CN103429669A

CN103429669A - 色浆组合物和包含该组合物的uv可固化油墨组合物

Info

Publication number: CN103429669A
Application number: CN2011800693546A
Authority: CN
Inventors: O·布兰德斯坦; 阿历克斯·特鲁布尼科夫; E·科恩; 日夫·贝尔曼; 考比·科恩
Original assignee: Hewlett Packard Industrial Printing Ltd
Current assignee: HP Scitex Ltd
Priority date: 2011-04-12
Filing date: 2011-04-12
Publication date: 2013-12-04
Also published as: WO2012140639A1; US20140024737A1; US9187666B2; EP2697311A1

Abstract

色浆组合物，包括含二羧酸的二乙烯基酯的化合物、分散剂和颜料。该羧酸的二乙烯基酯包含2至约8个碳原子。该色浆组合物经研磨珠研磨以生产用作颜料浓缩物的磨碎的色浆组合物，可被加到油墨载体中以形成适用于喷墨油墨装置中的油墨组合物。该磨碎的色浆组合物具体适于UV可固化油墨组合物。UV可固化油墨组合物包含上述颜料浓缩物、一种或多种UV可固化单体和一种或多种UV引发剂。

Description

色浆组合物和包含该组合物的UV可固化油墨组合物

背景技术

现在喷墨打印机非常普遍并可负担得起，允许人们获得相当好的打印质量。它们用在家庭打印、办公室打印和商业打印中。喷墨打印的发展是数个因素的结果，包括喷墨打印机费用的减小和打印分辨率及整体打印质量的提高。在喷墨打印方面的持续需求导致对于生产高质量、高性能和高耐久性的图像同时维持合理费用的需要。

喷墨打印是在广泛选择的基底上的非接触打印的普遍方法。一个普遍的喷墨打印种类包括用使高打印速度成为可能的UV可固化喷墨油墨。UV可固化喷墨油墨在各种基底上具有较好的附着力，并且它们具有低的挥发性有机化合物(VOC)含量。有两类UV油墨，自由基固化油墨和阳离子固化油墨或它们的混合。虽然存在一些阳离子油墨，但是目前工业中使用的主要油墨为自由基油墨。

UV可固化组分的一个主要缺点为多数这样的组分具有固有的高粘度，这限制了油墨的设计空间及配制适于喷墨应用的油墨的能力。这个问题对自由基UV可固化组分和阳离子UV可固化组分来说都很常见。在颜料颗粒的研磨中使用色浆以进一步在产生的油墨中分散所述颗粒。用在制备UV可固化喷墨油墨中的色浆的特征为相对高的颜料负载，其在色浆中至少为20%的颜料重量含量。

发明内容

工业中需要可用于两类UV可固化油墨制备和用于混合UV油墨制备的研磨载剂组分。例如，通常在UV可固化载体中用具有约0.65毫米(mm)直径的珠子研磨所述颜料。通过在研磨过程中逐渐减小颜料颗粒尺寸，可提高油墨喷射的可靠性和所述油墨分散体的胶体稳定性。用比以上珠子小得多的珠子研磨色浆可促进这个目的。所述研磨载剂组分应能够在高颜料负载的环境下研磨，在所述环境中用具有不大于约0.3毫米(mm)直径的研磨介质进行研磨过程中的至少一个步骤，基本上不会对从色浆组合物获得的油墨质量造成负面影响。

根据本文所述原理的色浆组合物的实例包括作为研磨载剂组分的二羧酸的二乙烯基酯。根据本文所述原理的色浆组合物的实例允许用较小的研磨介质研磨颜料。根据本文所述原理的色浆组合物可使用大于0.45mm的研磨珠进行初始研磨步骤，然后用具有不大于约0.3mm直径的研磨珠进行研磨步骤。作为有效地减小颜料颗粒的尺寸的结果，提高了油墨喷射的可靠性和所述油墨分散体的胶体稳定性。除了允许具有较小的研磨介质的高颜料负载以外，根据本文所述原理的色浆组合物的实例在喷墨油墨中配制时可具有小的颜料粒径、窄的粒径分布、良好的流变、高的固化速度和优异的色强度。通过在研磨过程中减小颜料颗粒的尺寸，可提高油墨喷射的可靠性和所述油墨分散体的胶体稳定性。

根据本文所述原理的色浆组合物的实例可用于制备包括自由基、阳离子和自由基—阳离子混合UV可固化喷墨油墨的UV可固化喷墨油墨。根据本文所述原理的使用磨碎的色浆组合物生产的喷墨油墨呈现了改善的喷墨油墨和色浆流变、减小的色浆和喷墨油墨粘度及提高的喷墨油墨稳定性（老化）。此外，使用本文所述的磨碎的色浆组合物生产的喷墨油墨能够稳定阳离子自由基混合喷墨油墨配方。此外，本文所述的色浆组合物的实例对油墨质量具有最小的负面影响（如果有的话）。与由不包括含二羧酸的二乙烯基酯的化合物的磨碎的色浆组合物制成的类似油墨相比，使用根据本文所述原理的磨碎的色浆组合物制备喷墨油墨组合物不会降低油墨组合物的其它质量。

根据本文所述原理的一些实例涉及包括含二羧酸的二乙烯基酯的化合物、分散剂和颜料的色浆组合物，其中，所述二羧酸包含2至约8个碳原子。

术语“色浆组合物”意思是包含颜料颗粒、分散剂和研磨载剂的组合物。所述颜料颗粒将减小至适合与油墨载剂结合的尺寸以生产油墨组合物。

术语“含二羧酸的二乙烯基酯的化合物”是指含有至少两个乙烯基酯化的羧酸基的化合物。在一些实例中，含二羧酸的二乙烯基酯的化合物包含两个乙烯基酯化的羧酸基。

术语“二羧酸”是指包含例如，2至8个碳原子、或2至7个碳原子、或2至6个碳原子、或2至5个碳原子、或2至4个碳原子、或2至3个碳原子、或3至8个碳原子、或3至7个碳原子、或3至6个碳原子、或3至5个碳原子、或3至4个碳原子、或4至8个碳原子、或4至7个碳原子、或4至6个碳原子、或4至5个碳原子、或5至8个碳原子、或5至7个碳原子、或5至6个碳原子、或6至8个碳原子、或6至7个碳原子、或7至8个碳原子和两个羧酸基（即-COOH基）的有机酸，例如，其中，所述羧酸基的碳原子数目包含在上述碳原子的数目内。根据本文所述原理的实例中可使用的二羧酸包括但不限于，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、环己二羧酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和庚二酸。

术语“二乙烯基酯”是指连接到所述二羧酸的两个羧酸基的乙烯基部分，其中连接的形式为酯键。术语“乙烯基部分”是指包含至少一个碳碳双键的有机部分。所述乙烯基部分可包含代替所述乙烯基部分的一个或多个氢的一个或多个取代基。通过说明而非限制的方式，所述取代基包括，例如烷基、芳基和烷芳基。

本文所用的所述术语“烷基”意思是支链的、无支链的或环状的饱和烃基，虽然不是必须但通常包含，例如1至约20个碳原子、或1至约15个碳原子、或1至约10个碳原子、或1至约5个碳原子。烷基包括但不限于，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、辛基和癸基，以及环烷基，例如环戊基和环己基。在一些实例中，所述烷基可包含代替例如所述烷基的一个或多个氢的卤素（氯、溴、碘、氟）取代基。

术语“芳基”意思是包含一个芳香环或者直接连接或间接连接（以使不同芳香环结合于共同的基团，例如亚甲基或亚乙基部分）稠合到一起的多个芳香环的基团。本文所述的芳基可包含但不限于，约5至约20个碳原子、或约5至约15个碳原子、或约5至10个碳原子或更多。芳基包括，例如苯基、萘基、蒽基、菲基和联苯基。

本文所用的术语“芳香族的”包括单环、双环体系和多环体系，其中，所述单环、或者所述双环体系或多环体系的至少一部分是芳香族的（呈现例如π-共轭)。所述芳香环体系的单环、双环体系和多环体系可包含碳环（每个环原子都是碳原子）和/或杂环（至少一个环原子不是碳而是杂原子）。

术语“烷芳基”包括同时包含烷基和芳基的那些部分。

乙烯基部分的实例包括但不限于由以下通式表示的那些部分：

其中，R'、R"和R'"为，但不限于，例如氢、烷基、芳基和烷芳基。在根据本文所述原理的一些实例中，例如R'、R"和R'"为氢，或者R'、R"和R'"的一个为甲基其它为氢，或者R'为甲基R"和R'"为氢。

在根据本文所述原理的一些实例中，含所述二羧酸的二乙烯基酯的化合物具有例如约0.5至约15毫帕斯卡秒(mpas)、或约0.5至约10mpas、或约0.5至约5mpas、或约1至约15mpas、或约1至约10mpas、或约1至约5mpas的粘度。在根据本文所述原理的一些实例中，所述二羧酸的二乙烯基酯具有小于约0.1毫巴(mbar)、或小于约0.05mbar、或小于约0.01mbar的蒸汽压。在根据本文所述原理的一些实例中，所述二羧酸的二乙烯基酯具有大于约150℃、或大于约170℃、或大于约230℃的沸点。

将所述色浆组合物中含二羧酸的二乙烯基酯的化合物的量选择为使高的颜料负载、良好的油墨流变、低的粘度和提高的储存稳定性成为可能的最优量。在根据本文所述原理的一些实例中，所述色浆组合物中二乙烯基酯的量（重量）为，例如约30%至约60%、或约30%至约55%、或约30%至约50%、或约30%至约45%、或约30%至约40%、或约30%至约35%、或约35%至约60%、或约35%至约55%、或约35%至约50%、或约35%至约45%、或约35%至约40%、或约40%至约60%、或约40%至约55%、或约40%至约50%、或约40%至约45%、或约45%至约60%、或约45%至约55%、或约45%至约50%、或约50%至约60%。

在根据本文所述原理的一些实例中，含所述二羧酸的二乙烯基酯的化合物选自由己二酸二乙烯基酯(AVES)、环己二羧酸二乙烯基酯(CHDVES)和对苯二甲酸二乙烯基酯(TVES)和它们的组合组成的组中。在根据本文所述原理的一些实例中，所述二羧酸二乙烯基酯为具有30℃下2.5mpas粘度、小于0.01mbar蒸汽压力和大于230℃沸点的AVES。

根据本文所述原理的色浆组合物包含分散剂。分散剂的选择取决于一个或多个因素，例如在研磨过程中促进颜料凝聚物的解聚和稳定颜料颗粒、所述磨碎的颜料颗粒的尺寸以及所述磨碎的组合物的物理性质。

在根据本文所述原理的一些实例中，通过说明而非限制的方式，所述分散剂为例如聚酯、聚氨酯或聚烯亚胺（polyalkylene imine），例如，所述分散剂可包含一个或多个离子基团、酸性基团和醇基团。通过说明而非限制的方式，根据本文所述原理的可用作分散剂的聚酯的具体实例包括例如

32000和

J200（都来自Lubrizol Corporation，Rancho Santa Margarita CA）。通过说明而非限制的方式，根据本文所述原理的可用作分散剂的聚氨酯的具体实例包括例如

76500（Lubrizol Corporation）。通过说明而非限制的方式，根据本文所述原理的可用作分散剂的聚烯亚胺的具体实例包括例如

39000（Lubrizol Corporation）。

在根据本文所述原理的一些实例中，所述色浆组合物中分散剂的量（重量）为，例如所述色浆组合物的约5%至约50%、或约5%至约40%、或约5%至约30%、或约5%至约20%、或约5%至约10%、或约10%至约50%、或约10%至约40%、或约10%至约30%、或约10%至约20%、或约20%至约50%、或约20%至约40%、或约20%至约30%、或约30%至约50%、或约30%至约40%、或约40%至约50%。

在根据本文所述原理的一些实例中，所述分散剂进一步包含可为溶于水或易混于水中的有机溶剂。所述分散剂可包含作为稀释剂的有机溶剂，以调节所述分散剂的粘度至适于研磨所述色浆组合物的水平，例如，调节所述分散剂的活性试剂的粘度太高或所述分散剂太难以操作的情况。可使用单独的有机溶剂或者两种或更多种有机溶剂的组合。

在一些实例中，所述有机溶剂为具有约2至约50个碳原子、或约2至约40个碳原子、或约2至约30个碳原子、或约2至约20个碳原子、或约2至约10个碳原子、或约5至约50个碳原子、或约5至约40个碳原子、或约5至约30个碳原子、或约5至约20个碳原子、或约5至约10个碳原子、或约10至约50个碳原子、或约10至约40个碳原子、或约10至约30个碳原子、或约10至约20个碳原子、或约10至约15个碳原子的极性有机溶剂。在一些实例中，所述有机溶剂进一步具有例如1至约20个杂原子、或约1至约15个杂原子、或约1至约10个杂原子、或约1至约5个杂原子、或约2至约20个杂原子、或约2至约15个杂原子、或约2至约10个杂原子、或约2至约5个杂原子、或约3至约20个杂原子、或约3至约15个杂原子、或约3至约10个杂原子、或约3至约5个杂原子、或约4至约20个杂原子、或约4至约15个杂原子、或约4至约10个杂原子、或约4至约5个杂原子、或约5至约20个杂原子、或约5至约15个杂原子、或约5至约10个杂原子。所述杂原子可为例如一个或多个醇部分、醚部分、酮部分、醛部分、胺部分和酰胺部分的形态。

在一些实例中，所述有机溶剂具有例如约120℃至约250℃、或约120℃至约225℃、或约120℃至约200℃、或约120℃至约175℃、或约120℃至约150℃、或约130℃至约250℃、或约130℃至约225℃、或约130℃至约200℃、或约130℃至约180℃、或约130℃至约160℃、或约140℃至约230℃、或约140℃至约200℃、或约140℃至约180℃、或约140℃至约160℃、或约150℃至约250℃、或约150℃至约225℃、或约150℃至约200℃、或约150℃至约175℃的沸点。

在一些实例中，通过说明而非限制的方式，所述有机溶剂为羧酸（例如乙酸、丙酸、丁酸或戊酸）和醇（例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇或苯甲醇）的酯；多元醇（例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、丙三醇、己三醇或硫二甘醇）；二醇衍生物（例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇二醋酸酯、乙二醇单甲醚醋酸酯、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚或乙二醇单苯醚）；胺（例如三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺或四甲基丙烯二胺）；酰胺；和其它有机溶剂（例如二甲基亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-唑烷酮或1，3-二甲基-2-咪唑啉酮)。上述有机溶剂可用在它的两种或更多种的组合中。在根据本文所述原理的一些实例中，所述有机溶剂为醋酸酯、二醇、二醇醚或杂环酮，或者以上两种或更多种的组合。

在根据本文所述原理的一些实例中，所述分散剂中有机溶剂的量为所述分散剂重量的例如约30%至约50%、或约30%至约45%、或约30%至约40%、或约30%至约35%、或约35%至约50%、或约35%至约45%、或约35%至约30%、或约35%至约50%、或约35%至约45%、或约35%至约40%。

通过说明而非限制的方式，根据本文所述原理的可在所述分散剂中的具体的有机溶剂的一些实例包括例如醋酸酯（例如醋酸甲氧基丙酯和醋酸丁酯）和二醇（例如丁基乙二醇）。

在根据本文所述原理的一些实例中，所述分散剂可进一步包含代替部分或全部上述有机溶剂的(甲基)丙烯酸单体。(甲基)丙烯酸单体代替部分或全部所述有机溶剂的使用可带来取决于油墨组合物组成的更好的固化性能或油墨稳定性。术语“(甲基)丙烯酸单体”包括丙烯酸单体和甲基丙烯酸单体两者。在一些实例中，所述(甲基)丙烯酸单体选自由丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异佛尔酯（isophorylacrylate）、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-(2-乙氧基-乙氧基)乙酯、丙烯酸四氢糠醇酯、丙烯酸异冰片酯、丙氧基化的丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氢糠醇酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯，及以上两种或更多种的组合组成的组中。

在根据本文所述原理的一些实例中，所述分散剂中的(甲基)丙烯酸单体和有机溶剂的总量为所述分散剂重量的例如约30%至约50%、或约30%至约45%、或约30%至约40%、或约30%至约35%、或约35%至约50%、或约35%至约45%、或约35%至约40%。在根据本文所述原理的一些实例中，在可商购的分散剂中可提供所述有机溶剂和所述(甲基)丙烯酸单体的一种或两种。

根据本文所述原理的色浆组合物包含颜料，所述颜料在许多实例中为粒状颜料。所述粒状颜料可为无机的或有机的。在一些实例中，所述油墨组合物的颜料为以有机聚合物涂布或在有机聚合物中包裹的颜料。所述颜料可为天然存在的颜料或合成的颜料。所述颜料可为任何颜色，包括但不限于黑色、蓝色、棕色、青色、绿色、白色、紫色、品红、红色、橙色和黄色，及它们混合物的专色（spot colors）。

所述粒状颜料可无为单独的粒状颜料或两种或更多种粒状颜料的混合物。因此，例如，可有至少一种粒状颜料或至少两种粒状颜料或至少三种粒状颜料。在包含所述粒状颜料的颜料混合物中颜料的数目在2至约5、或2至约4、或2至约3的范围内。用于所述色浆组合的所述粒状颜料在许多情况下为具有例如约1微米至约500微米、或约10微米至约500微米、或约100微米至约500微米、或约1微米至约400微米、或约1微米至约300微米、或约1微米至约200微米、或约1微米至约100微米的较大颗粒的形态。

所述粒状颜料的形状可为规则的或不规则的。例如，所述粒状颜料可例如为珠子、薄片、板、棒、小片、立方体和柱的形态。在一些实例中，所述粒状颜料的截面形状可为圆形、三角形、正方形、四边形、六角形、卵形、扇形、波形或椭圆形。

通过说明而非限制的方式，可存在于所述油墨组合物中的有机颜料的实例包括例如苝类、酞菁颜料（例如酞菁绿、酞菁蓝）、花青颜料（Cy3、Cy5和Cy7）、萘菁颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮颜料、重氮缩合颜料（diazo condensationpigment）、碱性染料颜料、碱性蓝颜料、蓝色淀颜料、根皮红（phloxin）颜料、喹吖啶酮颜料、酸性黄的色淀颜料1和3、异吲哚啉酮颜料、二恶嗪颜料、咔唑二恶嗪紫颜料、茜素色淀颜料、瓮（vat）颜料、邻苯二甲酰氧胺（phthaloxy amine）颜料、胭脂红色淀颜料、四氯异吲哚啉酮颜料、紫环酮颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料和喹酞酮颜料，及以上两种或更多种的混合物或以上的衍生物。

可存在于所述颜料分散体中的无机颜料包括例如金属氧化物（例如二氧化钛、导电性二氧化钛、氧化铁（例如红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁和透明氧化铁）、氧化铝、氧化硅）、碳黑颜料（例如炉黑）、金属硫化物、金属氯化物和它们的两种或更多种的混合物。

通过说明而非限制的方式，可使用的颜料着色剂的具体实例包括具有以下黄色颜料色指数PY83、PY151、PY150、PY155、PY139、PY120、PY180、PY129和PY154、PY213的黄色颜料。可使用由具有PR202、PR254、PR122、PR149、PR185、PR255、PR146色指数的红色颜料和具有PV19、PV23、PV37和PV29色指数的紫色颜料组成的品红颜料。可使用具有PB15:3、PB15:4、PB15:2和PB15:1色指数的蓝色颜料，及具有PBL Black7色指数的黑色颜料。可使用无机颜料，例如TiO₂类的白色颜料。可使用具有PO46、PO64、PO34色指数的橙色颜料，及具有PG7色指数的绿色颜料。

据认为可用在根据本公开的实施例中的某些颜料的商品名为

和

（购自BASFCorporation，Port Arthur TX）、

和

（购自ClariantInternationalLtd.，Muttenz，瑞士）、

和

（购自SunChemicalCorporation，Riverside CA）、SPECIAL

（购自Evonik Degussa Corporation，Theodore AL）、

（Kronos Inc.，Cranbury NJ）和（KemiraChemicals Inc.，Atlanta GA)。

所述色浆组合物中颜料的量取决于数个因素，例如，所述颜料的性质、所述分散剂的性质、包含所述磨碎的色浆组合物的油墨组合物的使用性质和任意添加剂的性质，例如。所述色浆组合物可包含颜料的量（所述色浆组合物的重量百分比）为例如约10%至约70%、或约10%至约60%、或约10%至约50%、或约10%至约40%、或约10%至约30%、或约10%至约20%、或约20%至约70%、或约20%至约60%、或约20%至约50%、或约20%至约40%、或约20%至约30%、或约30%至约70%、或约30%至约60%、或约30%至约50%、或约30%至约40%、或约40%至约70%、或约40%至约60%、或约40%至约50%。所述色浆组合物中存在的颜料的量可在这些值（包括所列举的值）的任意组合的范围内。

在根据本文所述原理的一些实例中，例如，所述色浆组合物可包含其它组分以改善所述色浆组合物的性质或性能。所述组分包括但不限于，例如一种或多种消泡剂、聚合稳定剂和增效剂。所述组分在所述色浆组合物中的重量总量为例如约0.1%至约1%、或约0.1%至约0.5%、或约0.1%至约0.2%、或约0.2%至约1%、或约0.2%至约0.5%、或约0.5%至约1%。

通过说明而非限制的方式，聚合稳定剂的具体实例包括例如

16（Rahn USA Corporation，Aurora IL）、

UV22(BASF)。通过说明而非限制的方式，增效剂的具体实例包括例如5000、22000（都来自Lubrizol）。可商购的消泡剂的具体实例包括但不限于，例如

800、

805、

845、

842和

835（全部购自Evonik Tego Chemie Service GmbH，Essen，Germany）和

4000（EvonikTego Chemie Service GmbH）；和

019、

028和

029（购自BYKChemie GmbH，Wesel，Germany）。

根据本文所述原理的色浆组合物在研磨后，可用在油墨组合物中，所述油墨组合物在许多实例中通过应用UV可固化。所述色浆组合物经研磨，然后与油墨载剂结合以生产油墨组合物。

例如，使用卧式珠磨机、立式珠磨机或篮式砂磨机可进行研磨。在一些实例中，使用卧式珠磨机。在研磨步骤中，根据本文所述原理的色浆组合物与研磨珠结合，并经过充分研磨所述色浆组合物的条件使较大的颜料颗粒破碎成尺寸适合油墨组合物的颜料颗粒。所得颜料颗粒被所述分散剂稳定。

使用的所述研磨珠的组成应使所述研磨珠呈现例如良好的抗断裂性和耐磨性。通过说明而非限制的方式，所述研磨珠的组成可为例如玻璃、金属氧化物或金属合金。适合作为研磨珠的金属氧化物包括但不限于，例如氧化锆。

所述研磨珠的直径取决于，例如所述研磨珠的性质和所述颜料颗粒的性质中的一种或多种。通过说明而非限制的方式，所述研磨珠的直径可为，例如约0.05mm至约0.80mm、或约0.05mm至约0.65mm、或约0.05mm至约0.50mm、或约0.05mm至约0.35mm、或约0.05mm至约0.20mm、或约0.10mm至约0.80mm、或约0.10mm至约0.60mm、或约0.10mm至约0.40mm、或约0.10mm至约0.20mm、或约0.20mm至约0.80mm、或约0.20mm至约0.60mm、或约0.20mm至约0.40mm。

在根据本文所述原理的一些实例中，在多步中，例如两步、三步、四步或更多步中，用直径逐渐减小的研磨珠进行所述色浆组合物的研磨。在一些实例中，例如，在研磨过程的第一步中，用直径大于约0.40mm、或大于约0.45mm、或大于约0.50mm、或大于约0.55mm、或大于约0.60mm或直径在约0.40mm至约0.65mm范围内的珠子进行研磨。在研磨过程的第二步中，例如，用直径不大于约0.30mm、或不大于约0.25mm、或不大于约0.20mm、或不大于约0.15mm、或不大于约0.10、或不大于约0.05mm的珠子进行研磨。用具有在前面步骤中逐步减小的直径的珠子可进行另外的研磨步骤。在根据本文所述原理的一些实例中，使用具有约0.65mm直径的研磨珠进行研磨工艺的第一步，用具有约0.1mm直径的研磨珠进行研磨工艺的第二步。使用对于每个研磨步骤相同组成的研磨珠，或使用在一个研磨步骤中具有与另一个研磨步骤中不同组成的研磨珠，可进行逐级研磨。

研磨过程进行一段时间，以使所述颜料颗粒的尺寸减小至适合在油墨组合物中使用。用于研磨过程的时间段取决于，例如，所述颜料颗粒的性质、所述研磨珠的性质和所述研磨仪器的性质中的一种或多种。在一些实例中，用于逐级研磨过程的每个研磨步骤的时间段可相同，在一些实例中，所述时间段对于一个或多个研磨步骤可不同。例如，可进行整个研磨过程约0.5小时至约8小时、或约0.5小时至约4小时、或约1小时至约2小时。在逐步研磨过程中，每个步骤的持续时间可为，例如约15分钟至约3小时、或约0.5小时至约2小时。

经研磨过程后，所述色浆组合物中颜料的粒径（截面尺寸），例如在约1纳米(nm)至约500nm、或在约1nm至约400nm、或在约1nm至约300nm、或在约1nm至约200nm、或在约1nm至约100nm、或在约1nm至约50nm、或在约5nm至约500nm、或在约5nm至约400nm、或在约5nm至约300nm、或在约5nm至约200nm、或在约5nm至约100nm、或在约5nm至约50nm、或在约10nm至约500nm、或在约10nm至约400nm、或在约10nm至约300nm、或在约10nm至约200nm、或在约10nm至约100nm、或在约10nm至约50nm的范围内。

研磨后，所述色浆组合物用作颜料浓缩物，并包含所述磨碎的颜料。所述磨碎的色浆组合物与油墨载剂结合，以形成油墨组合物。在根据本文所述原理的一些实例中，UV可固化油墨组合物包含所述颜料浓缩物、一种或多种UV可固化单体和一种或多种UV引发剂。如本文所用，限定“油墨载剂”包括用于携带颜料到油墨接收材料或基底的任何液体组合物。可使用多种液体载剂组分。在一些实例中，通过说明而非限制的方式，例如，所述液体载剂可包括各种不同试剂中的一种或多种，例如UV可固化剂、UV稳定剂和UV引发剂中的一种或多种。

术语“UV可固化剂”是指包含经UV能量时经过聚合和交联反应中的一种或多种官能团的化合物。所述官能团通过阳离子、自由基或阳离子-自由基混合的机理可固化。UV可固化官能团的代表性实例包括但不限于，例如，(甲基)丙烯酸酯基、烯属碳碳双键、环氧基、烯丙氧基、α-甲基苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、氰酸酯基和乙烯基醚基，及以上两种或更多种的组合。

通过说明而非限制的方式，例如，UV可固化剂包括UV自由基可固化单体，例如但不限于，单官能(甲基)丙烯酸酯和多官能（例如二-、三-）(甲基)丙烯酸酯，及单官能和多官能低聚物，或者以上两种或更多种的组合；UV阳离子可固化单体，例如但不限于，环氧单体和低聚物、乙烯基醚单体和低聚物，及它们的两种或更多种的组合；和例如UV阳离子—自由基混合的单体。例如，可基于它们赋予油墨组合物具体粘性、膜形成性质、柔韧性、对诸如塑料的基底的附着力、润湿性质、交联密度、耐化学性和打印后膜的耐划性中的一种或多种的能力做出以上试剂的合适组合的选择。

所述可固化剂在油墨组合物中的含量（所述油墨组合物的重量）为例如约10%至约90%、或约10至约80%、或约10%至约70%、或约10%至约60%、或约10%至约50%、或约10%至约40%、或约10%至约30%、或约20%至约90%、或约20至约80%、或约20%至约70%、或约20%至约60%、或约20%至约50%、或约20%至约40%、或约20%至约30%、或约30%至约90%、或约30至约80%、或约30%至约70%，、或约30%至约60%、或约30%至约50%、或约30%至约40%、或约40%至约90%、或约40至约80%、或约40%至约70%、或约40%至约60%、或约40%至约50%。

可通过UV引发的自由基机理固化的UV试剂包括但不限于，例如，二丙烯酸1，6-己二醇酯(HDD A)(SR238)、双官能丙烯酸酯单体(SR4423)、二丙烯酸二丙二醇酯(DPGDA)(SR508)、二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)(SR306)、丙氧基化的二丙烯酸2-新戊二醇酯(PONPGDA)(SR9003)、丙烯酸十三酯(TA)(SR489)、丙烯酸异癸酯(IDA)(SR395)、丙烯酸2-苯氧乙酯(PEA)(SR339C)、丙烯酸月桂酯(LA)(SR335)、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯(EOEOEA)(SR256)、丙烯酸四氢糠醇酯(THFA)(SR285)、丙烯酸异冰片酯(IBOA)(SR506D)、甲基丙烯酸四氢糠醇酯(THFMA)(SR203)、甲基丙烯酸2-苯氧乙酯(PEMA)(SR340)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)(SR423)、聚酯丙烯酸酯(

505，CN2505)、六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA)

丙烯酸十八酯(SR257，CD586D)、丙烯酸异辛酯(SR440)、丙烯酸异十三酯(SR489D)、二丙烯酸1，3-丁二醇酯(SR212)、二丙烯酸1，4-丁二醇酯(SR213)、乙氧基化的(3)二丙烯酸双酚A酯(SR349)、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯(SR368)、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(SR351)、二丙烯酸聚乙二醇(200)酯(SR259)、二丙烯酸四乙二醇酯(SR268)、二丙烯酸三乙二醇酯(SR272)、二丙烯酸三丙二醇酯(SR306)、二丙烯酸聚乙二醇(400)酯(SR344)、乙氧基化的二丙烯酸双酚A酯(CD9038)、四丙烯酸季戊四醇酯(SR295)、四丙烯酸二-三羟甲基丙烷酯(SR355)、五丙烯酸二季戊四醇酯(SR399)、乙氧基化的三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(SR415)、三丙烯酸季戊四醇酯(SR444)、乙氧基化的三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(SR454)、丙氧基化的三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(SR492)、乙氧基化的三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(SR499)、丙氧基化的三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(SR501)、乙氧基化的三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(SR502)、丙氧基化的(3)三丙烯酸甘油酯(SR9020)、丙氧基化的三丙烯酸甘油酯(SR9021)、乙氧基化的三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(SR9035，CN435)和乙氧基化的(4)四丙烯酸季戊四醇酯(SR494)，及以上两种或更多种的组合。SR-标示的和CD-标示的可固化剂购自Sartomer USA LLC；

-标示的可固化剂购自Akzo Nobel Chemicals，Pasadena CA。

可通过UV引发的阳离子机理固化的UV试剂包括但不限于，例如，具有1至约6个或1至约3个环氧基的环氧单体，例如脂环族单-环氧化物、脂环族二-环氧化物、环氧接枝的聚酯和氧杂环丁烷。可通过UV引发的阳离子机理固化的UV试剂的具体实例包括但不限于，环氧丙烷、环氧苯乙烷、乙烯基环氧环己烷、乙烯基二环氧环己烷、缩水甘油、丁二烯氧化物、双酚A的二缩水甘油醚、氧杂环丁烷、环氧辛烷、苯基缩水甘油醚、1，2-丁烷氧化物、环氧环己烷、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、3，4-环氧-6-甲基环己基甲基-3，4-环氧-6-甲基环己烷羧酸酯、双(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、二环戊二烯二氧化物、环氧化的聚丁二烯、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、苯酚甲醛的聚缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、环氧硅树脂（epoxy silicone）（例如具有环脂族环氧化物或缩水甘油醚基的二甲基硅氧烷）、用丙二醇和二氧化二戊烯改性的脂族环氧树脂、二氧化柠檬烯、环氧硅树脂低聚物、α-蒎烯氧化物、双酚A环氧树脂、双(3，4-环氧环己基)己二酸酯、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、三羟甲基丙烷氧杂环丁烷和双{[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基}醚氧杂环丁烷单体，及以上两种或更多种的组合。

油墨组合物中有机溶剂的存在主要为所述色浆组合物或颜料浓缩物中有机溶剂存在的结果，所述有机溶剂可为以上提到的任意有机溶剂。此外，所述油墨组合物可包含高分子量硅树脂类湿润剂，例如

2100、TEGO

2200、TEGO

2250、和TEGO

2300（Evonik Tego Chemie ServiceGmbH），及

307和333（BYK Chemie BmbH）。

所述UV引发剂或光引发剂为在涂布所述油墨组合物到油墨接收材料或基底后，当暴露于UV光的期望波长以固化根据本文所述原理的油墨组合物时引发反应的试剂。通过说明而非限制的方式，所述UV引发剂可为，例如自由基、阳离子和自由基—阳离子的。所述UV引发剂可为单独的化合物或者两种或更多种化合物的混合物。在根据本文所述原理的一些实例中，例如，UV引发剂在所述油墨组合物中的含量足以固化所涂布的油墨组合物同时保持减小的耐污性（smear resistance）。在一些实例中，基于所述油墨组合物的总重量，所述UV引发剂在所述油墨组合物中的重量含量为约0.01wt%至约10wt%、或约1wt%至约10wt%、或约1wt%至约5wt%、或约1wt%至约2wt%。

通过说明而非限制的方式，阳离子UV引发剂的实例包括，例如芳基重氮盐、二芳基碘盐、三芳基锍盐、三芳基硒盐、二烷基苯甲酰甲基锍盐、芳氧基二芳基锍盐和二芳基苯甲酰甲基锍盐。阳离子UV引发剂的具体实例包括但不限于，例如，联苯基(4-苯硫)-苯锍六氟代锑酸盐、(硫二-4，1-亚苯基)双(二苯锍)二六氟代锑酸盐（来自Chitec Technology Co.Ltd，Phoenix AZ的两种以

1176的名称销售的混合物）、二苯基(4-苯硫)-苯锍六氟代磷酸盐、(硫二-4，1-亚苯基)双(二苯锍)二六氟代磷酸盐（来自Chitec Technology Co.Ltd的两种以

1190的名称销售的混合物）、三芳基锍六氟代磷酸盐

UVI-6990)和三芳基锍六氟代锑酸盐UVI-6974)（两者都购自Union CarbideChemicals and Plastics Co.Inc.，Danbury，CT）、三苯基硒六氟代锑酸盐、三苯基锍六氟代锑酸盐、三苯基锍六氟代磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)-碘六氟代锑酸盐和-5-2，4-环戊二烯-1-基)[(1，2，3，4，5，6-

)-(1-甲基乙基)苯]铁(1+)六氟代磷酸盐(1-)（来自Ciba-Geigy Corporation，McIntosh AL的

及以上两种或更多种的组合。

通过说明而非限制的方式，自由基UV引发剂的实例包括，例如，1-羟基-环己基苯甲酮、二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-苄基2-二甲基氨基1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1，2-甲基-1-(4-甲硫)苯基-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基-(2，4，6-三甲基苯甲酰)膦氧化物、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰)膦氧化物、2，4，6-三甲基苯甲酰苯基次膦酸乙酯、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苄基-二甲基缩酮、异丙基噻吨酮。例如，还可使用胺增效剂，例如乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、2-甲基-1-[4-(甲硫)苯基]-2-吗啉代丙-1-铜（来自IGM Resins，Bartlett IL的2，4，6-三甲基本苯甲酰基-二苯基膦氧化物（来自IGM Resins的

2-异丙基噻吨酮（来自IGM Resins的

和双(2，4，6-三甲基本苯甲酰基)-苯基膦氧化物（来自BASF Corporation的

及以上两种或更多种的组合。

如上述，所述油墨组合物可包含UV稳定剂，即帮助消除自由基的试剂。通过说明而非限制的方式，UV稳定剂的实例包括，例如，奎宁甲基化物（BASFCorporation的

UV22)和

16(Rahn USA Corporation)，及两种或更多种UV稳定剂的组合。

所述油墨组合物中磨碎的色浆组合物或颜料浓缩物的量取决于数个因素，例如，所述颜料的性质、所述色浆组合物的性质、所述油墨组合物的使用性质、用于所述油墨的喷墨机制的性质和添加剂的性质。在一些实例中，所述油墨组合物中颜料浓缩物的量（重量百分比）为，例如约0.1%至约20%、或约0.1%至约15%、或约0.1%至约10%、或约0.1%至约5%、或约0.5%至约20%、或约0.5%至约15%、或约0.5%至约10%、或约0.5%至约5%、或约1%至约20%、或约1%至约15%、或约1%至约10%、或约1%至约5%、或约2%至约20%、或约2%至约15%、或约2%至约10%、或约2%至约5%、或约3%至约20%、或约3%至约15%、或约3%至约10%、或约3%至约5%。

所述磨碎的色浆组合物和所述油墨载剂在使所述颜料变得在油墨载剂中大体均匀分布的条件下结合。在一些实例中，搅拌所述组合物一段时间，例如约10至约100分钟、或约10至约80分钟、或约10至约60分钟、或约10至约40分钟、或约20至约100分钟、或约20至约80分钟、或约20至约60分钟、或约20至约40分钟、或约25至约50分钟、或约25至约35分钟。例如可通过超声作用、超声处理、或微流态化、或以上的组合完成搅拌。分散体形成过程中的温度可为，例如约10℃至约40℃、或约10℃至约35℃、或约10℃至约30℃、或约10℃至约25℃、或约10℃至约20℃、或约15℃至约30℃、或约15℃至约25℃、或约15℃至约20℃。

可过滤所述油墨组合物以去除在用于油墨组合物的范围之外的大颗粒，因为，例如较大颗粒会阻止或减小所述喷墨组合物的喷射可靠性。在一些实例中，所述油墨组合物用具有排除所述较大颗粒的尺寸的孔的过滤装置经过过滤。通过说明而非限制的方式，例如，可使用膜过滤、表层过滤、深层过滤、网筛过滤和助滤剂中的一种或多种进行过滤。

在根据本文所述原理的一些实例中，所述油墨组合物可用作喷墨打印机的喷墨油墨。在一些实例中，所述油墨组合物可使用喷射技术和设备分配到宽范围的基底表面。所述基底可为光滑或粗糙的平面，或适于其应用的具体目的的其它形状。例如，基底可为多孔或非多孔的、刚性的、半刚性的、或柔性的。通过说明并且不限制的方式，平面基底可为，例如膜、片、板或薄片的形式。基底材料的实例包括但不限于塑料基底（例如二醋酸纤维素酯、三醋酸纤维素酯、丙酸纤维素酯、丁酸纤维素酯、醋酸丁酸纤维素酯、硝化纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛和丙烯酸）、纸、用塑料（例如，聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯）层压的纸、纸板、卡纸、泡沫板和纺织品。

在根据本文所述原理的一些实例中，所述基底具有，例如约0.1mm至约10mm、或约0.1mm至约5mm、或约0.1mm至约1mm、或约0.1mm至约0.6mm、或约0.5mm至约10mm、或约0.5mm至约5mm、或约0.5mm至约1mm、或约0.5mm至约0.6mm、或约1mm至约10mm、或约1mm至约5mm、或约1mm至约2mm的厚度。

根据本文所述原理的油墨组合物的实例可由任何压电的、按需滴定喷墨打印装置分配，很多所述装置可商购。通过说明而非限制的方式，所述喷墨打印装置购自惠普有限公司，Palo Alto，CA。在用于喷墨打印的喷墨打印装置中，通过从喷墨打印装置或喷墨打印机中的多个喷嘴或孔射出油墨微滴，以控制方式涂布液体油墨滴到接收油墨的基底。在按需滴定系统中，通过例如根据数据信号控制的压电装置、声学装置或热处理产生的压力，从孔直接射出油墨微滴到油墨接收基底表面上的位置。除非需要，油墨微滴不会通过打印头的孔产生并射出。主要用打印头控制射出的油墨滴的体积。

根据本文所述原理在基底上打印或喷射的油墨可经过用于固化所述油墨组合物的合适的光源。光源的类型取决于，例如，使用的UV引发剂。在一些实例中，例如，可通过高压汞灯、氙灯、弧光灯和镓灯激活UV引发剂。

在一些实例中，基于所述油墨组合物的总重量，可与所述UV引发剂一起使用的光敏剂的量为例如约0.01wt%至约10wt%、或约0.01wt%至约5wt%、或约0.01wt%至约3wt%、或约0.01wt%至约1wt%、或约0.1wt%至约10wt%、或约0.1wt%至约5wt%、或约0.1wt%至约3wt%、或约0.1wt%至约1wt%、或约1wt%至约10wt%、或约1wt%至约5wt%、或约1wt%至约3wt%、或约1wt%至约2wt%。光敏剂吸收能量，然后转移能量到另一个分子，通常为光引发剂。所述光敏剂的结构保持不变。通常加入光敏剂以改变系统的光吸收特性。光敏剂的实例为与二苯基碘阳离子一起使用的蒽。光敏剂的合适的实例包括但不限于，例如蒽、苝、吩噻嗪、氧杂蒽酮、噻吨酮和苯甲酮。还可使用光聚合引发促进剂。该试剂不会由紫外辐射单独活化，而是在与聚合引发剂一起使用时，帮助所述引发剂加速聚合引发；因而实现更有效的固化。

定义：

下面提供了先前未定义的以上所用术语和短语的定义。

本文所用的术语“至少”意思是限定项目的数目可等于或大于所述的数目。本文所用的术语“约”意思是所述的数目可因加或减10%不同，例如“约5”意思是4.5至5.5的范围。当术语“之间”与两个数目结合时，例如“约2至约50之间”包括引用的数目及在所述范围内的数目两者，及2至50之间包括2至50的全部数目的部分。本文提供的数值的任何范围包括所提供的范围内或之间的数值和范围。如本文使用，单数形态“一个”和“所述”包括复数的所指对象，除非所述内容另外清楚地表明。在某些情况下，如本文使用的“一个”意思是“至少一个”或“一个或多个”。例如“第一”和“第二”的名称仅用于两个项目之间区别的目的，而不意味着例如一个项目超过另一个的任何顺序或次序或者操作的任何顺序。

术语“取代的”意思是化合物或部分的氢原子被称为取代基的基团一部分的另一个原子（例如碳原子或杂原子）取代。取代基包括，例如烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烯基、烯氧基、炔基、炔氧基、硫烷基、硫烯基、硫炔基和硫芳基。

本文使用的术语“杂原子”意思是氮、氧、磷或硫。术语“杂环”意思是具有包含一个或多个杂原子的脂环或芳香环结构。

具体实施方式

实施例

除非另外表明，下面实验中的材料可购自Aldrich Chemical Company，St.LouisMO。份数和百分比按重量计算，除非另外表明。

在下面的说明中使用下面的缩写：

缩写	定义
		min	分钟
%wt	重量百分比
		m/s	每秒米
l/s	每秒升
		d₅₀(Zave)	平均粒径
cp	厘泊
		PI	光引发剂
nm	纳米
		ml	毫升

下面的材料使用在下面的实施例中：

在下面的实施例中使用下面的检测方法：

用于检测粘度的方法

使用HAAKE RS-600流变仪（Thermo Electron，Newington NH）和TCP/P Peltier控制单元（Thermo Electron）确定色浆组合物及用于喷墨油墨组合物的粘度。对于色浆组合物样品在25℃的温度测量粘度，并且对于喷墨油墨组合物样品在40℃测量粘度。记录在500l/s和4000l/s两个剪切速率的结果。

用于颗粒尺寸d ₅₀ (Zave)检测的方法

使用Malvern Zetasizer Nano（Malvern Instruments，Malvem，Worcestershire UK）测量d₅₀颗粒尺寸。样品在纯的三乙二醇二乙烯基醚中以1:1000的比例稀释。

用于检测固化速度的方法

用具有LH6UV固化系统的LC6B台式传输机（bench top conveyer）（FusionUV systems Inc.，Gaithersburg MD）确定喷墨油墨组合物的样品的固化速度。使用12或6微米厚度的K Control Coater（RK Print Coat Instruments Ltd，Litlington，UK）通过下拉涂布油墨样品到自粘合乙烯。油墨以不同的输送速度在UV灯下照射一次。在每次通过后立即用回形针划擦检测固化的油墨膜。将油墨不会被划破的最高速度记录为固化速度。

用于检测喷墨油墨组合物的光密度的方法

使用Beta Color光密度计（Beta Industries Inc.，Dayton OH）检测喷墨油墨组合物的光密度。用12微米厚度的用K Control Coater（RK Print Coat Instruments Ltd）通过下拉涂布油墨样品到自粘合乙烯。在检测光密度之前完全固化油墨样品。

用于检测喷墨油墨组合物的稳定性的方法

将色浆组合物样品和喷墨油墨组合物样品放于45℃温度的炉中。根据上述方法定期检测老化的样品的粘度。

实施例1

实施例涉及作为研磨载剂的含二羧酸的二乙烯基酯的色浆组合物及由磨碎的色浆组合物制备的喷墨油墨组合物。

制备AVES(55%)、

J200（分散剂，15%）和228-6742（品红颜料，30%）的组合。将200ml该组合的样品在高剪切混合器中预混合30min。然后，将样品转移到用于第一研磨阶段的卧式珠磨机（购自Eiger Machinery Inc.，Grayslake IL的Mini100研磨机），其中，将0.65mm的ZiO₂YTZ珠子（购自Saint-Gobain Zirpro，Le Pontet Cedex，FR的

）用作研磨珠。将样品以3000rpm研磨60min。将样品转移到与第一个相同但用微介质珠子装备而工作的第二研磨机。在第二研磨阶段，以3500转每分钟（rpm）用0.1mm的ZiO₂YTZ珠子研磨样品60min。在15、30和60min后取出样品。色浆具有下面的组分：AVES(55%)、

J200（分散剂，15%）和228-6742（品红颜料，30%）。实施例1的色浆的粘度和粒径列于表1。

表1

制备用于喷墨打印机的油墨组合物，并具有下面的组分：

用实施例1的色浆组合物的两个样品制备上述喷墨油墨组合物，第一样品取自研磨15分钟后的第二阶段的色浆组合物，第二样品取自研磨60分钟后的第二阶段的色浆。装配时和在45℃的炉中老化2周后的喷墨油墨光密度、粘度列于表2。

表2

根据上述检测方法检测喷墨油墨样品的固化速度。发现最大固化速度为2m/s。

对比例1A

出于比较的目的，用作为已知的研磨载剂的丙烯酸单体代替实施例1的AVES制备色浆组合物，并且由此制备喷墨油墨。使用与实施例1的油墨相同的分散剂、颜料和研磨条件生产油墨。制备SR9003(55%)、

J200（分散剂，15%）和228-6742（品红颜料，30%）的组合，并经过与实施例1中所述的相同研磨过程。对比例1A中色浆的粘度和粒径列于表3。

表3

以与实施例1相同的方式，用分别在15分钟和60分钟后取出的两个色浆样品，由实施例1A的色浆制备检测的喷墨油墨配方。喷墨油墨配方的其它组分为如上所述使用实施例1的色浆组合物生产的喷墨油墨配方的组分。出于比较的目的，由实施例1A的色浆制备的喷墨配方在装配时和在45℃的炉中老化2周后的光密度和粘度列于表4。

表4

根据上述方法，检测对比例1A的喷墨油墨样品的固化速度。发现最大固化速度为2m/s。

实施例1和对比例1A结果的讨论

使用AVES作为研磨载剂生产的色浆组合物比使用已知研磨载剂（即丙烯酸单体(SR9003)）的色浆组合物具有显著低的色浆粘度。与用丙烯酸单体(SR9003)制造的色浆在4000l/s的150cp相比，具有AVES的色浆粘度在4000l/s低于100cp。较低粘度的色浆使得在喷墨油墨配方中有更好的用途从而获得较低粘度的油墨。实施例1的喷墨油墨与对比例1A的喷墨油墨相比在4000l/s低1.94cp和2.68cp（分别为15分钟和60分钟）。在色浆组合物中用AVES研磨在由此制备的喷墨油墨中可具有比对比例1A更好的流变控制。可见用包含AVES的色浆组合物制造并研磨15分钟和60分钟的喷墨油墨导致在4000l/s分别为11.46cp和11.58cp的相似粘度，而用丙烯酸单体SR9003制造的色浆组合物导致在4000l/s分别为13.4cp和14.2cp的不同喷墨油墨粘度。

实施例1的色浆组合物的粒径略大于对比例1A的色浆组合物，在15分钟和60分钟分别大16nm和18nm。这个差异不显著，并且不影响色密度，因为在使用实施例1和对比例1A的各自的喷墨油墨样品的打印制品上测量的光密度中存在微不足道的差异。

与实施例1A中制备的喷墨油墨样品相比，实施例1中制备的喷墨油墨样品在45℃的炉中显示了老化稳定性。表5总结了实施例1和1A中制备的喷墨油墨的老化稳定性研究的结果。

表5

喷墨样品	%变化500l/s	%变化4000l/s
			实施例1的色浆—15分钟	2.24%	1.51%
实施例1的色浆—60分钟	6.50%	5.30%
			对比例1A—15分钟	1.20%	0.50%
对比例1A—60分钟	6.40%	4.90%

以上油墨老化结果据认为是在对于喷墨油墨可接受的阈值范围内。实施例1的喷墨油墨呈现了与对比例1A的喷墨油墨相似的固化速度，表明在色浆组合物中使用AVES而非已知的丙烯酸单体(SR9003)研磨载剂不影响喷墨油墨的固化速度。

实施例2

除了在色浆组合物中使用不同分散剂，并且色浆组合物的组分与实施例1的以不同的重量百分比出现以外，以与实施例1相似的方式进行本实施例。制备AVES(40%)、

-LPN21421（分散剂，30%）和228-6742（品红颜料，，30%）的组合。在高剪切混合器中预混合上述组分，按顺序使用与实施例1中所述相同的研磨条件研磨。在相同的时间间隔取出样品。表6总结了实施例2的色浆组合物的粘度和粒径：

表6

除了使用实施例2的上述色浆组合物代替实施例1的色浆组合物之外，以与实施例1相同的方式制备喷墨油墨配方。如实施例1中，用两个样品，即15分钟和60分钟后的色浆样品，制备实施例2的喷墨油墨配方。由实施例2的色浆组合物制备的喷墨配方在装配时和在45℃的炉中老化2周后的光密度和粘度列于表7。

表7

根据上述步骤，检测实施例2的喷墨油墨样品的固化速度；发现最大固化速度为2m/s。

对比例2A

出于比较的目的，用丙烯酸单体作为已知的研磨载剂代替实施例2的AVES制备色浆组合物，并且由此制备喷墨油墨。使用与实施例2的油墨相同的分散剂、颜料和研磨条件生产油墨。制备SR9003(55%)、

-LPN21421（分散剂，30%）和228-6742（品红颜料，30%）的组合，并经过与实施例1中所述相同的研磨过程。对比例2A中色浆组合物的粘度和粒径列于表8。

表8

分别用15分钟和60分钟后取出的两个色浆样品，以与实施例2相同的方式，由对比例2A的色浆，制备检测的喷墨油墨样品。喷墨油墨配方的其它组分为如上所述使用实施例2的色浆组合物生产的喷墨油墨配方的组分。出于比较的目的，由对比例2A的色浆制备的喷墨配方在装配时和在45℃的炉中老化2周后的光密度和粘度列于表9。

表9

根据上述方法检测由对比例2A的色浆组合物制备的喷墨油墨样品的固化速度；发现最大固化速度为2m/s。

实施例2和对比例2A结果的讨论

如实施例1和1A的比较所见，使用AVES作为研磨载剂导致比相应的已知研磨载剂（丙烯酸单体SR9003）显著低的色浆粘度。具有AVES的色浆组合物的粘度与用丙烯酸单体(SR9003)制造的色浆组合物在4000l/s的165cp相比研磨达30分钟时间后在4000l/s低了70cp。用AVES（实施例2）研磨色浆组合物达60分钟导致粘度在500l/s增加到的223cp和在4000l/s增加到110cp，而用丙烯酸单体SR9003（对比例2A）研磨色浆组合物达60分钟导致粘度在500l/s增加到1125cp和在4000l/s增加到64cp的。当色浆组合物包含已知的丙烯酸单体时，低剪切和高剪切之间粘度的显著差异表明对比例2A的色浆组合物在上述研磨条件下不稳定。因此，看来包含AVES的色浆组合物在研磨过程中提高产物的稳定性是明显的。

看来实施例2的较低粘度的色浆组合物在喷墨油墨制剂中提供更好的用途，获得与实施例1中显示的数据相似的较低粘度的油墨。实施例2的喷墨油墨在4000l/s比对比例2A的喷墨油墨低0.91cp至1.25cp（分别为15分钟和60分钟）。

研磨包含AVES的色浆组合物看来在包括含AVES的磨碎的色浆组合物的喷墨油墨配方中能够更好地控制流变。用包含AVES的色浆组合物制成的喷墨油墨（实施例2）研磨15分钟和60分钟分别导致在4000l/s的11.05cp和11.46cp的粘度，带来0.4cp的粘度差至，而包含丙烯酸单体SR9003的色浆组合物研磨15分钟和60分钟（对比例2A）分别导致在4000l/s的11.96cp和12.7cp的喷墨油墨粘度，具有0.74cp的粘度差。

实施例2的色浆组合物的粒径在多数研磨时间可与对比例2A中测量的粒径相比，并且差异看来不影响色密度，因为在对喷墨油墨样品进行的光密度测量中存在微不足道的差异。

与对比例2A的喷墨油墨样品相比，实施例2的喷墨油墨样品在45℃的炉中显示了提高的老化稳定性。表10总结了实施例2和对比例2A的喷墨油墨的老化稳定性。

表10

喷墨样品	%变化500l/s	%变化4000l/s
			实施例2—15分钟	10.00%	8.20%
实施例2—60分钟	12.20%	10.30%
			对比例2A—15分钟	15.50%	13.90%
对比例2A—60分钟	21.20%	24.40%

因此，包括含AVES的磨碎的色浆组合物的喷墨油墨组合物呈现了提高的喷墨油墨老化稳定性。实施例2的喷墨油墨呈现了与对比例2A的喷墨油墨相似的固化速度。因此，看来在色浆组合物中使用AVES代替SR9003未影响喷墨油墨固化速度。

实施例3

除了在色浆组合物中使用不同的颜料之外，以与实施例1相似的方式进行本实施例。制备AVES(55%)、

J200(分散剂，15%)和

BlueGLVO（颜料，30%）的组合。在高剪切混合器中预混合上述组分，按顺序使用与实施例1中所述相同的研磨条件研磨。在相同的时间间隔取出样品。表11总结了实施例3的色浆组合物的粘度和粒径：

表11

制备用于喷墨打印机的油墨组合物，并具有下面的组分：

如实施例1中，用两个样品（即15分钟和60分钟后的色浆样品）制备实施例3的喷墨油墨。装配时和在45℃的炉中老化2周后的喷墨油墨光密度和粘度列于表12。

表12

根据上述方法，检测实施例3的喷墨油墨样品的固化速度；发现最大固化速度为1.5m/s。

实施例3A

出于比较的目的，用丙烯酸单体作为已知的研磨载剂代替实施例3的AVES制备色浆组合物，并且由此制备喷墨油墨。使用与实施例3的油墨相同的分散剂、颜料和研磨条件生产油墨。制备SR9003(55%)、

J200（分散剂，15%）和

Blue GLVO（颜料，30%）的组合，并经过与实施例3中所述相同的研磨过程。对比例3A中色浆的粘度和粒径列于表13。

表13

分别用15分钟和60分钟后取出的两个色浆样品，以与实施例3相同的方式，由对比例3A的色浆制备检测的喷墨油墨配方。喷墨油墨配方的其它组分为如上所述使用实施例3的色浆组合物生产的喷墨油墨配方的组分。出于比较的目的，由对比例3A的色浆制备的喷墨配方在装配时和在45℃的炉中老化2周后的光密度和粘度列于表14。

表14

根据上述方法，检测由对比例3A的色浆组合物制备的喷墨油墨样品的固化速度；发现最大固化速度为1.5m/s。

实施例3和对比例3A结果的讨论

使用与实施例1不同的颜料观察到包含AVES的色浆组合物提高的研磨性能。当研磨30分钟时，实施例3的色浆组合物的粘度在4000l/s达111cp，而研磨30分钟时，实施例3A的色浆组合物的粘度在4000l/s为200cp。

在第一阶段研磨性能中观察到显著的不同。第一阶段（用0.65mm的珠子60分钟后）中实施例3的色浆组合物的粘度在500l/s和4000l/s分别为73.5cp和64cp，而在相同的研磨条件下对比例3A的色浆组合物的粘度在500l/s和4000l/s分别为221cp和187cp。这样大的差异证实色浆组合物中AVES的使用（实施例3）呈现了比包含丙烯酸单体（对比例3A）的色浆组合物更好的性能。此外，与实施例3的色浆组合物中用AVES在相同条件下的268cp相比，对比例3A的色浆组合物在30分钟研磨后在500l/s达到非常高的粘度值415cp。在两个实施例中，如从500l/s的非常高的粘度结果所观察到的，研磨60分钟使系统不稳定。

实施例3的色浆组合物的较低粘度在喷墨油墨配方中提供了更好的使用，获得与前面实施例中显示数据相似的较低粘度的油墨。实施例3的喷墨油墨的粘度在4000l/s的比对比例3A的喷墨油墨低0.35cp至0.6cp（分别为15分钟和6分钟）。

当与0.65mm珠子相比在0.1mm珠子中研磨时，两个实施例中测量的粒径都增加了。然而，在对比例3A中，分别研磨30分钟和60分钟后，粒径显著增大46nm和55nm。数据证明粒径随着对对比例3A的色浆组合物的研磨时间增加，而对于包含AVES的色浆组合物粒径保持恒定。

实施例3的喷墨油墨样品与对比例3A的喷墨油墨样品相比，在45℃的炉中显示提高的老化稳定性。表15总结了实施例3和对比例3A的喷墨油墨的老化稳定性。

表15

喷墨样品	%变化500l/s	%变化4000l/s
			实施例3，15分钟	1.30%	0.01%
实施例3，60分钟	6.82%	3.33%
			对比例3A，15分钟	2.80%	2.60%
对比例3A，60分钟	8.00%	2.30%

以上老化结果据认为是在对于喷墨油墨可接受的阈值范围内。实施例3的喷墨油墨呈现了与对比例3A的喷墨油墨相似的固化速度。因此，看来使用AVES代替SR9003在色浆组合物中不影响喷墨油墨固化速度。

实施例4

由实施例1磨碎的色浆组合物用于制备阳离子自由基混合喷墨油墨配方，具有下面的组分：

上面实施例4的混合喷墨油墨的粘度根据上述方法测量，在4000l/s粘度为10.84cp。检测油墨的稳定性，在45℃老化两周后，在4000l/s油墨的粘度提高到13.34cp。

实施例4A

由对比例1A的磨碎的色浆组合物（其中，丙烯酸单体SR90003代替AVES用在色浆组合物中）用于制备阳离子自由基混合喷墨油墨配方，除了使用对比例1A的磨碎的色浆组合物代替实施例1的磨碎的色浆组合物以外，该配方具有与实施例4相同的组成。

上面制备的混合喷墨油墨的粘度（对比例4A）根据上述方法测量，在4000l/s粘度为12.72cp。检测油墨的稳定性，在45℃老化两周后，油墨的粘度在4000l/s提高到15.95cp。此外，在45℃老化两周后，在对比例4A的混合喷墨油墨中观察到沉积和相分离。

实施例4和对比例4A结果的讨论

上面的实施例4和对比例4A证明二乙烯酯(AVES)可用于制备色浆组合物，该色浆组合物在研磨后可有利地用于阳离子自由基混合油墨配方。如所测量的，使用包含二乙烯酯组分的磨碎的色浆组合物制备的实施例4的混合喷墨油墨的粘度比使用如对比例4A的包含丙烯酸单体(SR9003)的磨碎的色浆组合物制备的混合喷墨油墨低1.88cp。

实施例4的混合喷墨油墨在45℃老化2周后，呈现提高的粘度至13.34cp，然而显著的提高对于普通的UV喷墨油墨而言仍在运行参数内，而对比例4A的混合喷墨油墨在45℃老化2周后，呈现提高的粘度至15.95cp，认为该粘度对于喷墨油墨来说粘度太高。此外，对比例4A油墨的混合喷墨油墨在老化后显示相分离和沉积，因此，对比例4A的喷墨油墨不足以稳定地用在喷墨应用中。实施例4的混合喷墨油墨在相同的条件下老化后不呈现相分离和沉积。

应理解上述实施例仅说明代表本文所述原理的许多具体实施例的一些示例。明显地，本领域普通技术人员可易于设计许多其它配置，而不背离下面权利要求限定的范围。

Claims

1.一种色浆组合物，包括：

含二羧酸的二乙烯基酯的化合物，其中所述二羧酸包含2至约8个碳原子，

分散剂，和

和颜料。

2.根据权利要求1所述的色浆组合物，其中，所述二羧酸选自由草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、环己二羧酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和庚二酸组成的组中。

3.根据权利要求1所述的色浆组合物，其中，所述色浆包含约30wt%至约60wt%的所述二乙烯基酯。

4.根据权利要求1所述的色浆组合物，其中，所述分散剂选自由聚酯、聚氨酯和聚烯亚胺组成的组中。

5.根据权利要求1所述的色浆组合物，其中，所述分散剂的含量为所述色浆组合物的约5wt%至约50wt%。

6.根据权利要求1所述的色浆组合物，其中，所述分散剂进一步包含含量为所述分散剂的约30wt%至约50wt%的有机溶剂。

7.根据权利要求6所述的色浆组合物，其中，所述有机溶剂选自由醋酸酯、二醇及醋酸酯与二醇的组合组成的组中。

8.根据权利要求1所述的色浆组合物，其中，所述分散剂进一步包含含量为所述分散剂的约30wt%至约50wt%的(甲基)丙烯酸单体。

9.根据权利要求8所述的色浆组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸单体选自由丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异佛尔酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-(2-乙氧基-乙氧基)乙酯、丙烯酸四氢糠醇酯、丙烯酸异冰片酯、丙氧基化的丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氢糠醇酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯和它们的两种或更多种的组合组成的组中。

10.根据权利要求1所述的色浆组合物，其中，所述颜料的含量为所述色浆的约10wt%至约70wt%。

11.一种UV可固化油墨组合物，包含：

油墨载剂，和

根据权利要求1所述的色浆组合物，其中所述色浆组合物已经受到了研磨。

12.根据权利要求11所述的UV可固化油墨组合物，其中，所述油墨载剂包含UV可固化剂、UV引发剂、表面活性剂和UV稳定剂中的一种或多种。

13.一种制备色浆组合物的方法，所述方法包括：

(a)提供组合

分散剂，

颜料，和

研磨珠；和

(b)使所述组合受到研磨。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，用直径逐渐减小的研磨珠重复进行(a)和(b)一次或多次。

15.一种UV可固化油墨组合物，所述组合物包含：

(a)颜料浓缩物，所述颜料浓缩物为磨碎的色浆组合物，所述色浆组合物包括(i)含二羧酸的二乙烯基酯的化合物，其中，所述二羧酸包含2至约8个碳原子，(ii)分散剂和(iii)颜料；

(b)一种或多种UV可固化单体；和

(c)一种或多种UV引发剂。