CN103424988A - 彩色滤光片用红色着色组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明在于提供可用于具备白色有机EL光源的显示装置的彩色滤光片(Color Filter)且即使涂膜厚度薄也具有均衡性良好的高着色力及高亮度的彩色滤光片用红色着色组合物。一种彩色滤光片用红色着色组合物,为含有着色颜料、颜料分散助剂、颜料分散剂、透明树脂及有机溶剂的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,所述着色颜料包含C.I.颜料红208、C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179,且可用于具备白色有机EL光源的显示装置的彩色滤光片。
Description
技术领域
本发明涉及用于具有以白色有机EL(电致发光)元件作为光源的(白色有机EL光源)彩色显示装置的彩色滤光片的形成的彩色滤光片用红色着色组合物。
背景技术
近年来,在电视机、电脑、手机等的用途中液晶彩色显示装置越来越普及。用于液晶彩色显示装置的彩色滤光片通常具有透明基板、形成在透明基板上的由红色像素区、绿色像素区、蓝色像素区的三原色的着色方式所构成的着色层和为了区分各着色方式而形成在透明基板上的遮光部(黑底)。
这些红色像素区、绿色像素区、蓝色像素区为使分散有耐热性、耐光性良好的有机颜料的合成树脂的皮膜设置在基板上的结构,作为有机颜料可使用红、绿及蓝的各色的有机颜料。
作为该液晶彩色显示装置中的背光灯,有(A)使用冷阴极管(cold-cathodetube)的类型、(B)使用无机材料的发光二极管的类型、(C)使用白色有机EL元件的类型等。其次,近年来,使用冷阴极管的背光灯从优异的显示性能、与彩色滤光片的匹配、进而背光灯的耐久性的方面来看,设定亮线光谱(bright linespectrum)的背光灯较多,相对于此,在使用了无机材料的发光二极管的背光灯的发射光谱(emission spectrum)中,从材料的特性来看,在420~430nm附近没有峰,在460nm附近和600nm附近有峰。此外,对比以往的光源,由于具有整体性的宽峰,所以即使比460nm高的波长侧,甚至500nm附近亮度也变高。
另一方面,使用采用了白色有机EL元件的背光灯时,作为液晶彩色显示装置的红色滤波器节(filter segment)的XYZ表色系统中的彩色特性(x,y,Y),用分光光度计(岛津制作所公司制、UV-2500PC、C光源2°视野或大塚电子公司制、LCF-100型、显微分光测定仪)测定时,需要x为0.682、y为0.305~0.320的范围、Y更高。
在如上所述的关系中,为了与使用以往的冷阴极管、无机材料的发光二极管的背光灯的波长特性一致而设计的红色滤波器节形成材料的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物,具体而言,有C.I.颜料红242与C.I.颜料红177的组合(例如,参考专利文献1)、C.I.颜料红254与C.I.颜料红177的组合(例如,参考专利文献2)、C.I.颜料红177与C.I.颜料红179的组合(例如,参考专利文献3)等,在使用了白色有机EL元件的背光灯的发射光谱中变得并不能得到上述的彩色特性值,就产生了不能直接利用具有其组合的组合物的问题。
为了解決该问题,提出了与使用了白色有机EL元件的背光灯的发射光谱一致,由C.I.颜料红149与C.I.颜料红179来构成彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的方案(例如,参考专利文献4)。
然而,当变得需要进一步的着色力等的性能提高时,其对策就更为急迫。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本特开平11-014824号公报
专利文献2日本特开2000-089025号公报
专利文献3日本特开2005-202196号公报
专利文献3日本特开2011-064994号公报
发明内容
本发明的课题在于提供可用于具备白色有机EL光源的显示装置的彩色滤光片且具有均衡性良好的高着色力及高亮度的彩色滤光片用红色着色组合物。
本发明者为了解決上述课题进行了深入研究,结果发现通过作为着色颜料使用C.I.颜料红208、C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179,且组合特定的颜料分散助剂和特定的颜料分散剂来使用,可得到可用于具备白色有机EL光源的显示装置的彩色滤光片且具有高着色力及高亮度的彩色滤光片用红色着色组合物,从而完成了本发明。
即本发明如下所述:
(1)一种彩色滤光片用红色着色组合物,为含有着色颜料、颜料分散助剂、颜料分散剂、透明树脂及有机溶剂的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,所述着色颜料包含C.I.颜料红208、C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179,且可用于具备白色有机EL光源的显示装置的彩色滤光片。
(2)根据(1)中所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,所述彩色滤光片用红色着色组合物为含有着色颜料、颜料分散助剂、颜料分散剂、透明树脂及有机溶剂的抗蚀剂组合物,而且所述透明树脂包含碱可溶性树脂及光聚合性化合物。
(3)根据(1)或(2)中所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,还含有一次粒径为5~20nm的硫酸钡。
(4)根据(1)~(3)中任一项所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,所述着色颜料为经微粒化处理的着色颜料。
(5)根据(1)~(4)中任一项所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,所述着色颜料为在颜料分散助剂的存在下通过盐磨处理而经微粒化的着色颜料。
(6)根据(1)~(5)中任一项所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,所述颜料分散助剂为具有磺酸基的颜料分散助剂,所述颜料分散剂为具有碱性基团的高分子颜料分散剂。
(7)根据(1)~(6)中任一项所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,相对于所述C.I.颜料红208,其所使用的具有磺酸基的颜料分散助剂为具有选自C.I.颜料红2的磺化物、C.I.颜料红208的磺化物及颜料红242的磺化物中的至少1种的磺酸基的颜料分散助剂;相对于所述颜料红177,其所使用的颜料分散助剂为C.I.颜料红2的磺化物及/或C.I.颜料红177的磺化物;相对于C.I.颜料红179,其所使用的颜料分散助剂为C.I.颜料红179的磺化物及/或C.I.颜料红2的磺化物。
以下,关于本发明的彩色滤光片用红色着色组合物,分别对其成分进行具体说明。
具体实施方式
本发明为涉及彩色滤光片用红色着色组合物的发明,作为该彩色滤光片用红色着色组合物,可以是抗蚀剂组合物或者也可以不是抗蚀剂的组合物。
无论哪种组合物,本发明的彩色滤光片用红色着色组合物为可用于具备白色有机EL光源的显示装置的彩色滤光片的组合物,据此可提供具有高着色力及高亮度的彩色滤光片用红色着色组合物。
(红色颜料)
作为用于本发明的彩色滤光片用红色着色组合物的红色颜料,可合用C.I.颜料红208、C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179来进行使用。C.I.颜料红208、C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179的优选的质量比率为C.I.颜料红208:(C.I.颜料红177+C.I.颜料红179)=100:0~10:90,优选100:0~50:50,进一步优选90:10~60:40。
且在不降低性能的范围内,也可合用C.I.颜料红7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、57:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、122、123、146、149、168、178、184、185、187、190、200、202、210、246、254、255、264、270、272、279等的红色颜料来进行使用。
在本发明的彩色滤光片用红色着色组合物中,着色颜料的总使用量相对于彩色滤光片用红色着色组合物的总固体量,以质量分率计优选5~80质量%,更优选20~50质量%的范围。
本发明的着色颜料为了得到高明度、高对比度,优选使用经微粒化处理的着色颜料。通过进行微粒化处理可使着色颜料的一次粒径进一步微细且均匀。
作为上述的微粒化处理,例如,优选进行如下所述的微粒化处理:将包含未处理的着色颜料、水溶性的无机盐(在氯化钠、氯化钡、氯化钾等中优选氯化钠,作为所使用的水溶性无机盐的平均粒径优选50μm以下的水溶性无机盐)及实质上不溶解上述水溶性的无机盐的水溶性分散介质(烷氧基醇类、二醇类、醚类等)的混合物通过捏合机、辊磨机、球磨机、磨碎机(attritor)、砂磨机、日本特开2006-192385号公报所述的作为行星式搅拌机(planetary mixer)的井上制作所株式会社制的TRI-MIX(商品名)、作为连续式单轴混炼机的浅田铁工株式会社制的Miracle KCK等的混炼装置进行混炼后,进行除去上述水溶性的无机盐及上述水溶性分散介质的盐磨处理。
进而,从可抑制着色颜料的晶体生长而均匀地微细化的方面来看,优选在后述的作为颜料衍生物的分散助剂的存在下进行微粒化处理。颜料分散助剂的使用量相对于着色颜料100质量份为0.5~30质量份,优选3~10质量份。
(颜料分散助剂)
作为用于本发明的彩色滤光片用红色着色组合物的颜料分散助剂,可使用具有酸性基团的颜料分散助剂、具有碱性基团的颜料分散助剂、具有酸性基团及碱性基团的颜料分散助剂。
在本发明的彩色滤光片用着色组合物中,颜料分散助剂的使用量相对于着色颜料100质量份为0.5~30质量份。当上述颜料分散助剂的含量少于0.5质量份时颜料分散效果降低,另一方面,当超过30质量份时颜料分散效果并不继续提高。
从上述颜料分散助剂可得到良好的颜料分散效果的方面来看,如上述所记载的那样,在着色颜料的微粒化时相对于红色颜料100质量份优选使用2~10质量份,且经微粒化的着色颜料在分散时相对于着色颜料100质量份优选使用2~15质量份。
更具体而言,作为具有酸性基团的颜料分散助剂,对使用具有磺酸基的颜料分散助剂的情况进行说明。
作为红色颜料使用C.I.颜料红208时,作为具有磺酸基的颜料分散助剂,为具有选自具有与C.I.颜料红208具有相同骨架的单偶氮骨架的颜料的磺化物(C.I.颜料红208的磺化物、C.I.颜料红2的磺化物等)及颜料红242的磺化物中至少1种的磺酸基的颜料分散助剂。进而,使用颜料红177时,作为具有磺酸基的颜料分散助剂,为具有选自具有与C.I.颜料红177具有相同骨架的蒽醌骨架的颜料的磺化物及C.I.颜料红2的磺化物中的至少1种的磺酸基的颜料分散助剂。进而,使用C.I.颜料红179时,作为具有磺酸基的颜料分散助剂,优选具有选自具有与C.I.颜料红179具有相同骨架的苝骨架的颜料的磺化物及C.I.颜料红2的磺化物等中的至少1种的磺酸基的颜料分散助剂。
(颜料分散剂)
作为用于本发明的彩色滤光片用红色着色组合物的颜料分散剂,可使用具有碱性基团的颜料分散剂(也包含具有酸性基团的高分子分散剂)、具有酸性基团的颜料分散剂(也包含具有碱性基团的高分子分散剂)。
颜料分散剂的使用方法为:作为上述颜料分散助剂使用具有酸性基团的颜料分散助剂时,作为颜料分散剂使用具有碱性基团的颜料分散剂;作为上述颜料分散助剂使用具有碱性基团的颜料分散助剂时,作为颜料分散剂使用具有酸性基团的颜料分散剂;作为颜料分散助剂使用具有酸性基团及碱性基团的颜料分散助剂时,作为颜料分散剂使用具有酸性基团的颜料分散剂及/或具有碱性基团的颜料分散剂。
在本发明的彩色滤光片用红色着色组合物中,颜料分散剂的使用量相对于着色颜料100质量份优选1~200质量份,更优选1~60质量份。当上述颜料分散剂的含量小于1质量份时,有时颜料分散效果会降低,另一方面,当超过100质量份时有显像性降低等之虞。
进而,作为颜料分散助剂采用具有酸性基团(优选磺酸基)的颜料分散助剂时,对其所使用的颜料分散剂进行说明。
作为用于本发明的彩色滤光片用红色着色组合物的颜料分散剂,可列举具有碱性基团的高分子颜料分散剂。
作为具有碱性基团的高分子颜料分散剂,例如可列举以下物质。
(1)聚胺化合物(例如,聚芳基胺、聚乙烯胺、聚乙烯聚亚胺等的聚(低级亚烷基胺)等)的氨基及/或亚氨基与选自具有游离羧基的聚酯、聚酰胺及聚酯酰胺中的至少1种的反应生成物。
(2)具有至少各1个选自分子内聚酯侧链、聚醚侧链及聚丙烯侧链中至少1种的侧链与碱性含氮基团的碳化二亚胺类化合物。
(3)聚(低级)亚烷基亚胺、甲基亚氨基双丙基胺等的低分子胺化合物与具有游离的羧基的聚酯的反应生成物。
(4)在聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯基中,使甲氧基聚乙二醇等的醇类、己内酯聚酯等具有1个羟基的聚酯类、具有2~3个的异氰酸酯基反应性官能团的化合物、具有异氰酸酯基反应性官能团和叔氨基的脂肪族或杂环式烃化合物依次反应而得的反应生成物。
(5)在具有醇性羟基的丙烯酸酯的聚合物中,使聚异氰酸酯化合物与具有氨基的烃化合物反应的反应生成物。
(6)在低分子胺化合物中加成聚醚链而得的反应生成物。
(7)在具有异氰酸酯基的化合物中使具有氨基的化合物反应而得的反应生成物。
(8)在聚环氧化合物中,使具有游离的羧基的线状聚合物及具有1个仲氨基的有机胺化合物反应的反应生成物。
(9)具有单侧末端与氨基反应而得的官能团的聚碳酸酯化合物与聚胺化合物的反应生成物。
(10)选自甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、丙基丙烯酸甲酯、丁基丙烯酸甲酯、硬脂基丙烯酸甲酯、苄基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、乙基丙烯酸酯、丙基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、硬脂基丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯等的甲基丙烯酸酯(methacrylic acid ester)或丙烯酸酯中的至少1种与丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基酰胺、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、具有氨基和聚己内酯骨架的单体等的含有碱性基团的聚合性单体中的至少1种与苯乙烯、苯乙烯衍生物、其它的聚合性单体中的至少1种的共聚物。
(11)由具有叔氨基、季铵碱等的碱性基团的嵌段与不具有碱性官能团的嵌段所构成的丙烯酸类嵌段共聚物等。
(12)在聚芳基胺中,使聚碳酸酯化合物进行迈克尔加成反应而得的颜料分散剂。
(13)具有至少各1个聚丁二烯链与碱性含氮基团的碳二亚胺类化合物。
(14)具有至少各1个在分子内具有酰胺基侧链和碱性含氮基团的碳化二亚胺类化合物。
(15)具有环氧乙烷链和环氧丙烷链的构成单元且具有通过季铵化剂而季铵化的氨基的聚氨酯类化合物。
(16)使在分子内具有异氰尿酸酯环的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与在分子内具有活性氢基且具有咔唑环及/或偶氮苯骨架的化合物的活性氢基反应而得的化合物,相对于在该化合物的分子内来自具有异氰尿酸酯环的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基和通过异氰酸酯基与活性氢基反应所生成的氨基甲酸酯键及尿素键的总量,咔唑环和偶氮苯骨架的数目为15~85%的化合物。等。
本发明的彩色滤光片用红色着色组合物分为:A.不是彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的情况、B.是彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的情况,关于其分别所含有的成分等,在以下进行说明。
[A.不是彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的情况]
(透明树脂)
作为用于本发明的彩色滤光片用红色着色组合物的透明树脂,可使用在可见光区域的400~700nm的全波长区域中透射率为80%以上、优选95%以上的树脂。作为这些透明树脂,有热固化性树脂、热塑性树脂、碱可溶性树脂、光聚合性化合物(光聚合性树脂、在分子内具有1个以上的光聚合性不饱和键的单体、低聚物等)等。这些可单独或混合2种以上使用。
此种透明树脂的使用量相对于彩色滤光片用红色着色组合物的总固体量,以质量分率、所使用的透明树脂的总量计,优选5~94质量%、更优选20~50质量%的范围。
作为热固化性树脂、热塑性树脂,例如,可列举丁醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯类树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、醇酸树脂、苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶类树脂、环化橡胶、环氧树脂、纤维素类、聚丁二烯、聚酰亚胺树脂、苯并胍胺树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂等。作为光聚合性化合物的光聚合性树脂,可使用在具有羟基、羧基、氨基等的反应性取代基的线状高分子中,经由异氰酸酯基、醛基、环氧基等导入了(甲基)丙烯酸化合物、肉桂酸等的光交联性基团的树脂。也可使用将苯乙烯-马来酸酐共聚物、α-烯烃-马来酸酐共聚物等的包含酸酐的线状高分子通过羟烷基(甲基)丙烯酸酯等的具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物进行了半酯化的聚合物。
作为光聚合性化合物的分子内具有1个光聚合性不饱和键的单体,可列举甲基丙烯酸甲酯、丁基丙烯酸甲酯、2-乙基己基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯(methylacrylate)、丁基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯等的烷基丙烯酸甲酯或丙烯酸酯;苄基丙烯酸甲酯、苄基丙烯酸酯等的芳烷基丙烯酸甲酯或丙烯酸酯;丁氧基乙基丙烯酸甲酯、丁氧基乙基丙烯酸酯等的烷氧基烷基丙烯酸甲酯或丙烯酸酯;N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸甲酯、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯等的氨基烷基丙烯酸甲酯或丙烯酸酯;二乙二醇乙基醚、三乙二醇丁基醚、二丙二醇甲基醚等的聚亚烷基二醇烷基醚的甲基丙烯酸酯(methacrylic acid ester)或丙烯酸酯;六乙二醇苯基醚等的聚亚烷基二醇芳基醚的甲基丙烯酸酯(methacrylicacid ester)或丙烯酸酯;异冰片基丙烯酸甲酯或丙烯酸酯;甘油基丙烯酸甲酯或丙烯酸酯;2-羟乙基丙烯酸甲酯或丙烯酸酯等。
作为光聚合性化合物的分子内具有2个以上的光聚合性不饱和键的单体,可列举双酚A二丙烯酸甲酯、1,4-丁二醇二丙烯酸甲酯、1,3-丁二醇二丙烯酸甲酯、二乙二醇二丙烯酸甲酯、甘油基二丙烯酸甲酯、新戊二醇二丙烯酸甲酯、聚乙二醇二丙烯酸甲酯、聚丙二醇二丙烯酸甲酯、四乙二醇二丙烯酸甲酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸甲酯、季戊四醇三丙烯酸甲酯、季戊四醇四丙烯酸甲酯、二季戊四醇四丙烯酸甲酯、二季戊四醇六丙烯酸甲酯、二季戊四醇五丙烯酸甲酯、双酚A二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、甘油基二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。
关于碱可溶性树脂,在后述的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物处进行详述。
(硫酸钡)
为了提高本发明的彩色滤光片用红色着色组合物的耐热性(亮度),可使用一次粒径为5~20nm的硫酸钡。
硫酸钡的使用量相对于着色颜料使用0~25质量%、优选5~20质量%的范围。
上述硫酸钡在具有磺酸基的颜料分散助剂的存在下在经微粒化处理的着色颜料的分散时及/或分散后来使用。
(有机溶剂)
作为用于本发明的彩色滤光片用红色着色组合物的有机溶剂,具体而言,可例示乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚等的醚类有机溶剂;乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯等的醚酯类有机溶剂;甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮、δ-丁内酯等的酮类有机溶剂;2-羟丙酸甲酯、2-羟丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、甲酸n-戊酯等的酯类有机溶剂;甲醇、乙醇、异丙基醇、丁醇等的醇类溶剂;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等的含氮类有机溶剂等。这些可单独或混合2种以上使用。本发明的彩色滤光片用红色着色组合物主要由着色颜料、颜料分散助剂、颜料分散剂、透明树脂及有机溶剂构成,这些成分在着色组合物中占90~100质量%。
(可根据需要添加的添加剂)
根据彩色滤光片用红色着色组合物的制造方法,可适当使用光聚合引发剂、热阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等各种添加剂。作为上述光聚合引发剂,例如可列举后述物质。
(本发明的着色组合物的制造方法)
对使用以上材料来制造彩色滤光片用红色着色组合物的方法进行说明。在此,对作为颜料分散助剂使用具有酸性基团的颜料分散助剂时的彩色滤光片用红色着色组合物的制造方法进行详细说明。彩色滤光片用红色着色组合物,例如可通过方法(1)、方法(2)的制造方法来得到。
通过方法(1)的本发明的彩色滤光片用红色着色组合物的制造
(经过将含有C.I.颜料红208的颜料分散组合物、含有C.I.颜料红177的颜料分散组合物及/或含有C.I.颜料红179的颜料分散组合物混合的工序的方法(包含颜料的微粒化处理在颜料分散助剂的存在下进行的情况))
含有C.I.颜料红208的颜料分散组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红208具有相同骨架的单偶氮骨架的颜料的磺化物(C.I.颜料红208的磺化物、C.I.颜料红2的磺化物等)及颜料红242的磺化物中的至少1种的颜料分散助剂)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红208、具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红208具有相同骨架的单偶氮骨架的颜料的磺化物(C.I.颜料红208的磺化物、C.I.颜料红2的磺化物等)及颜料红242的磺化物中的至少1种的颜料分散助剂)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、透明树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。
含有C.I.颜料红177的颜料分散组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红2的磺化物及/或CI.颜料红177具有相同骨架的蒽醌骨架的颜料的磺化物中的至少1种)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红177、具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红2的磺化物及/或C.I.颜料红177具有相同骨架的蒽醌骨架的颜料的磺化物中的至少1种)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、透明树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。
含有C.I.颜料红179的颜料分散组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红179具有相同骨架的苝骨架的颜料的磺化物及C.I.颜料红2的磺化物中的至少1种)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红179、具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红179具有相同骨架的苝骨架的颜料的磺化物及C.I.颜料红2的磺化物中的至少1种)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、透明树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。
含有补色颜料的颜料分散组合物
根据需要通过同样的方法,将补色颜料在具有酸性基团的颜料分散助剂的存在下或不存在下经微粒化处理来得到含有补色颜料的颜料分散组合物。
本发明的彩色滤光片用红色着色组合物
将以上的各颜料分散组合物、C.I.颜料红208、C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179根据需要与补色颜料进行混合成为规定的比例,进一步根据需要加入透明树脂、硫酸钡、有机溶剂、其它的添加剂,得到本发明的彩色滤光片用红色着色组合物。
通过方法(2)的本发明的彩色滤光片用红色着色组合物的制造
(经过将含有C.I.颜料红208的彩色滤光片用红色着色组合物、含有C.I.颜料红177的彩色滤光片用红色着色组合物及/或含有C.I.颜料红179的彩色滤光片用红色着色组合物混合的工序的方法(包含颜料的微粒化处理在颜料分散助剂的存在下进行的情况))
含有C.I.颜料红208的彩色滤光片用红色着色组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红208具有相同骨架的单偶氮骨架的颜料的磺化物(C.I.颜料红208的磺化物、C.I.颜料红2的磺化物等)及颜料红242的磺化物中的至少1种的颜料分散助剂)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红208、具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红208具有相同骨架的单偶氮骨架的颜料的磺化物(C.I.颜料红208的磺化物、C.I.颜料红2的磺化物等)及颜料红242的磺化物中的至少1种的颜料分散助剂)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、透明树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。将所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。接下来,在所得到的颜料分散组合物中,根据需要加入透明树脂、硫酸钡、有机溶剂、其它的添加剂,得到彩色滤光片用红色着色组合物。
含有C.I.颜料红177的彩色滤光片用红色着色组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红2的磺化物及/或C.I.颜料红177具有相同骨架的蒽醌骨架的颜料及/或色素的磺化物中的至少1种)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红177、具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红2的磺化物及/或C.I.颜料红177具有相同骨架的蒽醌骨架的颜料的磺化物中的至少1种)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、透明树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。将所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。接下来,在所得到的颜料分散组合物中,根据需要加入透明树脂、硫酸钡、有机溶剂、其它的添加剂,得到彩色滤光片用红色着色组合物。
含有C.I.颜料红179的彩色滤光片用红色着色组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红179具有相同骨架的苝骨架的颜料的磺化物及C.I.颜料红2的磺化物中的至少1种)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红179、具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红179具有相同骨架的苝骨架的颜料的磺化物及C.I.颜料红2的磺化物中的至少1种)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、透明树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。将所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。接下来,在所得到的颜料分散组合物中,根据需要加入透明树脂、硫酸钡、有机溶剂、其它的添加剂,得到彩色滤光片用红色着色组合物。
含有补色颜料的彩色滤光片用着色组合物
根据需要通过同样的方法,将补色颜料在具有酸性基团的颜料分散助剂的存在下或不存在下经微粒化处理,得到彩色滤光片用着色组合物。
本发明的彩色滤光片用红色着色组合物
将以上的各彩色滤光片用着色组合物、C.I.颜料红208、C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179根据需要与补色颜料进行混合成为规定的比例,得到本发明的彩色滤光片用红色着色组合物。
在上述(1)、(2)的制造方法中,使用在具有酸性基团的颜料分散助剂的存在下经微粒化处理的微粒化颜料时,在微粒化颜料的分散时可不含有颜料分散助剂来制造。
此外,在上述(1)、(2)的制造方法中,透明树脂、硫酸钡可在颜料分散组合物的制作时及/或颜料分散组合物的制作后加入。
此外,在上述(1)、(2)的制造方法中,从得到高着色力及高亮度的方面来看,优选使用在具有酸性基团的颜料分散助剂的存在下经微细化处理的颜料。
[B.是彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的情况]
接下来,对本发明的彩色滤光片用红色着色组合物为摄影法(Photographymethod)等用的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的情况进行说明。
本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物具有活性能量线固化性,为可碱显像的抗蚀剂组合物,主要由着色颜料、颜料分散助剂、颜料分散剂、透明树脂及有机溶剂构成,作为所述透明树脂为包含碱可溶性树脂及光聚合性化合物的透明树脂。
(着色颜料)
作为着色颜料使用上述彩色滤光片用红色着色组合物中所记载的着色颜料。
着色颜料的使用量相对于彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的总固体量,以质量分率、所使用的着色颜料的总量计,优选5~80质量%、更优选20~50质量%。
(颜料分散助剂)
作为颜料分散助剂使用与上述彩色滤光片用红色着色组合物中所记载的相同的颜料分散助剂。在本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物中,颜料分散助剂的使用量相对于着色颜料100质量份为0.5~30质量份。上述颜料分散助剂的含量小于0.5质量份时颜料分散效果降低,另一方面,当超过30质量份时颜料分散效果并不继续提高。
从上述颜料分散助剂得到良好的颜料分散效果的方面来看,如上述所记载的那样,在微粒化着色颜料时相对于红色颜料100质量份优选使用2~10质量份,且在经微粒化的着色颜料分散时相对于着色颜料100质量份优选使用2~15质量份。
(颜料分散剂)
作为颜料分散剂,将与上述彩色滤光片用红色着色组合物中所记载的相同的颜料分散剂根据颜料分散助剂,如上述彩色滤光片用红色着色组合物中所记载的那样组合使用。
在本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物中,颜料分散剂的使用量相对于着色颜料100质量份优选为1~200质量份、更优选1~60质量份。上述颜料分散剂的含量小于1质量份时,有时颜料分散效果降低,另一方面,当超过100质量份时,有显像性降低等之虞。
(作为透明树脂的碱可溶性树脂)
作为用于本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的透明树脂的碱可溶性树脂,相对于红色颜料作为粘合剂来发挥作用且在制造彩色滤光片时,在其显像处理工序中所用的显像液,特别优选只要相对于碱显像液具有可溶性的显像液,则没有特别限定,可使用以往所使用的显像液。其中,优选具有羧基的碱可溶性树脂,特别优选具有1个以上的羧基的乙烯性不饱和单体和其他可共聚的乙烯性不饱和单体的共聚物。
具体而言,可列举丙烯酸、甲基丙烯酸等的具有羧基的乙烯性不饱和单体与选自与具有羧基的乙烯性不饱和单体可共聚的苯乙烯、2-羟基乙基丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酸甲酯、芳基丙烯酸酯、芳基丙烯酸甲酯、苄基丙烯酸酯、苄基丙烯酸甲酯、环己基丙烯酸酯、环己基丙烯酸甲酯、甘油基单丙烯酸酯、甘油基丙烯酸甲酯、N-苯基马来酰亚胺、聚苯乙烯大分子单体、聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体、酚酞基环氧二丙烯酸酯等的单体、低聚物类中的至少1种的乙烯性不饱和单体的共聚物。
作为本发明中的碱可溶性树脂的酸值,从显像特性的方面来看优选50~300mgKOH/g。且在本发明中,上述酸值为理论酸值,为基于具有羧基的乙烯性不饱和单体与其含量通过计算求得的值。
此外,本发明中的碱可溶性树脂的重均分子量,通常从显像特性、在有机溶剂中的溶解性的方面来看优选1,000~100,000。且在本发明中,上述碱可溶性树脂的重均分子量为基于GPC得到的聚苯乙烯换算的重均分子量。在本发明中,作为装置使用Water2690(沃特世公司制),作为色谱柱使用PLGel5μMIXED-D(Polymer Laboratories公司制)。
本发明中的碱可溶性树脂的使用量相对于所使用的总着色颜料以质量分率计为1~300质量%优选10~200质量%。此时,碱可溶性树脂的使用量小于1质量%时,具有显像特性降低之虞。另一方面,当超过300质量份时,由于着色剂浓度会相对地降低,所以,具有作为薄膜难于达到目标色密度之虞。
(作为透明树脂的光聚合性化合物)
作为本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物所使用的作为透明树脂的光聚合性化合物,分子内具有1个以上光聚合性不饱和键的单体、低聚物等,使用与上述彩色滤光片用红色着色组合物中所记载的相同的光聚合性化合物。光聚合性不饱和键是指通过下述作用可聚合的不饱和键:后述的光聚合引发剂通过紫外线、电子射线等的活性能量线而分解时产生自由基、阳离子。
作为这些透明树脂的光聚合性化合物可单独或2种以上组合使用。在本发明中,光聚合性化合物的使用量相对于彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物中的总固体量,以质量分率计优选3~50质量%的范围。
(光聚合引发剂)
作为本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物所使用的光聚合引发剂,只要是通过照射紫外线、电子射线等的活性能量线可产生自由基、阳离子,则没有特别限定,例如,可列举二苯甲酮、N,N’-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲基氨基二苯甲酮、苄基、2,2-二乙氧基苯乙酮、安息香、安息香甲基醚、安息香异丁基醚、苄基二甲基缩酮、α-羟基异丁基苯酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-羟基环己基苯酮、叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、1,4-萘醌、1,2-苯并蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、2-苯蒽醌、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯]-2-吗啉基丙基-1-酮、吖嗪类光聚合引发剂等。这些光聚合引发剂可单独或2种以上组合使用。
在本发明中,上述光聚合引发剂的含量相对于上述彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物中的总固体量,优选1~20质量%的范围。
(硫酸钡)
为了提高本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的耐热性(亮度),可使用一次粒径为5~20nm的硫酸钡。
硫酸钡的使用量相对于着色颜料使用0~25质量%、优选5~20质量%的范围。
上述硫酸钡在具有磺酸基的颜料分散助剂的存在下经微粒化处理的着色颜料的分散时及/或分散后来使用。
(有机溶剂)
作为用于本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的有机溶剂,可适合地使用以往在液晶彩色滤光片抗蚀剂的领域中所使用的有机溶剂。具体而言,有在常压(1.013×102kPa)下的沸点为100~220℃的酯类有机溶剂、醚类有机溶剂、醚酯类有机溶剂、酮类有机溶剂、芳香族烃类有机溶剂、含氮类有机溶剂等。当大量含有沸点超过220℃的有机溶剂时,在将涂布形成的涂膜预烘时,有机溶剂不能充分蒸发而残留于干燥涂膜内,干燥涂膜的耐热性具有降低之虞。此外,当大量含有沸点小于100℃的有机溶剂时,难于无斑驳且均匀地涂布,存在不能得到表面平滑性优异的涂膜之虞。
作为优选的溶剂,具体而言,可例示乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚等的醚类有机溶剂;乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯等的醚酯类有机溶剂;甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮、δ-丁内酯等的酮类有机溶剂;2-羟丙酸甲基、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯基、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、甲酸n-戊酯等的酯类有机溶剂;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等的含氮类有机溶剂等。这些可单独或2种以上混合使用。
在这些有机溶剂中,在溶解性、分散性、涂布性等方面,也优选二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、2-庚酮、2-羟丙酸乙基、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、3-甲氧基丙酸乙基、3-乙氧基丙酸甲基、甲酸n-戊酯等,更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯。
这些有机溶剂从上述碱可溶性树脂的溶解性、着色颜料的分散性、涂布性等的方面来看,在本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物中优选含有50质量%以上,更优选70质量%以上。
本发明的彩色滤光片用颜料分散抗蚀剂组合物主要由着色颜料、颜料分散助剂、颜料分散剂、碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂及有机溶剂所构成,这些成分在彩色滤光片用颜料分散抗蚀剂组合物中占90~100质量%。
(可根据需要添加的添加剂)
本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物可根据需要适当使用热阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等的各种添加剂。
(本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的制造方法)
对使用以上的材料来制造彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的方法进行说明。在此,对制造作为颜料分散助剂使用具有酸性基团的颜料分散助剂时的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的方法进行详细说明。彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物例如可通过下述(3)、(4)的制造方法得到。
通过方法(3)的本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的制造
(经过将含有C.I.颜料红208的颜料分散组合物、含有C.I.颜料红177的颜料分散组合物及/或含有C.I.颜料红179的颜料分散组合物混合的工序的方法(包含颜料的微粒化处理在颜料分散助剂的存在下进行的情况))
含有C.I.颜料红208的颜料分散组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红208具有相同骨架的单偶氮骨架的颜料的磺化物(C.I.颜料红208的磺化物、C.I.颜料红2的磺化物等)及颜料红242的磺化物中的至少1种的颜料分散助剂)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红208、具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红208具有相同骨架的单偶氮骨架的颜料的磺化物(C.I.颜料红208的磺化物、C.I.颜料红2的磺化物等)及颜料红242的磺化物中的至少1种的颜料分散助剂)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、碱可溶性树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。将所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。
含有C.I.颜料红177的颜料分散组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红2的磺化物及/或C.I.颜料红177具有相同骨架的蒽醌骨架的颜料的磺化物中的至少1种)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红177、具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红2的磺化物及/或C.I.颜料红177具有相同骨架的蒽醌骨架的颜料的磺化物中的至少1种)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、碱可溶解性树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。将所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。
含有C.I.颜料红179的颜料分散组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红179具有相同骨架的苝骨架的颜料的磺化物及C.I.颜料红2的磺化物中的至少1种)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红179、具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红179具有相同骨架的苝骨架的颜料的磺化物及C.I.颜料红2的磺化物中的至少1种)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、碱可溶性树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。将所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。
含有补色颜料的颜料分散组合物
根据需要通过同样的方法,将补色颜料在具有酸性基团的颜料分散助剂的存在下或不存在下进行微粒化处理,得到含有补色颜料的颜料分散组合物。
本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物
将以上的各颜料分散组合物与C.I.颜料红208、C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179根据需要与补色颜料进行混合成为规定的比例,进一步加入光聚合性化合物、光聚合引发剂、根据需要的碱可溶性树脂、硫酸钡、有机溶剂、其它的添加剂,得到本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物。
通过方法(4)的本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的制造
(经过将含有C.I.颜料红208的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物、含有C.I.颜料红177的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物及/或含有C.I.颜料红179的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物混合的工序的方法(包含颜料的微粒化处理在颜料分散助剂的存在下进行的情况))
含有C.I.颜料红208的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红208具有相同骨架的单偶氮骨架的颜料的磺化物(C.I.颜料红208的磺化物、C.I.颜料红2的磺化物等)及颜料红242的磺化物中的至少1种的颜料分散助剂)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红208、具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红208具有相同骨架的单偶氮骨架的颜料的磺化物(C.I.颜料红208的磺化物、C.I.颜料红2的磺化物等)及颜料红242的磺化物中的至少1种的颜料分散助剂)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、碱可溶性树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。将所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。接下来,在所得到的颜料分散组合物中,进一步加入光聚合性化合物、光聚合引发剂、根据需要的碱可溶性树脂、硫酸钡、有机溶剂、其它的添加剂,得到彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物。
含有C.I.颜料红177的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红2的磺化物及/或C.I.颜料红177具有相同骨架的蒽醌骨架的颜料及/或色素的磺化物中的至少1种)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红177、具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红2的磺化物及/或C.I.颜料红177具有相同骨架的蒽醌骨架的颜料的磺化物中的至少1种)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、碱可溶性树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。将所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。接下来,在所得到的颜料分散组合物中,进一步加入光聚合性化合物、光聚合引发剂、根据需要的碱可溶性树脂、硫酸钡、有机溶剂、其它的添加剂,得到彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物。
含有C.I.颜料红179的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物
得到由在具有酸性基团的颜料分散助剂(选自具有与C.I.颜料红179具有相同骨架的苝骨架的颜料的磺化物及C.I.颜料红2的磺化物中的至少1种)的存在下或不存在下经微粒化处理的C.I.颜料红179、具有酸性基团的颜料分散助剂(优选选自具有与C.I.颜料红179具有相同骨架的苝骨架的颜料的磺化物及C.I.颜料红2的磺化物中的至少1种)、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、有机溶剂、根据需要的硫酸钡、碱可溶性树脂、进一步根据需要的其它的添加剂所构成的混合物。将所得到的混合物使用辊磨机、捏合机、高速搅拌珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散机、高压分散机等的各种分散机,进行混炼、分散处理,得到颜料分散组合物。接下来,在所得到的颜料分散组合物中,进一步加入光聚合性化合物、光聚合引发剂、根据需要的碱可溶性树脂、硫酸钡、有机溶剂、其它的添加剂,得到彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物。
含有补色颜料的彩色滤光片用颜料分散抗蚀剂组合物
根据需要通过同样的方法,将补色颜料在具有酸性基团的颜料分散助剂的存在下或不存在下进行微粒化处理,得到彩色滤光片用颜料分散抗蚀剂组合物。
本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物
将以上的各彩色滤光片用颜料分散抗蚀剂组合物与C.I.颜料红208、C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179、根据需要的补色颜料进行混合成为规定的比例,得到本发明的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物。
在上述(3)、(4)的制造方法中,使用在具有酸性基团的颜料分散助剂的存在下经微粒化处理的微粒化颜料时,在微粒化颜料的分散时即使不含有颜料分散助剂也可制造。
此外,在上述(3)、(4)的制造方法中,透明树脂、硫酸钡可在颜料分散组合物的制作时及/或颜料分散组合物的制作后加入。
此外,在上述(3)、(4)的制造方法中,从得到高着色力及高亮度的方面来看,优选使用在具有酸性基团的颜料分散助剂的存在下经微细化处理的颜料。
实施例
以下列举实施例来进一步详细地说明本发明,但本发明并不仅限定于这些实施例。且在没有特别声明的情况下,“%”是指“质量%”的意思,“份”是指“质量份”的意思。
<颜料分散助剂>
(C.I.颜料红2的磺化物)
在100ml三角烧瓶中加入30ml浓硫酸,一边用磁力搅拌器搅拌一边投入10gC.I.颜料红2,在室温下搅拌30分钟。在1L烧杯中装入50g水和50g冰的混合物,将上述反应物倒入该冰水中,用磁力搅拌器搅拌30分钟。将其在减压下过滤·水洗,再将所得到的固体干燥,得到12g C.I.颜料红2的磺化物。
(C.I.颜料红242的磺化物)
在100ml三角烧瓶中加入30ml浓硫酸,一边用磁力搅拌器搅拌一边投入10gC.I.颜料红242,在室温下搅拌30分钟。在1L烧杯中装入50g水和50g冰的混合物,将上述反应物倒入该冰水中,用磁力搅拌器搅拌30分钟。将其在减压下过滤·水洗,再将所得到的固体干燥,得到12g C.I.颜料红242的磺化物。
(C.I.颜料红208的磺化物)
在100ml三角烧瓶中加入30ml浓硫酸,一边用磁力搅拌器搅拌一边投入10gC.I.颜料红208,在室温下搅拌30分钟。在1L烧杯中装入50g水和50g冰的混合物,将上述反应物倒入该冰水中,用磁力搅拌器搅拌30分钟。将其在减压下过滤·水洗,再将所得到的固体干燥,得到12g C.I.颜料红208的磺化物。
(C.I.颜料橙71的磺化物)
在100ml三角烧瓶中加入30ml浓硫酸,一边用磁力搅拌器搅拌一边投入10gC.I.颜料橙71,在室温下搅拌30分钟。在1L烧杯中装入50g水和50g冰的混合物,将上述反应物倒入该冰水中,用磁力搅拌器搅拌30分钟。将其在减压下过滤·水洗,再将所得到的固体干燥,得到12g C.I.颜料橙71的磺化物。
<经微粒化处理的红色颜料>
(微粒化处理红色颜料1:在C.I.颜料红2的磺化物的存在下经TRI-MIX处理的C.I.颜料红208)
在TRI-MIX TX-15(商品名、井上制作所制)的釜中投入800质量份C.I.颜料红208、40质量份的作为颜料分散助剂的C.I.颜料红2的磺化物、8000质量份粒径20μm的氯化钠、1920质量份二乙二醇。在成为额定电流值9.3A的70%的范围内,且在45℃混炼3小时来进行盐磨处理。接下来,将所得到的1300质量份混炼物投入3升的温水中,一边在70℃加热一边搅拌1小时成为浆状。反复过滤、水洗除去氯化钠及二乙二醇后,在40℃干燥一昼夜,得到96质量份的微粒化处理的红色颜料1。
(微粒化处理红色颜料2:在C.I.颜料红242的磺化物的存在下经TRI-MIX处理的C.I.颜料红208)
除将作为颜料分散助剂的C.I.颜料红2的磺化物换成C.I.颜料红242的磺化物以外,与得到微粒化处理红色颜料1的方法同样,得到微粒化处理红色颜料2。
(微粒化处理红色颜料3:在作为颜料分散助剂的C.I.颜料红208的磺化物的存在下经TRI-MIX处理的C.I.颜料红208)
除将作为颜料分散助剂的C.I.颜料红2的磺化物换成C.I.颜料红208的磺化物以外,与得到微粒化处理红色颜料1的方法同样,得到微粒化处理红色颜料3。
(微粒化处理红色颜料4:在C.I.颜料红208的磺化物的存在下经连续式单轴混炼机处理的C.I.颜料红208)
将800质量份C.I.颜料红208、40质量份作为颜料分散助剂的C.I.颜料红208的磺化物、8000质量份粒径20μm的氯化钠、1000质量份二乙二醇进行预混。将该混合物定量供给于连续式单轴混炼机(miracle KCK-42、浅田铁工株式会社制),在75℃下混炼,进行盐磨处理。接下来,将所得到的1300质量份混炼物投入3升的温水中,一边在70℃加热一边搅拌1小时成为浆状。反复进行过滤、水洗除去氯化钠及二乙二醇后,在40℃干燥,得到96质量份的微粒化处理红色颜料4。
(微粒化处理红色颜料5:在C.I.颜料红208的磺化物的存在下经捏合机处理的C.I.颜料红208)
在捏合机(商品名:KHD-2、井上制作所制)的釜中投入100质量份C.I.颜料红208、5质量份作为颜料分散助剂的C.I.颜料红208的磺化物、1000质量份粒径20μm的氯化钠、240质量份二乙二醇,在75℃混炼10小时,进行盐磨处理。接下来,将所得到的1300质量份混炼物投入3升的温水中,一边在70℃加热一边搅拌1小时成为浆状。进行反复过滤、水洗除去氯化钠及二乙二醇后,在40℃干燥,得到96质量份的微粒化处理红色颜料5。
(微粒化处理红色颜料6:在C.I.颜料红2的磺化物的存在下经捏合机处理的C.I.颜料红177的红色颜料)
在捏合机(商品名:KHD-2、井上制作所制)的釜中投入100质量份C.I.颜料红177、5质量份作为颜料分散助剂的C.I.颜料红2的磺化物、1000质量份粒径20μm的氯化钠、240质量份二乙二醇,在75℃混炼10小时,进行盐磨处理。接下来,将所得到的1300质量份混炼物投入3升的温水中,一边在70℃加热一边搅拌1小时成为浆状。进行反复过滤、水洗除去氯化钠及二乙二醇后,在40℃干燥,得到96质量份的微粒化处理红色颜料6。
(微粒化处理红色颜料7:在C.I.颜料红2的磺化物的存在下经捏合机处理的C.I.颜料红179)
在捏合机(商品名:KHD-2、井上制作所制)的釜中投入100质量份C.I.颜料红179、5质量份作为颜料分散助剂的C.I.颜料红2的磺化物、1000质量份粒径20μm的氯化钠、240质量份二乙二醇,在75℃混炼10小时,进行盐磨处理。接下来,将所得到的1300质量份混炼物投入3升的温水中,一边在70℃加热一边搅拌1小时成为浆状。进行反复过滤、水洗除去氯化钠及二乙二醇后,在40℃干燥,得到96质量份的微粒化处理红色颜料7。
(微粒化处理红色颜料8:在C.I.颜料橙71的磺化物的存在下经捏合机处理的C.I.颜料红254)
在捏合机(商品名:KHD-2、井上制作所制)的釜中投入100质量份C.I.颜料红254、5质量份作为颜料分散助剂的C.I.颜料橙71的磺化物、1000质量份粒径20μm的氯化钠、240质量份二乙二醇,在75℃混炼10小时,进行盐磨处理。接下来,将所得到的1300质量份混炼物投入3升的温水中,一边在70℃加热一边搅拌1小时成为浆状。进行反复过滤、水洗除去氯化钠及二乙二醇后,在40℃干燥,得到96质量份的微粒化处理红色颜料8。
(微粒化处理红色颜料9:不使用颜料分散助剂的经捏合机处理的C.I.颜料红149)
在捏合机(商品名:KHD-2、井上制作所制)的釜中投入100质量份C.I.颜料红149、1000质量份粒径20μm的氯化钠、240质量份二乙二醇,在75℃混炼10小时,进行盐磨处理。接下来,将所得到的1350质量份混炼物投入3升的温水中,一边在70℃加热一边搅拌1小时成为浆状。进行反复过滤、水洗除去氯化钠及二乙二醇后,在40℃干燥,得到96质量份的微粒化处理红色颜料9。
(微粒化处理红色颜料10:不使用颜料分散助剂的经TRI-MIX处理的C.I.颜料红208)
在TRI-MIXTX-15(商品名、井上制作所制)的釜中投入800质量份C.I.颜料红208、8000质量份粒径20μm的氯化钠、1920质量份二乙二醇。在成为额定电流值9.3A的70%的范围内,且在45℃混炼3小时进行盐磨处理。接下来,将所得到的1350质量份混炼物投入3升的温水中,一边在70℃加热一边搅拌1小时成为浆状。反复过滤、水洗除去氯化钠及二乙二醇后,在40℃干燥一昼夜,得到96质量份的微粒化处理红色颜料10。
(微粒化处理红色颜料11:不使用颜料分散助剂的经捏合机处理的C.I.颜料红177的红色颜料)
在捏合机(商品名:KHD-2、井上制作所制)的釜中投入100质量份C.I.颜料红177、1000质量份粒径20μm的氯化钠、240质量份二乙二醇,在75℃混炼10小时,进行盐磨处理。接下来,将所得到的1350质量份混炼物投入3升的温水中,一边在70℃加热一边搅拌1小时成为浆状。进行反复过滤、水洗除去氯化钠及二乙二醇后,在40℃干燥,得到96质量份的微粒化处理红色颜料11。
<彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物>
将上述微粒化处理红色颜料1~11、具有磺酸基的颜料分散助剂、具有碱性基团的高分子颜料分散剂、碱可溶性树脂、硫酸钡、有机溶剂以表1的组成,使用0.2mmΦ的氧化锆珠用paint conditioner混炼6小时,得到彩色滤光片用红色颜料分散组合物1~16。
接下来,将该彩色滤光片用红色颜料分散组合物1~16和其他材料按照表2的组成使用高速搅拌机混合均匀后,用孔径3μm的膜式过滤器过滤,得到彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物1~16。
<实施例1~9及对比例1~5的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物>
按照表3的颜料比例将彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物1~16混合均匀,得到实施例1~9及对比例1~5的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物。
(评价)
<分散稳定性>
将实施例1~9及对比例1~5的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物分别采集入玻璃瓶,塞严在室温保存7天后,将其状态依照下述评价标准进行评价。结果如表1所示。
A:增粘、沉淀物均没有发现。
B:轻轻振荡时发现恢复原本程度的增粘、沉淀物。
C:即使强烈振荡发现也没有恢复原本程度的增粘、沉淀物。
<彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的彩色特性的评价>
将分散稳定性良好的实施例1~9及对比例1~4的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物使用匀胶机(spin coater)涂布在玻璃基板上。接下来,在100℃预烘(pre-bake)3分钟后用高压汞灯曝光,再进一步在230℃后烘(post-bake)30分钟。接下来,将实施例1~9及对比例1~4的各抗蚀剂的彩色特性(x,y,Y)使用分光光度计(岛津制作所公司制、UV-2500PC、C光源2°视野)进行测定。在实施例1~9及对比例1~4中,以色度x=0.682、y=0.314时的膜厚求得明度Y。
表1
<具有碱性基团的颜料分散剂>
Disprbyk2001(毕克化学公司制、改性丙烯酸类嵌段共聚物、胺值29、酸值13)
PB822(Ajinomoto Fine-Techno公司制、含氨基共聚物、胺值17、酸值14)<硫酸钡>
一次粒径10nm的硫酸钡
表2
<碱可溶性树脂>
BMA/MAA共聚物(苄基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、理论酸值:
120mgKOH/g、质均分子量:25,000)
<光聚合性化合物>
DPEHA:二季戊四醇六丙烯酸酯
<光聚合引发剂>
艳佳固(IRGACURE)369:2-苄基-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮<有机溶剂>
PGMEA:丙二醇单甲基醚乙酸酯
表3
根据上述实施例1~9的结果,所形成的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的膜厚即使为2.93~3.34μm那样薄的膜厚,也可显示出x=0.682、y=0.314及Y=13.6或13.7的高着色力及亮度。然而,根据与本发明中的着色颜料的组合相比成为了不同着色颜料的组合的对比例1及4的结果,显示出与实施例1~8的着色力及亮度相同程度的x=0.682、y=0.314、Y=13.8或13.4时,为3.88μm、3.81μm变得比实施例1~9的膜厚更厚。
此外,含有硫酸钡的实施例9与不含有硫酸钡的实施例4相比亮度高出0.2(※亮度的0.1为非常大的差异)。此外,对比例5无论在颜料的微粒化处理工序及使用经微粒化处理的颜料来得到彩色滤光片用红色颜料分散组合物的工序的中任一个工序中,对于不使用具有磺酸基的颜料分散助剂的物质,其结果为颜料分散性非常低。
Claims (7)
1.一种彩色滤光片用红色着色组合物,为含有着色颜料、颜料分散助剂、颜料分散剂、透明树脂及有机溶剂的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,所述着色颜料包含C.I.颜料红208、C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179,且可用于具备白色有机EL光源的显示装置的彩色滤光片。
2.根据权利要求1中所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,所述彩色滤光片用红色着色组合物为含有着色颜料、颜料分散助剂、颜料分散剂、透明树脂及有机溶剂的抗蚀剂组合物,而且所述透明树脂包含碱可溶性树脂及光聚合性化合物。
3.根据权利要求1或2中所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,还含有一次粒径为5~20nm的硫酸钡。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,所述着色颜料为经微粒化处理的着色颜料。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,所述着色颜料为在颜料分散助剂的存在下通过盐磨处理而经微粒化的着色颜料。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,所述颜料分散助剂为具有磺酸基的颜料分散助剂,所述颜料分散剂为具有碱性基团的高分子颜料分散剂。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的彩色滤光片用红色着色组合物,其特征在于,相对于所述C.I.颜料红208,其所使用的具有磺酸基的颜料分散助剂为具有选自C.I.颜料红2的磺化物、C.I.颜料红208的磺化物及颜料红242的磺化物中的至少1种的磺酸基的颜料分散助剂;相对于所述颜料红177,其所使用的颜料分散助剂为C.I.颜料红2的磺化物及/或C.I.颜料红177的磺化物;相对于C.I.颜料红179,其所使用的颜料分散助剂为C.I.颜料红179的磺化物及/或C.I.颜料红2的磺化物。
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