CN103427046A

CN103427046A - 有机半导体组合物

Info

Publication number: CN103427046A
Application number: CN2013101940541A
Authority: CN
Inventors: 井村英明; 冈本正宗; 高田直门
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 2012-05-23
Filing date: 2013-05-23
Publication date: 2013-12-04
Also published as: KR20130131231A; US20130316279A1

Abstract

本发明涉及有机半导体组合物，该组合物的特征在于，至少含有三芳胺化合物和通式[1]～[4]所示的二环性化合物中的至少1个二环性化合物，且该三芳胺化合物溶解于该二环性化合物中。式中，R¹分别独立地表示氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟原子、氯原子中的任一者。A、B、C、F分别独立地表示-CR² ₂-、-O-、-NR²-中的任一者，D、E分别独立地表示-CR²=、-N=中的任一者，G表示-CR² ₂-，H表示-CR²=，R²表示氢原子、甲基或卤素原子。 [1] [2] [3]

Description

有机半导体组合物

技术领域

本发明涉及一种有机半导体组合物，其以高浓度含有作为电子照片感光体的电荷传输材料、有机电致发光器件、有机半导体等的电荷传输材料而有效的三芳胺化合物。

背景技术

由于N,N’-二苯基-N,N’-二(间甲苯基)联苯胺(TPD)、N,N-二苯基-N,N-双(1-萘基)-4,4-二氨基联苯(α-NPD)等芳香族胺化合物具有较高的电荷传输功能，因此在各种电子设备中使用。作为一例，已知作为复印机或打印机等电子照片用有机感光体的电荷传输材料、有机电致发光器件(有机EL元件)的电荷传输材料或发光材料、或它们的中间体而有用，特别是作为空穴传输材料优选。专利文献1中例示出作为形成空穴传输层的电荷传输材料、即空穴传输材料的各种芳香族胺系化合物。

然而，这些具有较高电荷传输功能的芳香族胺系化合物在通常的有机溶剂中的溶解性低，特别是对于α-NPD所例示的具有多个三芳胺结构的三芳胺化合物而言，溶解性低，在化合物的合成、精制、含有该化合物的制剂的调制等方面处理困难。若考虑到溶解度进行电荷传输材料的分子设计，则存在电荷传输性能降低等问题。此外，在通常溶解性低的一般溶剂的情况下，用于涂布剂等中时，存在保存中三芳胺化合物析出、适用期短这样的问题。

专利文献2中，公开了将主要赋予发光功能的蒽衍生物溶解于具有特定结构的溶剂中而形成发光层的技术，记载了将发光材料即蒽衍生物作为主体、将通常空穴传输功能高的具有三芳胺结构的化合物作为客体进行添加的例子。有公开如下：相对于溶剂的蒽衍生物的浓度为0.01质量%以上(优选为0.05质量%以上)，三芳胺化合物的含量相对于蒽衍生物优选为0.01～20质量%，实施例中相对于溶剂添加了0.2质量%。

现有技术文献

专利文献1：日本特开平10-36832号公报

专利文献2：WO2010/032447A1

发明内容

发明要解决的问题

在进行三芳胺化合物的合成、精制、含有该化合物的制剂的调制等时，三芳胺化合物相对于专利文献2所记载的溶剂的溶解量不能说充分。另外，专利文献2中，已将蒽衍生物作为主溶质，关于是否能像本发明那样调制三芳胺化合物为主溶质的溶液(组合物)、并且该溶液是否具有良好的涂布性/操作性，尚未明确。

因此，本发明的课题在于，探寻对于合成、精制三芳胺化合物、调制含有该化合物的制剂而言以充分的浓度溶解具有电荷传输功能的三芳胺化合物的溶剂，提供充分溶解该三芳胺化合物的稳定性良好的组合物。

本发明人等为了解决前述课题，在专利文献2中，使用作为对于形成有机EL元件的发光层而言有用的蒽衍生物的溶剂而公开的各种溶剂，尝试溶解三芳胺化合物，但是对于优选的溶剂2-乙基甲苯、1,2-亚甲二氧基苯、1,2,4-三甲基苯、1,2,3-三甲基苯等，无法得到充分的溶解性(参照比较例1～4)。

通常而言，为了制造品质稳定的膜，需要使主体分子和客体分子在溶液中均匀分散，优选选择与主体分子相溶性高的客体分子。专利文献2中，作为主体分子的蒽衍生物有提高作为客体分子的三芳胺的溶解性的可能性。

因此，本发明人等深入地进行了分子设计，发现由具有吸电子性的氧原子或氮原子的5元环部和具有共轭π电子的苯环部构成的二环性化合物、由烃形成的5元环部和具有共轭π电子的苯环部构成的二环性化合物(以下，有时简称为“二环性化合物”)在单独的情况下也特异性地溶解三芳胺化合物。另外发现，该二环性化合物的沸点处于适合于三芳胺化合物的反应、精制、含有该化合物的制剂的调制的范围。即，发现通式[1]～通式[4]所示的二环性化合物为适合三芳胺化合物的溶剂，从而完成了以下的发明。

即，本发明具有下述特征。

[发明1]

一种组合物，其特征在于，其至少含有三芳胺化合物和通式[1]～[4]所示的二环性化合物中的至少一个二环性化合物，且该三芳胺化合物溶解于该二环性化合物中，

[1]

[2]

[3]

[4]

式中，R¹分别独立地表示氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟原子、氯原子中的任一者，A、B、C、F分别独立地表示-CR² ₂-、-O-、-NR²-中的任一者，D、E分别独立地表示-CR²=、-N=中的任一者，G表示-CR² ₂-，H表示-CR²=，R²表示氢原子、甲基或卤素原子。

[发明2]

根据发明1的组合物，其特征在于，前述三芳胺化合物具有2个以上叔氮原子。

[发明3]

根据发明2的组合物，其特征在于，前述三芳胺化合物的不同的2个叔氮原子之间的键合为下式(a)～(e)的任一结构，

式中，R表示碳原子数1～8的烷基，Ar表示独立的芳基，各自相同或不同。

[发明4]

根据发明1至发明3的组合物，其特征在于，前述二环性化合物的沸点为150℃～250℃。

[发明5]

根据发明1至发明4的组合物，其特征在于，前述三芳胺化合物为电荷转移材料。

[发明6]

根据发明1至发明5的组合物，其特征在于，其为用于形成电荷传输层或空穴传输层的涂布剂。

[发明7]

根据发明6的组合物，其特征在于，其为喷墨用的涂布剂。

[发明8]

根据发明1至发明4的组合物，其特征在于，其用于反应用途或精制用途。

[发明9]

根据发明1至发明8的组合物，其特征在于，相对于二环性化合物100质量份，含有0.01～2质量份的三芳胺。

[发明10]

根据发明1至发明9的组合物，其特征在于，其含有0.5质量%以上的三芳胺化合物。

[发明11]

根据发明1至发明10的组合物，其中，前述二环性化合物为选自苯并呋喃、2,3-二氢苯并呋喃、苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯、1,3-二氢异苯并呋喃、1H-异吲哚、3H-吲哚、苯并[d]噁唑、3H-吲唑、2-甲基异吲哚啉、1-甲基吲哚啉、茚、茚满中的一种以上的化合物。

需要说明的是，本说明书中，“溶剂”是指制造溶液时溶解溶质(气体、液体、固体的任一者)的液体，“主溶剂”是指前述溶剂中含量最多的液体。另外，“溶解”是指溶质(三芳胺化合物)在溶剂中分散形成均匀体系，目视确认不到不溶解成分。“充分溶解”是指溶质(三芳胺化合物)在溶剂中溶解0.5质量%以上、优选1.0质量%以上。

由于作为本发明的组合物的溶剂而使用的二环性化合物充分溶解三芳胺化合物，因此该三芳胺化合物的重结晶、利用柱的精制变得有效。另外，能够以高浓度调制稳定的溶液，能够有效地进行缺陷少的涂布。由于三芳胺化合物在二环性化合物中的溶解性非常良好，因此还可获得所得到的组合物的适用期长的效果。特别是，作为溶剂而使用的二环性化合物在常温下对固体的溶质(三芳胺化合物)的溶解有效。

具体实施方式

本发明提供一种组合物，其含有具有电荷传输功能的三芳胺化合物或作为其前体的三芳胺化合物、和用于溶解该化合物的通式[1]或通式[2]所示的二环性化合物。

本发明的三芳胺化合物只要是具有至少1个三芳胺结构的化合物即可。即，只要是具有至少1个键合了3个芳基的叔氮原子(以下，有时也简称“叔氮原子”)的化合物即可，例如作为优选例可列举出通式[5]～[7]所示的结构。

[5]

[6]

[7]

这里，通式[5]～[7]中的Ar表示独立的芳基，它们可以各自相同或不同。另外，式中的X、Y分别为2价的有机基团、3价的有机基团，X、Y与二芳基氨基(Ar₂N-)直接键合。

作为优选的芳基的例子，可列举出苯基、萘基等多环芳香族烃。Ar为多环芳香族烃时，其苯环的数没有特别限定，通常为1～6左右，特别优选1～2。另外，该芳基的一部分氢可被取代，作为取代基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等碳原子数1～16的烷基，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环丙基、甲基环丁基、甲基环戊基、甲基环己基等碳原子数3～7的环烷基，甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、环丁氧基等碳原子数1～16的烷氧基，碳原子数2～16的烯基，碳原子数3～16的聚烷氧基，苯基、苄基、苯乙基等碳原子数6～9的芳烷基，芳香族烃环基，芳香族杂环基。

还可以使用本发明的三芳胺化合物中的任意氢原子被氟、氯、溴、碘等卤素原子取代而得到的物质，有时由于光、热引起脱卤，因此采用遮光等对策较佳。但是，作为合成具有电荷传输功能的三芳胺化合物的中间体，卤素原子取代而得的物质是有用的。

该三芳胺化合物根据分子内的芳基的种类、叔氮原子的数目不同而存在溶解性不同的情况，例如像三苯基胺那样叔氮原子为1时，大多数情况下为非常易溶解的溶质。因此，利用本发明的溶剂可以有效地进行溶解，但也可以利用其它通常广泛使用的溶剂来代替。但是，像α-NPD这样具有多个叔氮原子的三芳胺化合物的溶解性则急剧下降，因此显示特异性溶解性的本发明的溶剂是优选的。因此，对于该三芳胺化合物而言，叔氮原子的数目没有特别限定，通常为1～10左右，优选2～6，特别优选2～4。叔氮原子的数目变为10以上时，即使溶解，也存在适用期变短的可能性。

具有多个叔氮原子的三芳胺化合物是指同种或不同种的三芳胺偶联而得到的化合物。可以是同种也可以是不同种，优选容易合成的同种的偶联化合物。这些三芳胺之间的键合(三芳胺化合物中的不同的2个叔氮原子间的键合)、即通式[6]、[7]中的有机基团X、有机基团Y的结构没有特别限定，作为优选的键合例，可列举出简图1中记载的(a)～(e)所示的键合。简图中，R表示氢或碳原子数1～8的烷基，Ar与通式[4]、[5]相同。

简图1

这些键合内，特别优选如式(a)所示的那样，叔氮原子之间进行联苯基键合者。

前述三芳胺化合物的分子量少于400、或多于2000时，存在该化合物的电荷传输功能不充分、适用期(溶液的稳定性)不充分的情况，因此优选的分子量为400～2000，进一步优选为480～1500。

在本发明可使用的三芳胺化合物中，作为电荷传输功能优异的化合物，可例示出α-NPD、TPD、TPAC、PDA、m-MTDATAT等(参照简图2)。由于这些作为化学试剂贩卖、在有机EL元件的电荷传输材料等方面实用化，因此可以说在本发明中是优选的化合物。另外，还优选这些化合物上的一部分氢被甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等碳原子数1～16的烷基，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环丙基、甲基环丁基、甲基环戊基、甲基环己基等碳原子数3～7的环烷基，甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、环丁氧基等碳原子数1～16的烷氧基，碳原子数2～16的烯基，碳原子数3～16的聚烷氧基，苯基、苄基、苯乙基等碳原子数6～9的芳烷基，芳香族烃环基，芳香族杂环基所取代者。另外，虽然也依赖于取代基的种类，但若考虑到电荷传输性能，取代数优选为1～12，进一步优选为2～9。

简图2

接着对本发明的溶剂进行说明。本发明中，使用在通式[1]、通式[2]所示的苯环与含有至少1个以上杂原子的5元环的缩合化合环，通式[3]、[4]所示的苯环与由烃形成的5元环的缩合化合环之中至少1个二环性化合物作为主溶剂。5元环部可以饱和也可以不饱和。

[1]

[2]

[3]

[4]

式中，R¹分别独立地表示氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟原子、氯原子的任一者。A、B、C、F分别独立地表示-CR² ₂-、-O-、-NR²-的任一者，D、E分别独立地表示-CR²=、-N=的任一者，G表示-CR² ₂-，H表示-CR²=，R²表示氢原子、甲基或卤素原子。作为卤素原子含有氯原子、溴原子、碘原子的化合物存在由于光而将芳基胺化合物卤化的情况，因此需要采取遮光等措施。

作为具有含杂原子的5元环的二环性化合物的具体例子，可例示出简图3的化合物。优选简图3中的六元环部的一部分氢原子被甲基取代者，取代的甲基的数优选为1或2。

简图3

作为具有由烃形成的5元环的二环性化合物的具体例，可例示出简图4的化合物。优选一部分氢原子被甲基所取代者，取代的甲基的数优选为1或2。

简图4

属于入手性良好的二环性烃，满足下述温度条件的茚满、茚可以说是特别优选的溶剂。

前述二环性化合物在后述任意的用途中，其沸点没有特别限定，优选150℃～250℃者。沸点高于250℃的化合物在挥发、除去时有时费时。本发明人等调查的结果，属于通式[1]、通式[2]的化合物的沸点为150℃以上。

对于前述二环性化合物而言，融点的下限没有特别限定，上限优选为25℃，特别优选为15℃。融点高于25℃时，特别是冬季需要溶解操作。

接着对本发明的组合物进行说明。该组合物是含有前述三芳胺化合物和前述二环性化合物的组合物，是在该二环性化合物中溶解有该三芳胺化合物的组合物。作为该组合物的溶剂，可以使用一种二环性化合物，也可以混合其他种类的二环性化合物。另外，溶解的三芳胺化合物可以是一种，也可以是多种。

前述组合物的组成只要根据该组合物的用途适当研究即可，通常，相对于二环性化合物100质量份，三芳胺化合物为0.01～2质量份。优选三芳胺化合物为0.1～1.5质量份，特别优选为0.5～1质量份。

前述组合物除了该二环性化合物之外还可以含有其他的溶剂。作为所含有的溶剂的例子，可列举出水，脂肪族、脂环式或芳香族的烃，例如石油醚、正己烷、正庚烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷等；醚类，例如二乙基醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二恶烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚等；醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、伯丁醇、叔丁醇、环己醇等；腈类，例如乙腈、丙睛、正丁腈、异丁腈或苯基腈等；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮等；酰胺类，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺等；亚砜类，例如二甲基亚砜等；或者砜类，例如环丁砜等。这些有机溶剂可占溶剂整体的1～50质量%。在反应溶剂、精制溶剂、涂布溶剂等用途方面，若考虑到再利用，则单独使用一种二环性化合物更容易再生。

另外，前述组合物中根据用途还可以添加三芳胺化合物以外的、具有电荷传输功能的化合物、稳定剂等。

对本发明的组合物的调制方法进行说明。该组合物只要是将三芳胺化合物溶解于该二环性化合物中而得到的，则其调制方法就没有特别限定，通常，在该二环性化合物中添加该三芳胺化合物后边搅拌或超声波照射边进行加热的方法较佳。

本发明的二环性化合物能够良好地溶解在通常的溶剂中难以溶解的三芳胺化合物，因此可用于各种用途。接着，对能够优选地使用本发明的组合物的用途和各种用途的优选条件进行例示。

[反应用途]

用有机合成的方法合成本发明所使用的三芳胺化合物、或用取代基进一步修饰三芳胺化合物时，通常，一般是使用了溶剂的溶液反应。此时，若基质的溶解度较低则每单位反应器的加入量受到限制，生产率降低，因此优选的是溶解力高的二环性化合物作为反应溶剂。对于通常溶剂而言，例如已知四氢呋喃能够比较好地溶解该三芳胺化合物，但由于沸点为66℃，因此在常压下的反应时，反应温度被限制在66℃以下。与此相对，本发明的二环性化合物的沸点为150℃以上，因此能够进行本领域技术人员所期望的温度下的反应。作为三芳胺化合物的反应用途，本发明的组合物可优选使用。

[精制用途]

本发明的二环性化合物由于能够良好地溶解该三芳胺化合物，因此是对于该三芳胺化合物的精制而言有用的溶剂。本说明书中的“精制”是指通过精制操作将杂质与该三芳胺化合物分离。具体而言，对至少含有该三芳胺化合物、二环性化合物和这些以外的不优选的杂质的组合物进行柱操作、重结晶操作、再沉淀操作等，提高该三芳胺的纯度。在该过程中，可得到实际上不含不优选的杂质的或者减少了不优选的杂质的、由该三芳胺化合物和二环性化合物组成的组合物。

作为精制的一个例子，对重结晶操作进行详细叙述。温度越高，该三芳胺化合物的溶解度变得越大。重结晶的温度优选100℃～200℃，低于该范围时，有时无法得到充分的溶解度，或溶解较费时，高于该范围时，有时该三芳胺化合物热分解。进一步优选的温度为110℃～150℃。期望在加热溶解过程中为氮气或氩气气氛，搅拌或超声波照射可促进溶解。超声波的照射方法使用通常的超声波洗涤机较为简便。前述四氢呋喃的情况下，还是由于沸点为66℃，因此期望在优选的温度范围进行溶解时，必须用高压釜等进行加压，高温下的移液、过滤变得困难。相对于此，本发明的二环性化合物的沸点均为150℃以上，因此能够在最适合的范围进行重结晶操作。作为通常例子，可列举出如下重结晶方法：向具有回流塔的烧瓶中加入二环性化合物和该三芳胺化合物粗品，在氩气气氛下以130℃搅拌数小时，过滤后缓慢冷却，析出晶体，进行过滤干燥。

作为其他精制法的柱操作的情况下，推荐如下方法：预先调制使该三芳胺化合物溶解于二环性化合物的组合物(具有含杂原子的5元环的二环性化合物的情况下三芳胺化合物0.1～1质量%，具有由烃形成的5元环的二环性化合物的情况下三芳胺化合物0.1～2质量%)，使其在柱中流通。流通条件依赖于柱的长度、种类、填充物。可以用旋转蒸发仪等从通过柱的溶液中除去溶剂。另外，浓缩后，还可以直接进行重结晶操作。

[涂布用途]

本发明的组合物还优选作为用于形成电子照片用有机感光体的电荷传输层、有机EL元件的空穴传输层(以下，有时将它们总称为“传输层”)的涂布剂(以下，有时还简称为“涂布剂”)使用。将该涂布剂涂布于欲形成传输层的部分、进行干燥，从而可得到所期望的传输层。涂布方法只要是公知的，则没有特别限定，可列举出喷墨法、浸涂法、喷雾法、旋涂法、流涂法、蒸镀法、刷毛涂布、辊涂法、手涂法等，组合这些方法适当进行涂布剂的二环性化合物的种类、组成比的选定即可。

例如，涂布方法采用喷墨法时，优选150℃～250℃的二环性化合物。沸点低于此时，有时溶剂挥发、喷墨的喷嘴堵塞。另外，高于此时，涂布后的溶剂除去需要时间、成本，故不优选。对于涂布剂的组成，在为具有含杂原子的5元环的二环性化合物的情况下，相对于二环性化合物100质量份，优选三芳胺为0.01～1质量份，特别优选三芳胺化合物为0.05～0.5质量份。在为具有由烃形成的5元环的二环性化合物的情况下，相对于二环性化合物100质量份，优选三芳胺为0.01～2质量份，特别优选三芳胺化合物为0.05～0.5质量份。还优选根据本领域技术人员的期望，向该涂布剂中适当添加提高有机EL性能的助剂、粘结剂树脂、涂布性改良剂等。

实施例

以下，利用实施例进行详细说明，但本发明不限定于这些。

[有机半导体组合物的调制]

将表记载的规定量的三芳胺化合物和二环性化合物放入10cc的透明螺纹口样品瓶中，在作为用于混合的装置的加入了50℃的温水的超声波洗涤机中放置螺纹口样品瓶，照射超声波60分钟，从而得到有机半导体组合物。

[溶解性试验]

目视观察所得到的样品，进行溶解性的评价。

○：完全溶解三芳胺化合物。

△：目视确认到不溶性残余物。

×：完全未溶解。

[适用期试验]

将所得到的样品(不完全溶解的样品使用用滤纸(5C)过滤后除去了固体成分的样品)，将溶液密闭，遮蔽光，在室温下保管30天后，目视评价适用期。

○：看不到沉淀物的澄清状态

△：虽看不到沉淀物，但溶液中看到浑浊的状态

×：看到沉淀物的状态

[实施例1]

将作为三芳胺化合物的α-NPD(0.005g)、作为具有含杂原子的5元环的二环性化合物的1,3-二氢异苯并呋喃(1g)放入10cc的透明螺纹口样品瓶后，用加入了50℃的温水的超声波洗涤机照射超声波60分钟，得到有机半导体组合物。对所得到的组合物，如上所述，进行溶解性试验、适用期试验。

[实施例2～10]

除了对二环性化合物的种类、三芳胺化合物的量做出各种改变之外，以与实施例1相同的条件得到有机半导体组合物，然后进行溶解性试验、适用期试验。

将实施例1～10的组合物调制条件和试验结果示于表1。

表1

[实施例11～13]

将作为三芳胺化合物的α-NPD(0.01g)、作为具有由烃形成的5元环的二环性化合物的茚(1g)加入10cc的透明螺纹口样品瓶后，用加入了50℃的温水的超声波洗涤机照射超声波60分钟，得到有机半导体组合物。对所得到的组合物，如上所述，进行溶解性试验、适用期试验。

[实施例14～15]

使用茚满作为二环性化合物，对三芳胺化合物的量进行各种改变，除此以外，以与实施例11～13相同的条件得到有机半导体组合物，然后进行溶解性试验、适用期试验。

将实施例11～15的组合物调制条件和试验结果示于表2。

表2

由表1和表2的结果可知，作为本发明的溶剂的二环性化合物具有溶解三芳胺化合物的能力。另外可知，所得到的组合物适用期长、稳定性非常好。

[比较例1～6]

除了代替二环性化合物而使用其他的溶剂以外，以与实施例1同样的条件调制样品，然后进行溶解性试验、适用期试验。

将比较例1～6的组合物调制条件和试验结果示于表3。

表3

溶解性试验中目视到α-NPD的不溶性残余物，对于比较例1～6的溶剂而言，确认到没有使三芳胺化合物溶解至少0.5质量%的能力。另外，适用期试验中也看到沉淀物，确认含有比较例1～6的溶剂的组合物在稳定性上存在问题。

[实施例16]重结晶试验

向带有出口进行氩密封了的回流塔的250cc的茄型烧瓶中加入作为三芳胺化合物的纯度99.80%的TPD(5g)和作为二环性化合物的2,3-二氢苯并呋喃95g，边搅拌边在140℃的油浴下加热30分钟，然后在氩气气氛下用粗制(coarse)的玻璃过滤器过滤，将滤液缓慢冷却至室温后，用-20℃的制冷器冷却24小时。将析出的1.9g的晶体真空干燥，用HPLC(THF/水梯度法)分析，其结果，确认到纯度提高到99.98%。

[实施例17]重结晶试验

向带有出口进行了氩密封的回流塔的250cc的茄型烧瓶中加入作为三芳胺化合物的纯度99.80%的TPD(5g)和作为二环性化合物的茚满95g，边搅拌边在140℃的油浴下加热30分钟，然后在氩气气氛下用粗制的(coarse)的玻璃过滤器过滤，将滤液缓慢冷却至室温后，用-20℃的制冷器冷却24小时。对析出的1.8g的晶体真空干燥，用HPLC(THF/水梯度法)分析，其结果，确认到纯度提高到99.98%。

[实施例18]适用期试验

使用1,1-双[4-[N,N-二(对甲苯基)氨基]苯基]环己烷0.05g和1,3-二氢异苯并呋喃(1g)进行与实施例6同样的实验。放置60天后完全没有沉淀，为澄清的溶液。

[实施例19]适用期试验

使用1,1-双[4-[N,N-二(对甲苯基)氨基]苯基]环己烷0.05g和茚满(1g)进行与实施例6同样的实验。放置60天后完全没有沉淀，为澄清的溶液。

[实施例20]涂布试验

将TPD(1g)和茚满(99g)放入三角烧瓶中，利用超声波洗涤机在50℃下进行超声波照射30分种，确认到TPD溶解于茚满后，将该溶液冷却至室温。将该溶液以1500rpm旋涂至干净的玻璃上后，用热板干燥，目视观察，其结果确认到均匀涂布。

如上所述，根据本发明，得到充分溶解了三芳胺化合物的稳定性良好的有机半导体组合物。