CN103409636A - 废弃crt锥玻璃的综合回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种废弃CRT锥玻璃的综合回收方法,属于环境保护技术领域。它包括以下步骤:a、混合:称取废弃CRT锥玻璃、含铅量为3%~60%的含铅物料和焦炭,混匀,得初混合物;b、检测、冶炼:检测初混合物中FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S和Al2O3的重量含量,合格后进料至冶炼装置中进行冶炼,分别得到铅液、炉渣和烟尘;c、将所述铅液进行铸锭,得粗铅成品。本发明的有益效果是:能有效综合利用废弃CRT锥玻璃,且不会造成环境污染。
Description
技术领域
本发明属于环境保护技术领域,具体涉及一种废弃CRT锥玻璃的综合回收方法。
背景技术
阴极射线管(Cathode Ray Tube,简称CRT)作为重要的含铅玻璃产品,被广泛地应用在电视机、计算机显示器、示波器等电子电器设备上。
目前,我国电视机的保有量约为5.5亿台,其绝大多数为CRT电视机,计算机CRT显示器的保有量也已超过4000万台。自2003年开始,每年约有2000-5000万台的CRT电视机和计算机CRT显示器报废,怎样处理上述的报废品已成为全球关注的环境问题。CRT锥玻璃含有15-25%的铅,有些CRT锥玻璃中由于含碱性氧化物较多,玻璃结构松弛,氧化铅易于溶出,会对环境的污染较大;而大多CRT锥玻璃的主要成分为SiO2-PbO-Na2O-CaO系玻璃,铅原子主要填充于-O-Si-O-Pb-0中,结构非常稳定,通过直接冶炼的方式,很难破坏其结构,不能有效提炼出铅。另若处理不当,还会对生态环境和人类健康造成极大的危害。
由于含铅量较高的废弃CRT锥玻璃长期以来缺乏可行的利用技术,现在多将CRT锥玻璃进行固化或解毒处理,以降低对环境的影响,但仍没有从根本上解决铅对环境和人类的危害,转化的产品仍是一种潜在的危害。只有将铅从废弃的CRT锥玻璃中提炼出来,并合理利用,才能从根本上解决废弃CRT锥玻璃对环境和人类健康的危害。
发明内容
本发明的目的是提供一种废弃CRT锥玻璃的综合回收方法,能有效从废弃CRT锥玻璃中提炼出铅,且不会造成环境污染。
本发明所采取的技术方案是一种废弃CRT锥玻璃的综合回收方法,该方法包括以下步骤:
a、混合:按重量百分比,称取废弃CRT锥玻璃15%~25%、含铅量为3%~60%的含铅物料50%~70%和焦炭15%~25%,混匀,得初混合物;
b、检测、冶炼:检测该初混合物中FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S和Al2O3的重量含量,在初混合物中FeO的重量含量为25%~33%、SiO2的重量含量为20%~30%、CaO的重量含量为10%~20%、MgO的重量含量为10%~20%、Zn的重量含量为1%~10%、S的重量含量为0.5%~2%和Al2O3的重量含量为1%~10%时,进料至冶炼装置中进行冶炼,分别得到铅液、炉渣和烟尘;
c、将所述铅液进行铸锭,得粗铅成品。
作为优选,所述步骤a中含铅量为3%~60%的含铅物料为氧化铅矿、硫酸铅、硫化铅、铅精矿、铅泥、含铅烟尘或铅酸蓄电池极板中的一种,或它们的混合物。
作为优选,所述步骤a中废弃CRT锥玻璃的粒度为50~100mm。
作为优选,所述步骤a中含铅物料为加工成240mm×120mm×60mm的块状物料。
作为优选,所述步骤a中焦炭的粒度为80~150mm,并该焦炭中FeO的重量含量为3%~4%、SiO2的重量含量为20%~25%、CaO的重量含量为1%~2%和碳的重量含量为65%~70%。
作为优选,所述步骤b中对初混合物中FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S和Al2O3的重量含量进行检测时,FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S或Al2O3的重量含量中任一项指标不在所述含量范围,加入相对应的辅料进行调节;所述辅料包括含FeO物料、含SiO2物料、含CaO物料、含MgO物料、含Zn物料、含S物料或含Al2O3物料中的一种或几种。
作为优选,所述步骤b中冶炼的温度为1000℃~1500℃,冶炼的时间为4~8小时。
作为优选,所述步骤b中烟尘经沉降,冷却,布袋收尘,得达标烟气。
本发明中,对FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S和Al2O3进行重量含量检测时,FeO的检测采用钛还原-重铬酸钾容量法来进行,SiO2的检测采用氟硅酸钾容量法来进行,CaO和MgO的检测采用EDTA容量法来进行,Zn的检测采用EDTA容量法来进行,S的检测采用燃烧碘量法来进行,Al2O3的检测采用EDTA容量法来进行。铅的检测采用YS/T248.1-2007规定的方法来进行,银的检测采用DZG20.01-1991规定的方法来进行,锡的检测采用碘酸钾、碘化钾容量法来进行。
本发明中,含铅物料采用制砖机加工成块状物料,以便冶炼时有较大的缝隙,利于铅的提取。
本发明的有益效果在于:
(1)本发明根据废弃CRT锥玻璃的特性,通过在冶炼前控制FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S和Al2O3的重量含量,从而能有效从废弃CRT锥玻璃中提取出金属铅,并还能使得到的炉渣得到有效的利用。经检测,粗铅中铅的重量含量≥96%;铅的有效提取率≥90%。
(2)由于废弃CRT锥玻璃在冶炼过程中呈熔融或半熔融状态,可有助于提高银、锡等有价金属的回收率。废弃CRT锥玻璃中的玻璃在冶炼中可作为助溶剂,可无需添加其余的助溶剂,从而节约了能源。经检测,粗铅中银的重量含量≥0.05%,锡的重量含量≥0.3%。
(3)采用本发明方法,产生的烟尘经沉降,冷却,布袋收尘后得达标排放烟气,不会造成环境污染,同时沉降的烟尘和炉渣可作为回转窑原料,可充分做到节能、减污、增效、降耗,实现资源综合利用的目的。
(4)本发明对废弃CRT锥玻璃和焦炭的粒度进行限定,在冶炼时,可使物料间留存有一定的缝隙,有助于铅等有价金属的提取。
(5)本发明中,加入焦炭,可起到加温熔化还原的作用。加入含铅量为3%~60%的含铅物料主要起到抛砖引玉的作用,有助于提取铅等有价金属。废弃CRT锥玻璃、含铅量为3%~60%的含铅物料和焦炭通过适当的配比,共同作用,能使填充于-O-Si-O-Pb-0中的铅提取出来,解决了本行业难以解决的技术难题,取得了很好的技术效果。
具体实施方式
为使本领域技术人员详细了解本发明的生产工艺和技术效果,下面以具体的生产实例来进一步介绍本发明的应用和技术效果。
实施例一:
称取粒度为80mm的废弃CRT锥玻璃20吨、呈240mm×120mm×60mm块状的氧化铅矿60吨和粒度为100mm的焦炭20吨,混匀,得初混合物;检测该初混合物FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S和Al2O3的重量含量,FeO的重量含量为26%、SiO2的重量含量为25%、CaO的重量含量为15%、MgO的重量含量为16%、Zn的重量含量为5%、S的重量含量为1%和Al2O3的重量含量为5%。将该初混物置于鼓风炉进行冶炼,冶炼的温度为1200℃,冶炼时间为6小时。分别得到铅液、炉渣和烟尘,铅液进行铸锭,得粗铅成品;烟尘经沉降,冷却,布袋收尘,得达标烟气;炉渣和收集的烟尘可作为回转窑原料进行回收再利用。其中,采用的焦炭中FeO的重量含量为3.5%、SiO2的重量含量为23%、CaO的重量含量为1.5%和碳的重量含量为65%。
实施例二:
称取粒度为60mm的废弃CRT锥玻璃15吨、氧化铅矿50吨、铅精矿20吨和粒度为120mm的焦炭15吨,混匀,得初混合物;检测该初混合物FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S和Al2O3的重量含量,FeO的重量含量为32%、SiO2为的重量含量20%、CaO的重量含量为8%、MgO的重量含量为17%、Zn的重量含量为3%、S的重量含量为0.6%和Al2O3的重量含量为4%。加入含CaO的钙石7吨至初混合物中混匀,得混合物。检测,该混合物中FeO的重量含量为30%、SiO2为的重量含量21.4%、CaO的重量含量为12%、MgO的重量含量为17.6%、Zn的重量含量为1.2%、S的重量含量为0.57%和Al2O3的重量含量为2.8%。然后将该混合物物置于鼓风炉进行冶炼,冶炼的温度为1500℃,冶炼时间为4小时。分别得到铅液、炉渣和烟尘,铅液进行铸锭,得粗铅成品;烟尘经沉降,冷却,布袋收尘,得达标烟气;炉渣和收集的尘灰可作为回转窑原料进行回收再利用。其中,采用的焦炭中FeO的重量含量为3.7%、SiO2的重量含量为25%、CaO的重量含量为1.7%和碳的重量含量为70%。氧化铅矿50吨和铅精矿20吨混合后,经制砖机加工成240mm×120mm×60mm的块状物料。
实施例三:
称取粒度为100mm的废弃CRT锥玻璃25吨、铅酸蓄电池极板20吨、氧化铅矿30吨和粒度为80mm的焦炭25吨,混匀,得初混合物;检测该初混合物FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S和Al2O3的重量含量,FeO的重量含量为28%、SiO2的重量含量为17%、CaO的重量含量为7.5%、MgO的重量含量为17%、Zn的重量含量为4%、S的重量含量为0.8%和Al2O3的重量含量为6%。加入含CaO的钙石8吨和含SiO2的硅石10吨至初混合物中混匀,得混合物。检测,该混合物中FeO的重量含量为26%、SiO2为的重量含量22%、CaO的重量含量为13.4%、MgO的重量含量为16.3%、Zn的重量含量为2.4%、S的重量含量为0.61%和Al2O3的重量含量为3.2%。然后将该混合物物置于鼓风炉进行冶炼,冶炼的温度为1000℃,冶炼时间为8小时。分别得到铅液、炉渣和烟尘,铅液进行铸锭,得粗铅成品;烟尘经沉降,冷却,布袋收尘,得达标烟气;炉渣和收集的尘灰可作为回转窑原料进行回收再利用。其中,采用的焦炭中FeO的重量含量为4%、SiO2的重量含量为24%、CaO的重量含量为1.8%和碳的重量含量为67%。铅酸蓄电池极板20吨和氧化铅矿30吨混合后,经制砖机加工成240mm×120mm×60mm的块状物料。
为验证本发明的效果,特作以下检验:
从上表可以看出,采用本发明方法能有效把铅等有价金属从废弃CRT锥玻璃中提取出来,可直接进行应用,从而避免了对生态环境和人类健康造成危害。
最后应说明的是,以上实施例仅用以说明而非限制本发明的技术方案,尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明,本领域技术人员应当理解,依然可以对本发明进行修改或者等同替换,而不脱离本发明的精神和范围的任何修改或局部替换,其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。
Claims (8)
1.一种废弃CRT锥玻璃的综合回收方法,其特征在于:该方法包括以下步骤:
a、混合:按重量百分比,称取废弃CRT锥玻璃15%~25%、含铅量为3%~60%的含铅物料50%~70%和焦炭15%~25%,混匀,得初混合物;
b、检测、冶炼:检测该初混合物中FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S和Al2O3的重量含量,在初混合物中FeO的重量含量为25%~33%、SiO2的重量含量为20%~30%、CaO的重量含量为10%~20%、MgO的重量含量为10%~20%、Zn的重量含量为1%~10%、S的重量含量为0.5%~2%和Al2O3的重量含量为1%~10%时,进料至冶炼装置中进行冶炼,分别得到铅液、炉渣和烟尘;
c、将所述铅液进行铸锭,得粗铅成品。
2.根据权利要求1所述的废弃CRT锥玻璃的综合回收方法,其特征在于:所述步骤a中含铅量为3%~60%的含铅物料为氧化铅矿、硫酸铅、硫化铅、铅精矿、铅泥、含铅烟尘或铅酸蓄电池极板中的一种,或它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的废弃CRT锥玻璃的综合回收方法,其特征在于:所述步骤a中废弃CRT锥玻璃的粒度为50~100mm。
4.根据权利要求1所述的废弃CRT锥玻璃的综合回收方法,其特征在于:所述步骤a中含铅物料为加工成240mm×120mm×60mm的块状物料。
5.根据权利要求1所述的废弃CRT锥玻璃的综合回收方法,其特征在于:所述步骤a中焦炭的粒度为80~150mm,并该焦炭中FeO的重量含量为3%~4%、SiO2的重量含量为20%~25%、CaO的重量含量为1%~2%和碳的重量含量为65%~70%。
6.根据权利要求1所述的废弃CRT锥玻璃的综合回收方法,其特征在于:所述步骤b中对初混合物中FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S和Al2O3的重量含量进行检测时,FeO、SiO2、CaO、MgO、Zn、S或Al2O3的重量含量中任一项指标不在所述含量范围,加入相对应的辅料进行调节;所述辅料包括含FeO物料、含SiO2物料、含CaO物料、含MgO物料、含Zn物料、含S物料或含Al2O3物料中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的废弃CRT锥玻璃的综合回收方法,其特征在于:所述步骤b中冶炼的温度为1000℃~1500℃,冶炼的时间为4~8小时。
8.根据权利要求1所述的废弃CRT锥玻璃的综合回收方法,其特征在于:所述步骤b中烟尘经沉降,冷却,布袋收尘,得达标烟气。
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