CN103409568B - 一种天然皮粉的固相鞣制处理方法 - Google Patents
一种天然皮粉的固相鞣制处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103409568B CN103409568B CN201310375930.0A CN201310375930A CN103409568B CN 103409568 B CN103409568 B CN 103409568B CN 201310375930 A CN201310375930 A CN 201310375930A CN 103409568 B CN103409568 B CN 103409568B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- skin powder
- tanning
- skin
- powder
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
本发明公开了一种天然皮粉的固相鞣制处理方法，以提高天然皮粉的热稳定性。天然皮粉原料经过喷雾润湿表面预处理、喷雾固相鞣制和固定等过程，完成固相鞣制，整个过程均利用喷雾和皮粉的界面反应，实现无废液排放。所述的天然皮粉包括未经过鞣制的猪或牛或羊的原料皮粉、浸酸皮皮粉、脱灰皮皮粉、软化皮皮粉、植鞣革皮粉、非铬金属鞣皮粉和植铝结合鞣皮粉。所述的固相鞣制方法是通过控制预处理剂及水性环保鞣剂的种类、浓度、pH及其喷雾参数来实现理想的固相鞣制效果，且无废液排放。
Description
技术领域
本发明涉及一种天然皮粉的固相鞣制处理方法，属于皮革材料的鞣制处理领域。本方法能够减少废水废液的排放，实现皮革鞣制过程的清洁化；能够提高鞣制效率及天然皮粉的热稳定性，扩大皮粉尤其是废弃皮粉的应用范围。
背景技术
天然皮粉通常是指粒度小于800微米的牛皮粉、羊皮粉或猪皮粉。天然皮粉目前应用于复合材料、填料、人造革等领域，但其热稳定性差的缺陷严重制约了其广泛使用。目前皮粉的改性方法主要是在水相中鞣制(CN101696456A)和在水相或有机相中表面改性(CN102276850A)。而传统的皮革鞣制方法都是在水溶液中实施，产生大量的制革废水，带来了严重的污染问题。在有机相中的改性皮粉也势必会带来溶剂挥发及回收等问题。因此，在环境与经济和谐发展的今天，水或溶剂介质中的传统鞣制方法均受到极大制约，亟需开发一种环境友好、符合可持续发展前景的皮革鞣制处理方法。
本发明提供了一种天然皮粉固相鞣制处理方法，它能够实现废液的零排放，实现皮革鞣制过程的清洁化。天然皮粉较整张天然皮革具有超级大的比表面积，这为下一步的改性和反应提供了必要的条件。利用喷雾方法将皮革预处理剂和鞣剂转化成大量的小液滴，可与皮粉进行大面积接触进而发生鞣制反应。通过喷雾量的控制，实现无废液排放的目的。本发明通过对皮粉的预处理、喷雾鞣制及固定过程，实现改性材料在皮粉中的渗透与结合。本发明既能够减少废液排行，又能够提高鞣剂利用率，实现对皮粉的固相鞣制，提高皮粉热稳定性，一举多得。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足之处，提供了一种天然皮粉的固相鞣制方法，实现了废液零排放，解决了长久以来困扰本领域技术人员的如何实现皮革鞣制清洁化无污染的重大技术难题。本发明所采用的对天然皮粉的鞣制处理方法包括预处理、喷雾固相鞣制以及固定三个过程，具体包括以下步骤：
(1)预处理：首先将100质量份粒径为0.1-800微米的干态的天然牛皮粉、羊皮粉或猪皮粉中的一种或几种加入安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内，利用水、酸或碱配制成一定浓度的酸预处理剂或碱预处理剂20质量份，利用喷雾设备将酸预处理剂或碱预处理剂喷雾至反应器内对皮粉进行预处理30-120min，以调节皮粉表面纤维至带正电荷状态；其中所述的酸预处理剂为甲酸、乙酸、硫酸、盐酸中的任意一种或者几种，酸预处理剂质量浓度在0.2-5％；所述的碱预处理剂为碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液和氢氧化钠溶液中的任意一种或者几种，其质量浓度0.2-5％；喷雾设备喷雾量控制在0.1L-1L／min；
(2)喷雾固相鞣制：通过调节反应器加热套温度至30-60℃，使皮粉的温度加热至30-60℃；将20质量份鞣剂溶液利用喷雾设备输入至反应器内，反应30-60min，使之充分渗入皮粉纤维中；所述的环保鞣剂为四羟甲基季鳞盐、改性四羟甲基鳞盐无铬鞣剂、尿素改性膦盐鞣剂中的一种或其混合物；喷雾设备喷雾量控制在0.1L-1L／min；
(3)固定：通过物理和化学的方法实现渗入到皮粉内部鞣剂雾滴与皮粉充分接触、反应并固定，固定时间60min-120min，再加热至105℃干燥15-60min，完成固相鞣制；其中所述的物理方法为加热、红外线照射和微波辐射；所述的化学方法为将5-20质量份的固定剂喷雾加入反应器，固定剂为多氨基水溶性有机化合物或多羟基植物单宁中的一种或其混合物。
经差示扫描量热法(DSC法)测定，采用本发明固相鞣制方法处理的天然皮粉的蛋白质变性温度(Td)达到200℃以上。利用DSC法测定蛋白质变性温度的具体过程如下：称量5-10mg皮粉样品放置于差示扫描量热仪坩埚中，选择N2为保护气，升温速率20℃／min，升温区间30-300℃。皮粉胶原蛋白变性时会产生吸热峰，对应的峰值温度即为蛋白质变性温度(Td)。固相鞣制处理前后皮粉的△Td为20-60℃，大大拓展了天然皮粉的应用领域。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步说明。下面的实施例可以使本领域的技术人员更全面理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
首先将100质量份粒度为0.1-100微米的干态天然脱灰牛皮粉加入安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为1％的甲酸预处理剂利用喷雾设备以1L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理60min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值30℃，使皮粉的温度加热至30℃；将20质量份四羟甲基鳞盐无铬鞣剂利用喷雾设备以1L／min速率喷雾输入至反应器内，反应30min，使之充分渗入皮粉纤维。
通过调节加热套温度至50℃加热皮粉固定60min，再加热至105℃干燥20min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为176℃。
实施例2
首先将100质量份粒度为100-200微米的干态的天然原料羊皮粉加入安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为2％的乙酸预处理剂利用喷雾设备以0.8L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理30min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值30℃，使皮粉的温度加热至30℃；将20质量份四羟甲基鳞盐无铬鞣剂溶液利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾输入至反应器内，反应40min，使之充分渗入皮粉纤维。
通过红外线照射固定时间60min，再加热至105℃干燥30min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为180℃。
实施例3
首先将100质量份的粒度为200-300微米干态的植铝结合鞣猪皮粉安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为0.2％硫酸利用喷雾设备以1L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理90min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值40℃，使皮粉的温度加热至40℃；将20质量份四羟甲基鳞盐无铬鞣剂溶液利用喷雾设备以1L／min速率喷雾输入至反应器内，反应30min，使之充分渗入皮粉纤维。
将5质量份的浓度为5％乙二胺固定剂以1L／min速率喷雾加入反应器，实现渗入到皮粉内部鞣剂雾滴与皮粉的充分反应，固定时间60min，再加热至105℃干燥20min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为221℃。
实施例4
首先将100质量份粒度为300-400微米干态的天然植鞣牛皮粉加入安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为0.2％的碳酸钠溶液预处理剂利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理120min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值50℃，使皮粉的温度加热至50℃；将20质量份尿素改性膦盐鞣剂环保鞣剂溶液利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾输入至反应器内，反应60min，使之充分渗入皮粉纤维。
将20质量份的塔拉栲胶植物单宁固定剂以0.5L／min速率喷雾加入反应器，实现渗入到皮粉内部鞣剂雾滴与皮粉的充分反应，固定时间120min，再加热至105℃干燥15min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为220℃。
实施例5
首先将100质量份粒度为400-500微米干态的天然原料羊皮粉加入带安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为1％的碳酸氢钠溶液预处理剂利用喷雾设备以0.2L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理120min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度至30℃，使皮粉的温度加热至30℃；将20质量份尿素改性膦盐环保鞣剂溶液利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾输入至反应器内，反应30min，使之充分渗入皮粉纤维。
通过红外线照射固定60min，再加热至105℃干燥30min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为175℃。
实施例6
首先将100质量份粒度为500-600微米的干态天然锆鞣牛皮粉加入安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为5％的甲酸预处理剂利用喷雾设备以1L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理120min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值60℃，使皮粉的温度加热至60℃；将20质量份四羟甲基硫酸鳞无铬鞣剂利用喷雾设备以1L／min速率喷雾输入至反应器内，反应60min，使之充分渗入皮粉纤维。
通过调节加热套温度至60℃加热皮粉固定60min，再加热至105℃干燥20min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为240℃。
实施例7
首先将100质量份粒度为600-700微米的干态的天然植铝结合鞣羊皮粉加入安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为2％的盐酸酸预处理剂利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理90min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值50℃，使皮粉的温度加热至50℃；将20质量份改性四羟甲基鳞盐无铬鞣剂溶液利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾输入至反应器内，反应60min，使之充分渗入皮粉纤维。
通过微波辐射固定60min，再加热至105℃干燥30min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为250℃。
实施例8
首先将100质量份的粒度为700-800微米干态的天然铝鞣猪皮粉安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为3％硫酸利用喷雾设备以1L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理90min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值40℃，使皮粉的温度加热至40℃；将20质量份尿素改性膦盐无铬鞣剂溶液利用喷雾设备以1L／min速率喷雾输入至反应器内，反应30min，使之充分渗入皮粉纤维。
将5质量份的浓度为5％的塔拉栲胶单宁以1L／min速率喷雾加入反应器，实现渗入到皮粉内部鞣剂雾滴与皮粉的充分反应，固定时间60min，再加热至105℃干燥60min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为237℃。
实施例9
首先将100质量份粒度为100-400微米干态的天然浸酸牛皮粉加入带安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为1％的碳酸氢钠溶液预处理剂利用喷雾设备以0.4L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理60min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值40℃，使皮粉的温度加热至40℃；将20质量份改性四羟甲基鳞盐环保鞣剂溶液利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾输入至反应器内，反应60min，使之充分渗入皮粉纤维。
通过微波辐射固定60min，再加热至105℃干燥30min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为173℃。
实施例10
首先将100质量份粒度为500-800微米干态的软化羊皮粉加入带安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为3％的甲酸溶液预处理剂利用喷雾设备以0.2L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理120min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值30℃，使皮粉的温度加热至30℃；将20质量份尿素改性膦盐环保鞣剂溶液利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾输入至反应器内，反应60min，使之充分渗入皮粉纤维。
通过红外线照射固定120min，再加热至105℃干燥30min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为180℃。
实施例11
首先将100质量份粒度为0.1-100微米的干态铁鞣牛皮粉加入安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为1％的甲酸预处理剂利用喷雾设备以1L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理50min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值30℃，使皮粉的温度加热至30℃；将20质量份四羟甲基鳞盐无铬鞣剂利用喷雾设备以1L／min速率喷雾输入至反应器内，反应30min，使之充分渗入皮粉纤维。
通过调节加热套温度至50℃加热皮粉固定30min，再加热至105℃干燥30min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为230℃。
实施例12
首先将100质量份的粒度为200-300微米干态的钛鞣猪皮粉安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为0.2％硫酸利用喷雾设备以1L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理60min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值40℃，使皮粉的温度加热至40℃；将20质量份四羟甲基鳞盐无铬鞣剂溶液利用喷雾设备以1L／min速率喷雾输入至反应器内，反应60min，使之充分渗入皮粉纤维。
将5质量份的浓度为5％乙二胺固定剂以1L／min速率喷雾加入反应器，实现渗入到皮粉内部鞣剂雾滴与皮粉的充分反应，固定时间60min，再加热至105℃干燥20min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为230℃。
实施例13
首先将100质量份粒度为400-500微米干态的铝鞣羊皮粉加入带安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为1％的碳酸氢钠溶液预处理剂利用喷雾设备以0.3L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理90min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度至30℃，使皮粉的温度加热至30℃；将20质量份尿素改性膦盐环保鞣剂溶液利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾输入至反应器内，反应60min，使之充分渗入皮粉纤维。
通过红外线照射固定30min，再加热至105℃干燥30min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为203℃。
实施例14
首先将100质量份粒度为600-700微米的干态的钛铝结合鞣羊皮粉加入安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为2％的盐酸酸预处理剂利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理90min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值50℃，使皮粉的温度加热至50℃；将20质量份改性四羟甲基鳞盐无铬鞣剂溶液利用喷雾设备以0.5质量份／min速率喷雾输入至反应器内，反应30min，使之充分渗入皮粉纤维。
通过微波辐射固定60min，再加热至105℃干燥30min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为242℃。
实施例15
首先将100质量份粒度为100-400微米干态的天然脱灰牛皮粉加入带安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭不锈钢反应器内。再将20质量份浓度为1％的碳酸氢钠溶液预处理剂利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾至反应器内对皮粉进行预处理60min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值40℃，使皮粉的温度加热至40℃；将20质量份改性四羟甲基鳞盐环保鞣剂溶液利用喷雾设备以0.5L／min速率喷雾输入至反应器内，反应40min，使之充分渗入皮粉纤维。
通过微波辐射固定60min，再加热至105℃干燥30min，完成固相鞣制，所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为174℃。
对比例1
首先将100质量份粒度为400-800微米干态的天然原料羊皮粉和300质量份水加入带安装有加热夹套、搅拌功能的密闭不锈钢反应器内，搅拌30min。再加入10质量份浓度为3％的甲酸溶液至反应器内对皮粉进行预处理60min，使皮粉表面纤维至带正电荷状态。
调节反应器加热套温度值30℃，将20质量份尿素改性膦盐环保鞣剂溶液加入反应器内，反应60min，使之充分渗入皮粉纤维。
在加入30质量份1％的碳酸氢钠溶液提碱，处理60min，促进鞣剂同皮粉的结合。之后过滤干燥得到水相鞣制处理的皮粉。所得皮粉蛋白质变性温度经DSC法测试为180℃。
固相鞣制处理与现有技术方法结果对照表
从以上表对比中，可以明确地得出采用本发明所述固相鞣制处理方法所获得的皮粉相对于现有技术而言，具有较好的耐热性，实现了废水的零排放，可以应用于皮塑复合材料、耐温填料等更广泛的领域。
Claims (3)
1.一种天然皮粉的固相鞣制处理方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)预处理：首先将100质量份粒径为0.1-800微米的干态的天然皮粉加入安装有加热夹套、搅拌功能、喷雾设备、排气孔的密闭反应器内，将酸预处理剂或碱预处理剂20质量份，利用喷雾设备将预处理剂喷雾至反应器内对皮粉进行预处理30-120min，以调节皮粉表面纤维至带正电荷状态；
(2)喷雾固相鞣制：通过调节反应器加热套温度至30-60℃，使皮粉的温度加热至30-60℃；将20质量份鞣剂溶液利用喷雾设备输入至反应器内，反应30-60min，使之充分渗入皮粉纤维之中；
(3)固定：通过物理和化学的方法实现渗入到皮粉内部鞣剂雾滴与皮粉充分接触、反应并固定，固定时间60-120min，再加热至105℃干燥15-60min，完成固相鞣制；
其中，所述的酸预处理剂为甲酸、乙酸、硫酸或盐酸中的一种或几种，酸预处理剂质量浓度在0.2-5％；所述的碱预处理剂为碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液和氢氧化钠溶液中的一种或几种，碱处理剂质量浓度在0.2-5％；喷雾设备喷雾速率控制在0.1-1L/min；
其中，所述的鞣剂为四羟甲基季鏻盐、改性四羟甲基鏻盐无铬鞣剂、尿素改性膦盐鞣剂中的一种或几种；
其中，所述的物理方法为加热、红外线照射或微波辐射；所述的化学方法为将5-20质量份的固定剂通过喷雾设备加入反应器使之与皮粉反应；所述的固定剂为多氨基水溶性有机化合物或多羟基植物单宁中的一种或其混合物；
其中，所述的天然皮粉包括未经过鞣制的猪或牛或羊的原料皮粉、浸酸皮皮粉、脱灰皮皮粉、软化皮皮粉、植鞣革皮粉、非铬金属鞣皮粉和植铝结合鞣皮粉的一种或几种；
其中，所述非铬金属元素为铝(Al)、铁(Fe)、锆(Zr)、钛(Ti)中的一种或几种。
2.一种皮粉，其特征在于经权利要求1所述的固相鞣制处理方法制得。
3.如权利要求2所述的皮粉，其特征在于：以已鞣皮粉为原料所制得的皮粉经由差示扫描量热法(DSC法)测试，蛋白质变性温度(Td)达到200℃以上，固相鞣制处理前后皮粉的ΔTd为20-60℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310375930.0A CN103409568B (zh) | 2013-08-15 | 2013-08-15 | 一种天然皮粉的固相鞣制处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310375930.0A CN103409568B (zh) | 2013-08-15 | 2013-08-15 | 一种天然皮粉的固相鞣制处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103409568A CN103409568A (zh) | 2013-11-27 |
| CN103409568B true CN103409568B (zh) | 2015-10-07 |
Family
ID=49602609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310375930.0A Active CN103409568B (zh) | 2013-08-15 | 2013-08-15 | 一种天然皮粉的固相鞣制处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103409568B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105349710B (zh) * | 2015-12-17 | 2018-07-10 | 湖南科技职业学院 | 一种牛皮无铬结合鞣制的方法 |
| CN109880939B (zh) * | 2019-01-29 | 2021-08-24 | 四川大学 | 一种强化蛋白酶在皮内传质的助剂及其应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4121865A1 (de) * | 1991-07-02 | 1993-01-14 | Boehme Chem Fab Kg | Verfahren zum flottenlosen nachgerben, fetten und faerben von leder |
| PL162214B1 (pl) * | 1989-12-11 | 1993-09-30 | Inst Barwnikow I Produktow Org | Sposób wytwarzania garbnika glinowego PL |
| EP1942199A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-07-09 | Grado Zero Espace S.r.l. | Leather coated with aqueous composition comprising methacrylic resin |
| CN101696456A (zh) * | 2009-10-23 | 2010-04-21 | 四川大学 | 一种thp盐-纳米粘土结合鞣提高皮和皮粉的热变性温度的方法 |
| CN102276850A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-12-14 | 中国皮革和制鞋工业研究院 | 表面改性皮粉及其制备方法 |
-
2013
- 2013-08-15 CN CN201310375930.0A patent/CN103409568B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL162214B1 (pl) * | 1989-12-11 | 1993-09-30 | Inst Barwnikow I Produktow Org | Sposób wytwarzania garbnika glinowego PL |
| DE4121865A1 (de) * | 1991-07-02 | 1993-01-14 | Boehme Chem Fab Kg | Verfahren zum flottenlosen nachgerben, fetten und faerben von leder |
| EP1942199A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-07-09 | Grado Zero Espace S.r.l. | Leather coated with aqueous composition comprising methacrylic resin |
| CN101696456A (zh) * | 2009-10-23 | 2010-04-21 | 四川大学 | 一种thp盐-纳米粘土结合鞣提高皮和皮粉的热变性温度的方法 |
| CN102276850A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-12-14 | 中国皮革和制鞋工业研究院 | 表面改性皮粉及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103409568A (zh) | 2013-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103409568B (zh) | 一种天然皮粉的固相鞣制处理方法 | |
| CN104894302A (zh) | 氧化石墨烯/铁纳米复合鞣剂及其制备方法 | |
| CN101117648B (zh) | 一种皮革复鞣新工艺 | |
| RU2015113126A (ru) | Способ и устройство для охлаждения предварительно обработанной биомассы перед смешиванием с ферментами | |
| CN104789715A (zh) | 一种无盐免浸酸短流程少铬鞣制方法 | |
| CN106674141B (zh) | 一种无铬鞣剂的制备方法 | |
| CN104232808B (zh) | 氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂及其制备方法 | |
| CN106430300A (zh) | 一种碱中和外加晶种制备钛白粉的方法 | |
| CN105925735B (zh) | 一种无盐免浸酸短流程无铬鞣制方法 | |
| CN107641668A (zh) | 一种清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺 | |
| CN104745736A (zh) | 氧化石墨烯/铝纳米复合鞣剂及其制备方法 | |
| CN104942930A (zh) | 一种木板做旧的处理方法 | |
| CN103739770A (zh) | 含羧基环氧树脂鞣剂的制备方法 | |
| CN104789713B (zh) | 含铬合成鞣剂的方法及制革方法 | |
| CN106674578A (zh) | 一种提高塑料表面耐高温性的处理工艺 | |
| CN103276120A (zh) | 一种天然皮粉的固相鞣制方法 | |
| CN102108115A (zh) | 一种环保型热塑性耐火材料用酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN106350619B (zh) | 一种复合酶制剂浸水后少铬结合鞣制的方法 | |
| CN104372319A (zh) | 镀锌钢板专用耐腐蚀钝化剂及其制备方法 | |
| CN104668576A (zh) | 一种化学镀镍废液的回收利用方法 | |
| CN106755632B (zh) | 一种塔拉改性锆配合物鞣剂的制备方法及其制备的鞣剂 | |
| CN105154677A (zh) | 一种废汞触媒预处理方法 | |
| CN107267694A (zh) | 一种美丽努羊毛皮的鞣制方法 | |
| CN104962666A (zh) | 一种无污染制革工艺 | |
| CN106367544B (zh) | 一种氨基树脂改性制革废牛毛角蛋白制备复合蛋白填料的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 315201 No. 201, Fenghua Road, Jiangbei District, Ningbo City, Zhejiang Province Patentee after: Ningbo University of Technology Address before: The official road, Zhenhai District 315201 Zhejiang city of Ningbo Province Patentee before: Ningbo University of Technology |