指单体、低聚物、或聚合物材料,其可以被加工成聚合物树脂和/或喷射到材料或制品上以改善导电性能和整体物理性能。单体抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乙氧基化胺、伯胺、仲胺和叔胺、乙氧基化醇、硫酸烷基酯、烷基芳基硫酸酯、烷基磷酸酯、烷基胺硫酸酯、烷基磺酸盐如硬脂磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等、季铵盐、季铵树脂、咪唑啉衍生物、脱水山梨糖醇酯、乙醇酰胺、甜菜碱等,或包含前述单体抗静电剂的至少一种的组合。基于聚碳酸酯组合物的总重量,抗静电剂的存在量可以为小于或等于3wt%,尤其是大于0并且小于或等于3wt%,更尤其是小于或等于1wt%,甚至更尤其是小于或等于0.75wt%。例如,基于聚碳酸酯组合物的总重量,抗静电剂的量可以是0.01wt%至2wt%,尤其是0.05wt%至1wt%。
聚合物抗静电剂包括某些聚酯酰胺聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯、或聚氨酯,各自包含聚亚烷基二醇部分聚环氧烷单元如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。上这聚合物抗静电剂是市售的,例如PELESTATTM 6321(Sanyo)或PEBAXTMMHl657(Atofina)、IRGASTATTM P18和P22(Ciba-Geigy)。可以用作抗静电剂的其它聚合物材料是固有地导电聚合物如聚苯胺(商业上可从Panipol获得为PANIPOLTMEB)、聚吡咯和聚噻吩(可商购自Bayer),在高温下熔融加工以后其保留一些它们的固有电导率。在一种实施方式中,在包含化学抗静电剂的聚合物树脂中可以使用碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑、或包含前述项的至少一种的组合,以使组合物成为静电耗散的。
还可以存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。有用的颜料可以包括,例如,无机颜料如金属氧化物和混合金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等;硫化物如硫化锌、或类似物;铝酸盐;硫代硅酸盐硫酸钠(sodiumsulfo-silicates sulfates)、铬酸盐等;炭黑;铁酸锌;群青蓝;有机颜料如偶氮、重氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黄烷士林、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽酮(enthrone)、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀;颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150、和颜料棕24;或包含前述颜料的至少一种的组合。
染料通常是有机材料并且包括香豆素染料如香豆素460(蓝色)、香豆素6(绿色)、尼罗红等;镧系元素配合物;烃和取代的烃染料;多环芳烃染料;闪烁染料如噁唑或噁二唑染料;芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料;羰花青染料;阴丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹诺酮染料(carbostyryldye);萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)联苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛类染料、硫靛染料、重氮染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑染料;噻唑染料;苝染料、紫环酮染料;双苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;咕吨染料;噻吨染料;萘酰亚胺染料;内酯染料;荧光团如反斯托克斯位移染料,其在近红外波长内吸收并在可见波长内发射,或类似物;发光染料如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2′-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-二(4-联苯基)-噁唑;2,2′-二甲基-对四联苯;2,2-二甲基-对三联苯;3,5,3″″,5″″-四叔丁基-对五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4′-二苯基均二苯代乙烯;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-比喃;1,1′-二乙基-2,2′-羰花青碘化物;3,3′-二乙基-4,4′,5,5′-二苯并硫杂三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基酚噁嗪离子高氯酸盐(3-diethylamino-7-diethyliminophenoxazonium perchlorate);2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2′-对亚苯基-二(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘、屈、红荧烯、晕苯等;或包含前述染料的至少一种的组合。
在组合物中还可以使用抗滴落剂,例如原纤维形成或非原纤维形成的含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。可以用如上所述的刚性共聚物来封装抗滴落剂,例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。封装在SAN中的PTFE被称为TSAN。可以在有含氟聚合物(例如水分散体)存在的条件下通过聚合封装聚合物来制备封装的含氟聚合物。相对于PTFE,TSAN可以提供明显的优点,这是因为TSAN可以更容易地分散在组合物中。基于封装的含氟聚合物的总重量,TSAN可以包含50wt%的PTFE和50wt%的SAN。基于共聚物的总重量,SAN可以包含,例如,75wt%的苯乙烯和25wt%的丙烯腈。可替换地,含氟聚合物可以以某种方式与第二聚合物如例如,芳族聚碳酸酯或SAN预掺合,以形成用作抗滴落剂的聚集材料。任何一种方法可以用来产生封装的含氟聚合物。
辐射稳定剂也可以存在的,尤其是γ-辐射稳定剂。γ-辐射稳定剂包括亚烷基多元醇如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、中位-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;亚环烷基多元醇如1,2-环戊二醇、1,2-环己二醇等;支链亚烷基多元醇如2,3-二甲基-2,3-丁二醇(频哪醇)等、以及烷氧基取代的环状或无环烷烃。不饱和的烯醇也是有用的,其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2,4-二甲基-4-戊烯-2-醇(2,4-dimethyl-4-pene-2-ol)、和9-癸烯-1-醇、以及叔醇,其具有至少一个羟基取代的叔碳,例如2-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等,以及环叔醇如1-羟基-1-甲基-环己烷。还可以使用某些羟甲基芳族化合物,其具有在连接于芳环中的不饱和碳的饱和碳上的羟基取代。羟基取代的饱和碳可以是羟甲基(-CH2OH)或它可以是更复杂烃基如-CR4HOH或-CR2 4OH的成员,其中R4是复杂或简单的烃。具体的羟甲基芳族化合物包括二苯基甲醇、1,3-苯二甲醇、苄醇、4-苄氧基苄醇和苄醇。2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇、和聚丙二醇经常用于γ-辐射稳定。
在一些实施方式中,形成自聚碳酸酯组合物的制品可以是低光泽的,其中塑料光泽单位的低光泽是小于或等于20光泽单位。具体地,聚碳酸酯组合物具有小于或等于15光泽单位的光泽,尤其是小于或等于10光泽单位。如在本文中所使用的,依据ASTM D2457,用2.5毫米厚的色卡,在60度下来测量光泽。还可以通过在制品上织构化来实现低光泽,例如,通过织构化模具以在塑料表面上产生图案,通过二次加工(例如,打磨),其织构制品的表面,和/或低光泽添加剂可以存在于聚碳酸酯组合物中。
低光泽添加剂可以是凝胶型低光泽添加剂并且可以包含聚环氧化合物、包含烯键式不饱和腈的聚合物、和可选的聚碳酸酯的反应产物。凝胶型低光泽添加剂的实例包括简单的脂族双环氧化合物如十二碳三烯二氧化物、双戊烯二氧化物和1,2,7,8-二环氧辛烷;双缩水甘油醚/酯如双酚A的二缩水甘油醚以及它的缩合产物;脂环族二环氧化物如3,4-环氧环己基-3,4-环氧环己烷羧酸酯和二(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯;混合脂族/脂环族二环氧化物如乙烯基环丁烯二氧化物、乙烯基环戊二烯二氧化物和丁烯基环戊烯二氧化物;线型酚醛树脂的缩水甘油醚;环氧化杂环如三缩水甘油异氰脲酸酯;以及环氧化油如环氧化妥尔油、亚麻油、和豆油;包含前述的一种或多种的组合等。
低光泽添加剂可以是具有3个或更多活性基团的多官能剂,其中至少一个活性基团是环氧基团以及第二基团可以包括环氧基团、羟基、异氰酸酯、硅烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃等、包含前述的一种或多种的组合。多官能低光泽剂的实例包括分子如还带有环氧基团的三甲氧基或三乙氧基硅烷,例如(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、和3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷。低光泽添加剂可以是聚合物颗粒,例如,单乙烯基芳族单体和多乙烯基芳族单体的共聚物,其中单乙烯基单体的实例包括苯乙烯、乙基乙烯基苯、α-甲基-苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、和芳烷基衍生物。
可选地,失光添加剂可以包括凝胶型低光泽添加剂。凝胶型低光泽添加剂包含聚环氧化合物和包含烯键式不饱和腈的聚合物的反应产物,以及可以进一步包含聚碳酸酯。在高温下反应性地结合成分以形成凝胶型低光泽添加剂。凝胶型低光泽添加剂的实例以及它们的制备方法披露于美国专利号5,530,062(授权给Bradtke)。
用于制备凝胶型低光泽添加剂的可能的聚环氧化合物包括简单的脂族双环氧化合物如十二碳三烯二氧化物、双戊烯二氧化物和1,2,7,8-二环氧辛烷;双缩水甘油醚/酯如双酚A的二缩水甘油醚以及它的缩合产物;脂环族二环氧化物如3,4-环氧环己基3,4-环氧环己烷羧酸酯和二(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯;混合脂族/脂环族二环氧化物如乙烯基环丁烯二氧化物、乙烯基环戊二烯二氧化物和丁烯基环戊烯二氧化物;线型酚醛树脂的缩水甘油醚;环氧化杂环如三缩水甘油异氰脲酸酯;以及环氧化油如环氧化妥尔油、亚麻油和豆油;以及包含前述的一种或多种的组合;等等。特别有用的聚环氧化合物是脂环族聚环氧化合物如3,4-环氧环己基3,4-环氧环己基羧酸酯,其可以以商品名ERL-4221获自Union Carbide。
还可以采用另外的聚合物,其包含源自至少一种烯键式不饱和腈(如丙烯腈、甲基丙烯腈、和/或富马酸腈)的结构单元。丙烯腈特别可用于共聚物,其中至少一些其它单元衍生自乙烯基芳族化合物。这种类型的共聚物的实例包括苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸酯三元共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、丙烯腈-丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物和橡胶改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯聚合物、以及包含前述的至少一种的组合。
苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物是特别有用的。SAN共聚物可以包含大于或等于5wt%的烯键式不饱和腈单元,尤其是15至35wt%。更具体地,SAN共聚物可以包含75wt%的苯乙烯和25wt%的丙烯腈单元而不论在共聚合混合物中的单体比例,因此那些单体比例是最经常使用的比例。另外的聚合物的重均分子量(Mw),如通过凝胶渗透色谱法并相对于聚苯乙烯标准所确定的,可以是30,000至150,000道尔顿。
可以将如上所述的聚碳酸酯加入凝胶型低光泽添加剂。源自2,2-二(4-羟基苯基)丙烷,例如双酚A,的聚碳酸酯可以是特别有用的。所期望的聚碳酸酯的重均分子量,如通过凝胶渗透色谱法并相对于聚苯乙烯标准所确定的,可以是10,000至100,000道尔顿。
可以熔融共混聚环氧化合物和包含烯键式不饱和腈的共聚物(例如,SAN),从而以间歇或连续模式进行反应。通常,挤压聚合物以形成凝胶型低光泽添加剂。可以与聚环氧化合物和包含烯键式不饱和腈的聚合物同时将环氧化物开环催化剂(例如,磺酸如十二烷基苯磺酸)加入挤出机的进料口。基于包含烯键式不饱和腈的共聚物的量,按重量计,聚环氧化合物的存在量可以为1.5至6.0wt%,其中催化剂的存在量为800至1,800ppm。还可以引入水,例如,相对于包含烯键式不饱和腈的共聚物的量为0.05至1.0wt%。
可以利用在220至300℃的温度下操作的双螺杆挤出机来进行聚合物挤出,并作为凝胶获得产生的反应产物。
在凝胶型低光泽添加剂的制备期间,可以在高达350℃的温度下,熔融共混凝胶和聚碳酸酯,以促进以最小的能量输入来生产可成原丝的产物。当掺合与聚碳酸酯以形成凝胶型低光泽添加剂时,还改善凝胶的光泽度降低效率,因此需要更少的凝胶来产生光泽的等效减小。
基于凝胶型低光泽添加剂的总重量,凝胶型低光泽添加剂可以包含25至75wt%的聚碳酸酯和75至25wt%的凝胶,其包含共反应的聚环氧化合物和包含烯键式不饱和腈的共聚物。
可选地,聚环氧化合物和包含烯键式不饱和腈的共聚物可以结合与初始部分的用来形成凝胶型低光泽添加剂的聚碳酸酯,然后送入挤出机的进料口。利用挤出机的下游进料口,可以加入用来形成凝胶型低光泽添加剂的聚碳酸酯的剩余部分。例如,可以连同聚环氧化合物和包含烯键式不饱和腈的聚合物一起将第一部分的20至60wt%的用来形成凝胶型低光泽添加剂的聚碳酸酯加入挤出机的进料口,然后可以将包含80至20wt%的用来形成凝胶型低光泽添加剂的聚碳酸酯的第二部分(即,用来形成凝胶型低光泽添加剂的聚碳酸酯的剩余部分)加入挤出机的下游进料口。
聚碳酸酯组合物
在一种实施方式中,聚碳酸酯组合物包含80至93wt%的聚碳酸酯和7至20wt%的反射剂。在另一种实施方式中,聚碳酸酯组合物包含85至87.5wt%的聚碳酸酯和12.5至15wt%的反射剂。在另一种实施方式中,聚碳酸酯组合物包含69至93wt%的聚碳酸酯;7至20wt%的反射剂;0至1wt%的UV稳定剂;以及0至10wt%的阻燃剂。组合物可以没有金属化并仅依赖反射剂来提供高反射率。所有前述wt%值均基于组合物的合并重量。
可以通过各种方法来制备聚碳酸酯组合物。例如,在HENSCHEL-MixerTM高速混合器中,可选地连同填料一起,首先掺混粉状聚碳酸酯、抗冲改性剂、二氧化钛、可选的阻燃剂、可选的UV稳定剂和/或其它可选成分。其它低剪切过程,包括但不限于手工混合,也可以完成此共混。然后,通过料斗,将共混物送入双螺杆挤出机的喉。可替换地,通过在喉和/或下游处并通过侧填充机直接送入挤出机,可以将至少一种成分加入组合物。还可以连同所期望的聚合物树脂一起将添加剂复合到母料,然后送入挤出机。通常在高于为引起组合物流动所需要的温度下来操作挤出机。在水浴中立即淬火挤出物并制粒。当切割挤出物时,如此制得的粒状物可以是四分之一英寸长或更小(根据需要)。这样的粒状物可以用于随后的模塑、成型、或形成。
形成自聚碳酸酯组合物的板可以具有大于或等于95.0%的反射率(还被称为最大反射率),尤其是大于或等于96.0%,更尤其是大于或等于96.5%,更尤其是大于或等于97.0%,还更尤其是大于或等于97.5%,以及甚至大于或等于98.0%,如通过利用Gretag Macbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量所确定的。
聚碳酸酯组合物可以具有大于或等于5g/10分钟的熔体体积速率(MVR),更尤其是大于或等于7g/10分钟,其是根据ASTM D1238-04在250℃和10kg的负载和/或260℃和2.16kg的负载和/或300℃和1.2kg的负载下所测得。聚碳酸酯组合物可以具有5至50g/10分钟的熔体体积速率(MVR),更尤其是7至30g/10分钟,其是根据ASTM D1238-04在250℃和10kg的负载和/或260℃和2.16kg的负载和/或300℃和1.2kg的负载下测得。
聚碳酸酯组合物可以具有大于或等于85%以及更尤其是大于或等于90%的初次通过的概率。聚碳酸酯组合物在1.5mm下可以实现UL94V0等级。板形式的聚碳酸酯组合物在1.5mm下可以实现HB的UL94等级,尤其是V2,更尤其是V0。在3.0mm,尤其是在2.5mm的厚度下,可以获得5VA的等级。
聚碳酸酯可以具有极好的颜色稳定性,即,组合物的3.2mm板,在具有6个LED灯(GE-四LED系统,5安培最大输出,20瓦)的灯箱中暴露于发光二极管(LED)光2,000小时导致小于或等于0.56E单位(DE)的变色,尤其是小于或等于0.25DE。DE表示在暴露于LED光系统前后测得的2.54毫米(mm)色卡的颜色参数L*[在明(L*=100)和暗(L*=0)值之间的差异]、a*[在绿色(-a*)和红色(+a*)之间的差异]、以及b*[在黄色(+b*)和蓝色(-b*)之间的差异]的变化。色偏移可以是更蓝以及可以改善反射率的水平。
聚碳酸酯组合物的模塑制品在2.5mm厚度下可以具有大于或等于90.0%的透射水平,如依据ASTM D1003-00测得的,和/或小于或等于1.5的黄度指数(YI),如依据ASTM D1925测得的。
还提供了包含热塑性塑料(例如,聚碳酸酯)组合物的成型、形成、或模塑制品。通过各种方式如注射模塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型,可以将组合物模塑成有用的成型制品。因为制品可以是反射的,所以组合物可以用于其中期望反射率的制品。可选地,制品可以是没有金属化(例如,在反射表面上没有金属化)。一些可能的制品包括基板、窗户、或外壳。制品可以是反射器,例如,用于开关(如照明按钮开关或光电开关)的反射器、自动售货机的显示器内部框架、在背光显示器中的反射器、频闪反射器等。制品可以用作照明应用(室内照明、室外照明、车辆照明、显示等)中的部件如前照灯、顶置灯、路灯、嵌灯、手提灯(例如,手电筒)、用于车辆的前和/或后灯、车辆内部灯等。包含组合物的制品可以用于车辆应用(例如汽车、水运工具、火车、和飞机);建筑应用(例如房屋、公寓、办公楼、商店、和隧道)。在照明应用中,制品可以形成任何所期望的反射表面,如用于光源(例如,灯泡、激光器、或LED)的反射器或外壳。例如,组合物可以用于这样的应用,如在如图1所示的凹形反光槽中的反射器。例如,在照明应用中,照明设备可以包括光源,在使用时用光源光通信的反射器,其中反射器包含聚碳酸酯组合物(以及可选地,其中用光源光通信反射器的表面没有金属化),以及用于将电力(电能)从电源引导到光源的电力元件(power element)。可选地,上述装置可以进一步包括用于去除热量的散热器,例如,由光源产生的热量。
通过以下非限制性实施例来进一步说明聚碳酸酯组合物。
实施例
在实施例中,利用Gretag Macbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)并以从360至750nm的10纳米(nm)的间隔来测量树脂的反射率水平,例如,对3.2mm厚的板加以测量。以从360至750nm的10nm的波长间隔进行测量。在680nm处的反射率值用来定义每种材料配方的最大百分比反射率。
根据ASTM D1238-04,在300℃下利用1.2千克重量来确定熔体体积速率(MVR)。
按照CIELAB色空间来测量聚碳酸酯组合物的颜色。CIELAB色空间具有三个参数:L*、a*、和b*。L*表示颜色的明度,其中L*=0是黑色以及L*=100是白色。
按照Underwriter’s Laboratory Bulletin 94、题为“Tests for Flammabilityof Plastic Materials,UL94”的程序进行可燃性试验。按照此程序,基于在规定的样品厚度下对五个样品所获得的测试结果,材料可被分类为HB、V0、V1、V2、5VA和/或5VB。按照UL94测试程序并利用标准ASTM模塑标准来制作样品。下文描述用于每个测试的可燃性分类的标准。
V0:在放置以致它的长轴相对于火焰是180度的样品中,在除去点燃火焰以后,燃烧和/或闷烧的平均时间不超过5秒并且垂直放置样品不产生点燃脱脂棉的燃烧颗粒的滴,以及在火焰或余辉以后没有样品燃烧到保持夹。5根棒熄火时间(FOT)是5根棒的熄火时间的总和,各自点燃两次,时间各自为10(10)秒,其中最大熄火时间为50秒。FOT1是在第一点燃以后的平均熄火时间。FOT2是在第二点燃以后的平均熄火时间。
V1、V2、FOT:在放置以致它的长轴相对于火焰是180度的样品中,在除去点燃火焰以后燃烧和/或闷烧的平均时间不超过25秒,以及对于V1等级,没有垂直放置样品产生点燃脱脂棉的燃烧颗粒滴。V2标准与相同V1,除了允许燃烧颗粒滴。5根棒熄火时间(FOT)是5根棒的熄火时间的总和,各自点燃两次,各自(10)秒,其中最大熄火时间为250秒。
还通过计算平均熄火时间、熄火时间的标准偏差和燃烧颗粒滴的总数、以及通过利用统计方法来将这些数据转换成初次通过的概率的预测或“p(FTP)”分析了数据,即在5个棒的常规UL94V0或V1测试中特定样品配方将实现“通过”等级。基于首次提交的初次通过的概率(pFTP)可以根据以下公式来确定:
pFTP=(Pt1>mbt,n=0x Pt2>mbt,n=0x P总<=mtbt x P滴落,n=0)
其中Pt1>mbt,n=0是第一燃烧时间没有超过最大燃烧时间值的概率,Pt2>mbt,n=0是第二燃烧时间没有超过最大燃烧时间值的概率,P总<=mtbt是燃烧时间的总和小于或等于最大总燃烧时间值的概率,以及P滴落,n=0是在火焰试验期间没有样品表现出滴落的概率。第一和第二燃烧时间分别是指在第一和第二施加火焰以后的燃烧时间。
第一燃烧时间没有超过最大燃烧时间值的概率,Pt1>mbt,n=0,可以由下式确定:
Pt1>mbt,n=0=(1-Pt1>mdt)5
其中Pt1>mbt是t1>mbt的对数正态分布曲线下面积,以及其中指数″5″是指测试棒的数目。
第二燃烧时间没有超过最大燃烧时间值的概率可以由下式确定:
Pt2>mbt,n=0=(1-Pt2>mbt)
其中Pt2>mbt是t2>mbt的正态分布曲线下面积。如上文,燃烧时间数据集的平均值和标准偏差用来计算正态分布曲线。对于UL-94V0等级,最大燃烧时间是10秒。对于V1或V2等级,最大燃烧时间是30秒5。
在火焰试验期间没有样品表现出滴落的概率P滴落,n=0是属性函数(attribute function),其通过下式加以估计:
(1-P滴落)5
其中P滴落=(滴落的棒的数目/测试棒的数目)。
燃烧时间的总和小于或等于最大总燃烧时间值的概率P总<=mtbt可以确定自模拟的5个棒总燃烧时间的正态分布曲线。上述分布可以产生自1000组的5个棒的蒙特卡罗模拟,其中利用上文确定的燃烧时间数据的分布。用于蒙特卡罗模拟的技术是本领域中众所周知的。5个棒总燃烧时间的正态分布曲线可以利用模拟的1000组的平均值和标准偏差来产生。因此,对于总<=最大总燃烧时间,P总<=mtbt可以确定自1000组蒙特卡罗模拟的5个棒总燃烧时间的对数正态分布曲线下面积。对于UL-94V-0等级,最大总燃烧时间是50秒。对于V1或V2等级,最大总燃烧时间是250秒。
期望地,p(FTP)是尽可能接近1,例如,大于或等于(≥)0.7,可选地大于或等于0.85,可选地大于或等于0.9,或更尤其是大于或等于0.95,以在UL测试中,获得最大的阻燃性能。相比于仅仅规定遵守引用的V0或V1测试,p(FTP)≥0.7,以及尤其是p(FTP)≥0.85,是更严格的标准。
在表1中描述了如在实施例中使用的以下成分。
*如通过凝胶渗透色谱利用聚碳酸酯标准物所确定
**wt%是基于成分的总重量
#PC-M是改善纯度的PC,其聚合自BPA,其中BPA纯度大于99.65%,硫水平小于2ppm,以及羟基水平小于150ppm
实施例1:LEXANTM的反射率
测量了基于聚碳酸酯组合物(例如,包含聚碳酸酯和二氧化钛)的总重量包含15wt%的二氧化钛的聚碳酸酯,样品B的反射率。反射率数据与波长示于图2。在430nm至700nm的波长内,平均反射率是95.1%以及在680nm处测得的最大反射率是96.3%。
实施例2:不同添加剂水平的组合物
向通过界面缩聚反应由双酚A和光气产生的聚碳酸酯粉末中以相应量添加表2所示的各种添加剂,然后通过掺和器加以掺合并通过使用排气双螺杆挤出机加以熔融捏合,以获得粒状物。在120℃下通过热空气循环式干燥器干燥获得的粒状物6小时以后,利用注塑模塑机(机筒温度为270℃至290℃,模具温度为80℃至90℃以及注射速率为150mm/s)来模塑平滑、平板形式的长度为75mm、宽度为50mm、以及厚度为25mm的测试片。
各种样品的熔体流动(MF)和它们各自的颜色特性的评估示于表2,其中DE是基于与样品A的比较并在3.2mm的厚度下的色偏移。在表2中反射率报道为记录的最大反射率(Ref-Max)。
*wt%是基于组合物的总重量。
表2说明,对于所有样品,样品的颜色是与最小色偏移(小于1的DE)非常一致。表2还说明,较高水平的UV稳定剂导致最大的色偏移,但仍然能保持小于1的色偏移。
为了进一步说明表2的结果,在图3、4、和5中分别对最大反射率与熔体流动、二氧化钛浓度、和UV稳定剂UV1浓度作图。应该注意的是,在图3、4、和5中数据的分散是由于如表2所示的其它变量的变化,即二氧化钛的浓度。
图3表明,增加树脂的熔体流动会导致反射率的增加。
图4清楚地表明约12.5至15wt%的二氧化钛的反射率的平稳最大值,其中反射率显示在约20wt%的二氧化钛处降低。此结果是令人惊讶的,因为人们已经预料较高水平的二氧化钛将导致较高反射率。为了确定增加水平的二氧化钛是否可以引起聚碳酸酯的降解从而导致较低反射率,进行了GPC测试和SEM成像实验。GPC结果表明,在包含10wt%、15wt%、和20wt%的TiO2的样品之间没有分子量的变化,其中GPC表明,所有样品具有大约26,000g/mol的重均分子量(Mw)、大约11,000g/mol的数均分子量(Mn)、以及大约2.33的多分散性(PDI)。因此认为,在20%的TiO2下,聚碳酸酯降解不是降低的反射率的原因。
在制备的样品的表面上以及在通过将样品切割成两个部分在样品内可获得的表面上获取包含10wt%、15wt%、和20wt%的TiO2的样品的SEM图像。来自聚合物样品内的表面的图像显示,对于包含10wt%、15wt%、和20wt%TiO2的所有样品,在模塑部件内分散水平是相同的。然而,制备的样品的表面图像表明,当在组合物中TiO2的水平增加时,在表面上的TiO2的量以及TiO2聚集的水平均增加。这种表面效应可以解释在较高水平的TiO2下反射率的降低。
图5示出当添加UV稳定剂时反射率的增加,但它似乎与配方中的UV稳定剂的类型和二氧化钛的量具有协同关系。图5表明,当二氧化钛的量增加时,UV稳定剂的影响变得更加显着。例如,对于包含15wt%的二氧化钛的样品B和L,添加0.4%的UV1分别增加反射率0.35%:从96.66到97.17%。这些结果是令人惊讶的,这是因为本领域技术人员将会预期UV稳定剂的添加将降低反射率(由于这些添加剂的吸收特性)。
实施例3:在暴露于LED光的情况下的颜色稳定性
在具有6个LED灯(GE-四LED系统,5安培最大输出,20瓦)的灯箱中将包含标准PC和12.5wt%的二氧化钛并具有7的预测熔体流动的聚碳酸酯样品放置在LED光下2000小时。平均变色仅是0.15DE,并轻微改善更为蓝移和反射率的水平,其中平均增加为0.2%。反射率的增加最有可能是由于样品黄度的略微降低。
实施例4-20:阻燃性
各种样品的阻燃性的评估示于表3-4,其中量是基于100重量份的聚碳酸酯和二氧化钛。
表3说明,所有样品在1.5mm下在168小时以后达到UL94V0等级。因此,相比于聚碳酸酯如表2中样品B的聚碳酸酯,其并不包含阻燃剂并且仅能够实现UL94V2等级,阻燃剂改善了组合物的阻燃性能。在48小时下,KSS配方具有86至100%的p(FTP)值。当使用Rimar盐时,p(FTP)值下降到55至72%,以及添加NATS会进一步降低p(FTP)至约35%。
*UL94 5VA测试包括棒和板试样,其中棒的通过标准是在小于或等于60秒的火焰时间以后没有任何种类的燃烧颗粒滴,以及板的通过标准是没有任何种类的孔形成或燃烧颗粒滴。因此,如果在给定厚度下满足棒和板标准,则组合物达到5VA等级。
1UL94结果是预测结果,其基于获自p(FTP)测试的结果。
表4表明,在3.0mm下,在168小时以后并在70℃下以及在48小时以后并在23℃下,所有样品预计将实现UL94 5VA等级。
实施例21:不同添加剂水平的组合物
向通过界面缩聚反应由双酚A和光气产生的聚碳酸酯粉末(标准PC-M(如表5所示的样品A-G)或PC(如表6所示的样品H-N))中以相应量添加表5和6所示的各种添加剂,通过掺和器加以掺合,并通过使用排气双螺杆挤出机加以熔融捏合,以获得粒状物。在120℃下通过热空气循环式干燥器干燥获得的粒状物6小时以后,利用注塑模塑机(机筒温度为270至290℃,模具温度为80至90℃,以及注射速率为150mm/秒)模塑形式为平滑、平板(长度为75mm,宽度为50mm,以及厚度为25mm)的测试片。
各种样品的熔体流动(MF)和它们各自的颜色特性的评估示于表5和6。在表5和6中反射率报道为记录的最大反射率(Ref-Max)以及wt%是基于组合物的总重量。表6进一步比较了:b*的变化,Ref-Max的变化(在老化以后),以及在老化以后在包含PC的组合物和包含PC-M的相应组合物之间的YI变化。
表5和6清楚地表明,当包含标准PC以及相同组成的PC-M配方时,包含PC-M的组合物导致YI的较小变化(较少变黄)、反射率的较小变化(较少反射率损失)、以及b*的较小变化(较少变黄)。
以下阐述聚碳酸酯组合物、其制备方法以及使用其的制品的一些实施方式。
实施方式1:聚碳酸酯组合物,包含:聚碳酸酯;基于聚碳酸酯组合物的总重量,7wt%至20wt%的二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂;其中形成自聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95%的反射率,其通过利用Gretag Macbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量所确定的。
实施方式2:实施方式1的组合物,包含阻燃剂。
实施方式3:实施方式1-2的任何一种的组合物,其中组合物实现大于或等于85%的p(FTP)。
实施方式4:实施方式1-3的任何一种的组合物,其中组合物具有5克/10分钟至50克/10分钟的熔体体积速率,其根据ASTM D1238-04在300℃下利用1.2千克重量所确定的。
实施方式5:实施方式1-4的任何一种的组合物,其中组合物具有5至30克/10分钟的熔体体积速率,如根据ASTM D1238-04在300℃下利用1.2千克重量所确定的。
实施方式6:聚碳酸酯组合物,包含:聚碳酸酯;7至20wt%的二氧化钛;阻燃剂;以及可选的UV稳定剂;其中根据ASTM D1238-04在300℃下利用1.2千克重量所确定的熔体体积速率是5至30克/10分钟;其中,当具有1.5mm棒的形式时,组合物实现大于或等于85%的UL94V0p(FTP);以及其中,当具有3.0mm板的形式时,在70℃下在168小时以后以及在23℃下在48小时以后,组合物能够实现UL94 5VA等级。
实施方式7:实施方式6的组合物,其中形成自聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95%的反射率,如通过利用Gretag Macbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量所确定的。
实施方式8:实施方式1-5和7的任何一种的组合物,其中最大反射率是大于或等于96%。
实施方式9:实施方式1-5、7和8的任何一种的组合物,其中最大反射率是大于或等于97%。
实施方式10:实施方式1-5和7-9的任何一种的组合物,其中最大反射率是大于或等于97.5%。
实施方式11:实施方式1-10的任何一种的组合物,其中二氧化钛的存在量为10wt%至20wt%。
实施方式12:实施方式1-11的任何一种的组合物,其中二氧化钛的存在量为10wt%至15wt%。
实施方式13:实施方式1-12的任何一种的组合物,其中二氧化钛的存在量为12.5wt%至15wt%。
实施方式14:实施方式1-13的任何一种的组合物,其中二氧化钛具有30nm至500nm的平均粒度。
实施方式15:实施方式1-14的任何一种的组合物,其中二氧化钛包括涂布的二氧化钛,其中二氧化钛涂布有氧化铝和/或聚硅氧烷。
实施方式16:实施方式1-15的任何一种的组合物,其中二氧化钛包括金红石二氧化钛。
实施方式17:实施方式2-16的任何一种的组合物,其中阻燃剂包含全氟丁烷磺酸钾、KSS、NaTS、或包含前述的至少一种的组合。
实施方式18:实施方式2-17的任何一种的组合物,其中阻燃剂包含KSS。
实施方式19:实施方式1-18的任何一种的组合物,其中UV稳定剂是存在的并且包括2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚、2,2′-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、或包含前述的至少一种的组合。
实施方式20:实施方式1-19的任何一种的组合物,其中,基于组合物的总重量,组合物进一步包含大于0wt%至3wt%的抗静电剂。
实施方式21:实施方式1-20的任何一种的组合物,其中当在具有6个LED灯(GE-四LED系统,5安培最大输出,20瓦)的灯箱中暴露于LED光2,000小时时,形成自组合物的3.2mm板具有小于或等于0.5DE的变色。
实施方式22:实施方式1-21的任何一种的组合物,其中在1.5mm下组合物能够实现UL94V0等级。
实施方式23:实施方式1-22的任何一种的组合物,其中组合物进一步包含TSAN。
实施方式24:实施方式1-23的任何一种的组合物,其中,组合物的模塑制品具有大于或等于90.0%的透射水平(在2.5mm厚度下),如依据ASTM D1003-00测得的,和/或小于或等于1.5的黄度指数(YI),如依据ASTM D1925测得的。
实施方式25:实施方式1-24的任何一种的组合物,其中聚碳酸酯聚合自BPA,其中BPA纯度为大于99.65%,硫水平为小于2ppm,以及羟基水平为小于150ppm。
实施方式26:一种用于制备聚碳酸酯组合物的方法,包括:组合聚碳酸酯和7wt%至20wt%的二氧化钛以形成组合物,其中重量百分比是基于组合物的总重量;以及对组合物制粒以形成粒状物;其中形成自组合物的模塑板具有大于或等于95%的反射率,如通过利用Gretag MacbethColoreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量所确定的。
实施方式27:实施方式26的方法,其中利用挤出机来产生粒状物。
实施方式28:实施方式26-27的任何一种的方法,其中最大反射率是大于或等于96%。
实施方式29:实施方式26-28的任何一种的方法,其中最大反射率是大于或等于97%。
实施方式30:实施方式26-29的任何一种的方法,其中最大反射率是大于或等于97.5%。
实施方式31:实施方式26-30的任何一种的方法,其中组合物具有5至50克/10分钟的熔体体积速率,如根据ASTM D1238-04在300℃下利用1.2千克重量所确定的。
实施方式32:实施方式26-31的任何一种的方法,其中二氧化钛的存在量为10wt%至20wt%。
实施方式33:实施方式26-32的任何一种的方法,其中二氧化钛具有30nm至500nm的平均粒度。
实施方式34:实施方式26-33的任何一种的方法,其中二氧化钛包括涂布的二氧化钛,其中二氧化钛涂布有氧化铝和/或聚硅氧烷。
实施方式35:实施方式26-34的任何一种的方法,进一步包括组合阻燃剂与聚碳酸酯和二氧化钛,以及其中阻燃剂选自全氟丁烷磺酸钾、KSS、NaTS、以及包含前述的至少一种的组合。
实施方式36:实施方式35的方法,其中阻燃剂包含KSS。
实施方式37:实施方式26-36的任何一种的方法,其中组合物实现大于或等于85%的p(FTP)。
实施方式38:实施方式26-37的任何一种的方法,其中当具有3.0mm板的形式时,在70℃下在168小时以后以及在23℃下在48小时以后,组合物能够实现UL94 5VA等级。
实施方式39:实施方式26-38的任何一种的方法,进一步包括组合UV稳定剂与聚碳酸酯和二氧化钛,以及其中UV稳定剂选自2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚、2,2′-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、以及包含前述的至少一种的组合。
实施方式40:实施方式26-39的任何一种的方法,进一步包括组合抗静电剂与聚碳酸酯和二氧化钛,以及其中,基于组合物的总重量,抗静电剂的存在量为大于0wt%至3wt%。
实施方式41:实施方式26-40的任何一种的方法,其中当在具有6个LED灯(GE-四LED系统,5安培最大输出,20瓦)的灯箱中暴露于LED光2,000小时时,形成自组合物的板具有小于或等于0.5DE的变色。
实施方式42:实施方式26-41的任何一种的方法,其中组合物的模塑制品具有大于或等于90.0%的透射水平(在2.5mm厚度下),如依据ASTM D1003-00测得的,和/或小于或等于1.5的黄度指数(YI),如依据ASTM D1925测得的。
实施方式43:实施方式26-42的任何一种的方法,其中聚碳酸酯聚合自BPA,其中BPA纯度为大于99.65%,硫含量为小于2ppm,以及羟基水平为小于150ppm。
实施方式44:一种制品,制备自实施方式1-43的任何一种的组合物。
实施方式45:实施方式44的制品,其中制品是反射器。
实施方式46:实施方式44的制品,其中反射器没有金属涂层。
实施方式47:实施方式44-46的任何一种的制品,其中制品具有反射率为大于或等于95%的反射表面,以及其中反射表面没有金属化。
实施方式48:实施方式44-47的任何一种的制品,其中制品在1.5mm下具有UL94V0等级。
实施方式49:一种照明设备,包括:实施方式45-48的任何一种的反射器;照明源;以及用于向照明源提供电力(电能,power)的电源(powersource)。
实施方式50:实施方式49的照明设备,其中用于照明的装置包括LED。
实施方式51:实施方式49-50的任何一种的照明设备,进一步包括物理接触与反射器的透镜。
实施方式52:一种用于反射光的方法,包括:用来自光源的光照明反射表面,其包含实施方式1-43的任何一种的组合物。
虽然已参照示例性实施方式描述了本发明,但本领域技术人员应明了的是,可以进行各种变化以及等效物可以替代其要素,而没有偏离本发明的范围。此外,可以进行许多改进以使特定情况或材料适应本发明的教导而没有偏离其基本范围。因此,意图是,本发明并不限于具体实施方式,其披露为设想用于实施本发明的最佳模式,而是本发明将包括属于所附权利要求的范围内的所有实施方式。
本文中使用的术语仅是为了描述具体实施方式而不是限制性的。如在本文中所使用的,除非上下文另有明确说明,单数形式“一,、“一种”、和“该”旨在还包括复数形式。应当进一步理解的是,当在本说明书中使用时,术语“包含”或“包括”指明存在陈述的特点、区、整数、步骤、操作、要素、和/或成分,但并不排除存在或添加一个或多个其它特点、区、整数、步骤、操作、要素、成分、和/或它们的组。针对相同成分或性能的所有范围的端点包括端点并且可以独立地组合。对于本文中的数值范围的详述,明确设想其间的每个中间数具有相同程度的精度。例如,对于6-9的范围,除6和9之外还设想数目7和8,以及对于6.0-7.0的范围,则明确设想数目6.0、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、和7.0。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。在整个说明书中,提及“一种实施方式”、“另一种实施方式”、“实施方式”等是指,连同实施方式一起描述的特定要素(例如,特点、结构、和/或特征)包括在本文描述的至少一种实施方式中,以及可能或可能不存在于其它实施方式中。此外,应当明了,在各种实施方式中可以以任何适宜的方式来结合所描述的要素。
利用标准术语来描述化合物。例如,没有被任何指定基团取代的任何位置被理解为具有它的价填充有如所示的键、或氢原子。不在两个字母或符号之间的破折号(″-″)用于指示用于取代基的连接点。例如,-CHO是通过羰基的碳加以连接。烷基可以是直链或支链的。在整个说明书中,提及各种二价基团。上述基团相同于类似命名的单价基团,并且通常用″亚″后缀来表示。例如,C1至C6亚烷基是二价连接基团,其具有和C1至C6烷基相同的结构。
除非另有说明,每个前述基团可以是未取代的或取代的,只要取代并不显著不利地影响化合物的合成、稳定性、或使用。如在本文中所使用的,术语“取代的”是指,在指定原子或基团上的任何一个或多个氢被另一基团取代,只要不超过指定原子的正常价。当取代基是氧基(即,=O)时,那么在原子上的两个氢被取代。取代基和/或变量的组合是允许的,只要取代并不显著地不利影响化合物的合成或使用。
所有引用的专利、专利申请、和其它参考文献的全部内容以引用方式结合于本文。然而,如果在本申请中的术语矛盾或冲突与在引用的参考文献中的术语,那么来自本申请的术语优先于来自引用的参考文献的冲突术语。
Claims (52)
1.一种聚碳酸酯组合物,包含:
聚碳酸酯;
基于所述聚碳酸酯组合物的总重量,7wt%至20wt%的二氧化钛;
可选的阻燃剂;以及
可选的UV稳定剂;
其中,形成自所述聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95%的反射率,其通过利用Gretag Macbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量确定。
2.根据权利要求1所述的组合物,包含所述阻燃剂。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述组合物达到大于或等于85%的p(FTP)。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中,所述组合物具有5克/10分钟至50克/10分钟的熔体体积速率,其根据ASTM D1238-04在300℃利用1.2千克重量确定。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中,所述组合物具有5克/10分钟至30克/10分钟的熔体体积速率,其根据ASTM D1238-04在300℃利用1.2千克重量确定。
6.一种聚碳酸酯组合物,包含:
聚碳酸酯;
7wt%至20wt%的二氧化钛;
阻燃剂;以及
可选的UV稳定剂;
其中,根据ASTM D1238-04在300℃利用1.2千克重量确定的熔体体积速率是5克/10分钟至30克/10分钟;
其中,当以1.5mm棒的形式时,所述组合物达到大于或等于85%的UL94V0p(FTP);以及
其中,当以3.0mm板的形式时,在70℃下168小时以后以及在23℃下48小时以后,所述组合物能够达到UL94 5VA等级。
7.根据权利要求6所述的组合物,其中,形成自所述聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95%的反射率,其通过利用Gretag MacbethColoreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量确定。
8.根据权利要求1-5和7中任一项所述的组合物,其中,最大反射率是大于或等于96%。
9.根据权利要求1-5、7和8中任一项所述的组合物,其中,最大反射率是大于或等于97%。
10.根据权利要求1-5和7-9中任一项所述的组合物,其中,最大反射率是大于或等于97.5%。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛以10wt%至20wt%的量存在。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛以10wt%至15wt%的量存在。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛以12.5wt%至15wt%的量存在。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛具有30nm至500nm的平均粒度。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛包括涂布的二氧化钛,其中所述二氧化钛涂布有氧化铝和/或聚硅氧烷。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛包括金红石二氧化钛。
17.根据权利要求2-16中任一项所述的组合物,其中,所述阻燃剂包括全氟丁烷磺酸钾、KSS、NaTS、或包含前述项的至少一种的组合。
18.根据权利要求2-17中任一项所述的组合物,其中,所述阻燃剂包括KSS。
19.根据权利要求1-18中任一项所述的组合物,其中,所述UV稳定剂是存在的并且包括2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚、2,2′-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、或包含前述项的至少一种的组合。
20.根据权利要求1-19中任一项所述的组合物,其中,基于所述组合物的总重量,所述组合物进一步包含大于0wt%至3wt%的量的抗静电剂。
21.根据权利要求1-20中任一项所述的组合物,其中,当暴露于在具有6个LED灯(GE-四LED系统,5安培最大输出20瓦)的灯箱中的LED光2,000小时时,形成自所述组合物的3.2mm板具有小于或等于0.5DE的变色。
22.根据权利要求1-21中任一项所述的组合物,其中,所述组合物在1.5mm能够达到UL94V0等级。
23.根据权利要求1-22中任一项所述的组合物,其中,所述组合物进一步包含TSAN。
24.根据权利要求1-23中任一项所述的组合物,其中,所述组合物的模塑制品具有在2.5mm厚度下通过ASTM D1003-00测得的大于或等于90.0%的透射水平,和/或通过ASTM D1925测得的小于或等于1.5的黄度指数(YI)。
25.根据权利要求1-24中任一项所述的组合物,其中,所述聚碳酸酯由具有大于99.65%的BPA纯度、小于2ppm的硫水平以及小于150ppm的羟基水平的BPA聚合。
26.一种制备聚碳酸酯组合物的方法,包括:
组合聚碳酸酯和7wt%至20wt%的二氧化钛以形成所述组合物,其中重量百分比是基于所述组合物的总重量;以及
对所述组合物制粒以形成粒状物;
其中,形成自所述组合物的模塑板具有大于或等于95%的反射率,其通过利用Gretag Macbeth Coloreye分光光度计(D65光源,10度观测器,包括UV)在680nm的波长处进行的反射率测量确定。
27.根据权利要求26所述的方法,其中,利用挤出机生产所述粒状物。
28.根据权利要求26-27中任一项所述的方法,其中,最大反射率是大于或等于96%。
29.根据权利要求26-28中任一项所述的方法,其中,最大反射率是大于或等于97%。
30.根据权利要求26-29中任一项所述的方法,其中,最大反射率是大于或等于97.5%。
31.根据权利要求26-30中任一项所述的方法,其中,所述组合物具有5克/10分钟至50克/10分钟的熔体体积速率,其根据ASTM D1238-04在300℃利用1.2千克重量确定。
32.根据权利要求26-31中任一项所述的方法,其中,所述二氧化钛以10wt%至20wt%的量存在。
33.根据权利要求26-32中任一项所述的方法,其中,所述二氧化钛具有30nm至500nm的平均粒度。
34.根据权利要求26-33中任一项所述的方法,其中,所述二氧化钛包括涂布的二氧化钛,其中所述二氧化钛涂布有氧化铝和/或聚硅氧烷。
35.根据权利要求26-34中任一项所述的方法,进一步包括组合阻燃剂与所述聚碳酸酯和所述二氧化钛,以及其中所述阻燃剂选自全氟丁烷磺酸钾、KSS、NaTS、以及包含前述项的至少一种的组合。
36.根据权利要求35所述的方法,其中,所述阻燃剂包括KSS。
37.根据权利要求26-36中任一项所述的方法,其中,所述组合物达到大于或等于85%的p(FTP)。
38.根据权利要求26-37中任一项所述的方法,其中,当以3.0mm板的形式时,在70℃下168小时以后以及在23℃下48小时以后,所述组合物能够达到UL945VA等级。
39.根据权利要求26-38中任一项所述的方法,进一步包括组合UV稳定剂与所述聚碳酸酯和所述二氧化钛,以及其中所述UV稳定剂选自2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚、2,2′-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、以及包含前述项的至少一种的组合。
40.根据权利要求26-39中任一项所述的方法,进一步包括组合抗静电剂与所述聚碳酸酯和所述二氧化钛,以及其中基于所述组合物的总重量,所述抗静电剂以大于0wt%至3wt%的量存在。
41.根据权利要求26-40中任一项所述的方法,其中,当暴露于具有6个LED灯(GE-四LED系统,5安培最大输出20瓦)的灯箱中的LED光2,000小时时,形成自所述组合物的板具有小于或等于0.5DE的变色。
42.根据权利要求26-41中任一项所述的方法,其中,所述组合物的模塑制品具有在2.5mm厚度下通过ASTM D1003-00测得的大于或等于90.0%的透射水平,和/或通过ASTM D1925测得的小于或等于1.5的黄度指数(YI)。
43.根据权利要求26-42中任一项所述的方法,其中,所述聚碳酸酯由具有大于99.65%的BPA纯度、小于2ppm的硫水平、以及小于150ppm羟基水平的BPA聚合。
44.一种制品,由权利要求1-43中任一项所述的组合物制备。
45.根据权利要求44所述的制品,其中,所述制品是反射器。
46.根据权利要求44所述的制品,其中,所述反射器没有金属涂层。
47.根据权利要求44-46中任一项所述的制品,其中,所述制品具有反射率大于或等于95%的反射表面,以及其中所述反射表面没有金属化。
48.根据权利要求44-47中任一项所述的制品,其中,所述制品在1.5mm下具有UL94V0等级。
49.一种照明设备,包括:
权利要求45-48中任一项所述的反射器;
照明源;以及
电源,用于为所述照明源提供电力。
50.根据权利要求49所述的照明设备,其中,用于照明的装置包括LED。
51.根据权利要求49-50中任一项所述的照明设备,进一步包括与所述反射器物理接触的透镜。
52.一种用于反射光的方法,包括:
用来自光源的光照明包含权利要求1-43中任一项所述的组合物的反射表面。
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