CN103402488A - 防晒化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种防晒化妆品，不仅对UVB、对于UVA也能够有效地防御，且具有水润清凉感的使用性，并且稳定性也优异、涂布时能够形成紫外线防御效果高的覆膜。一种水包油型防晒化妆品，其特征在于，含有：(a)油溶性紫外线吸收剂的水分散体、(b)交联型聚醚改性硅酮和交联型烷基-聚醚改性硅酮的一种或两种以上、(c)低粘度硅油以及(d)水。前述油溶性紫外线吸收剂的水分散体优选为双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。另外，优选进一步配合亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚。

Description

防晒化妆品
技术领域
本发明涉及水包油型乳化组合物，更具体而言，涉及外相(水相)中配合有油溶性紫外线吸收剂的稳定且具有高的紫外线防御能力的水包油型乳化组合物。
背景技术
防晒化妆品的目的在于，阻隔太阳光线中的紫外线，保护皮肤不受紫外线带来的不良影响。作为其基质，可以举出乳化类型、化妆水类型、油类型等，其中水包油型乳化类型由于具有水润的使用触感、可以进行从低SPF(sunprotection factor)到高SPF制品的制剂化而被广泛使用(非专利文献1)。
另一方面，配合于防晒化妆品中的紫外线吸收剂有油溶性紫外线吸收剂和水溶性紫外线吸收剂，为了吸收UVA区域(波长320～400nm)以及UVB区域(波长290～320nm)的紫外线而得到高防御能力，有必要平衡良好地配合UVB吸收剂和UVA吸收剂。
然而，为了吸收波长比UVB长的UVA，瞬间吸收能量的共轭键有变长的倾向，因此通常UBA吸收剂与UVB吸收剂相比分子量变大，结果，大多为对油难溶性的物质。为了使其溶解而有必要配合大量的高极性油分，存在水包油型乳化物特有的水润的使用触感丧失、或产生低温下紫外线吸收剂在油相中析出等稳定性的问题的情况。
专利文献1中公开有：为了将作为难溶性的紫外线吸收剂的二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和作为紫外线散射剂的金属氧化物粉末稳定地配合，将金属氧化物粉末表面进行疏水化处理而配合特定的聚醚改性硅酮，得到的化妆品的使用感、耐水性优异。
专利文献2中公开有：通过将部分交联型聚醚改性有机聚硅氧烷、有机钛酸酯处理微粒氧化锌或氧化钛、硅油、特定的油剂以及菊粉脂肪酸酯组合而进行配合，由此能够得到分散·乳化稳定性优异、使用感触也良好的防晒化妆品。
前述专利文献1和2中配合的聚醚改性硅酮(交联型)在专利文献3和4中公开的防晒化妆品中也有配合，暗示有助于氧化钛的分散性或者乳剂稳定性的提高。
然而，专利文献1～3中所述的化妆品将氧化钛等的粉末作为必需成分，不可否认由此导致的浮白、使用感的劣化。另外，对于将交联型聚醚改性硅酮与水相中存在有难溶性的紫外线吸收剂的制剂一起配合的例子，既没有记载也没有启示。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-111625号公报
专利文献2：日本特开2009-191033号公报
专利文献3：日本特开2010-143852号公报
专利文献4：日本特表2009-524644号公报
非专利文献
非专利文献1：《新化妆品学第2版》光井武夫编、南山堂、2001年、第497-504页
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的课题在于提供一种防晒化妆品，不仅是对UVB、对于UVA也能够有效地防御，且具有水润清凉感的使用性，并且稳定性也优异、涂布时能够形成紫外线防御效果高的覆膜。
用于解决问题的方案
为了解决所述课题，本发明提供水包油型防晒化妆品，其特征在于，含有：
(a)油溶性紫外线吸收剂的水分散体、
(b)选自交联型聚醚改性硅酮和交联型烷基-聚醚改性硅酮中的一种或两种以上、
(c)低粘度硅油、以及
(d)水。
在本发明中，所述成分(a)优选为油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。
发明的效果
本发明的防晒化妆品通过将对油分为难溶性的紫外线吸收剂配合到水相中，可以进一步提高体系的稳定性。另外，与将相同的紫外线吸收剂配合到油相中的情况相比，还发挥紫外线防御能力提高的有利效果。另外，通过配合琼脂微凝胶，体系稳定化，特别适于用作具有水包油型乳化组合物的水润的使用触感、且具有优异的紫外线防御能力的防晒化妆品。
附图说明
图1为表示实施例1、实施例2以及比较例1的组合物的紫外线吸收光谱的图。
具体实施方式
本发明的防晒化妆品的特征在于，油溶性紫外线吸收剂的水分散体(成分a)包含于水相中。
作为油溶性紫外线吸收剂，没有特别的限定，但是优选从对水为不溶性且对油为难溶性的紫外线吸收剂中选择。其中，不包括亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚等实质上为油不溶性的物质。使用油不溶性的紫外线吸收剂的水分散物制备水包油型乳化组合物、将其适用于皮肤时，涂布后的皮肤不自然地发白。
难溶性的紫外线吸收剂中包括前述专利文献1中公开的物质，具体而言，可列举出：二苯甲酮衍生物、三嗪衍生物等；特别是三嗪衍生物，其中优选2,4-双-｛[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基｝-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪(以下，本说明书中称为“双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪”)。该双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪以由BASF Japan Ltd.制造的Tinosorb S的商品名市售，可以使用该市售品。
另外，本发明中的油溶性紫外线吸收剂的水分散体特别优选为油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。通过形成复合物颗粒，在含有水分散体的水相与油共存的情况下可以抑制油溶性紫外线吸收剂从水相溶出到油相。
油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体例如可以按照WO2009/007264中记载的方法来制备。简而言之，在将紫外线吸收剂与有机单体的混合物分散于水中的状态下进行乳化聚合，由此可以获得分散有紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水性分散体。
作为有机单体，优选使用具有烯属不饱和键的单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯单体、尼龙单体等。
作为这种复合颗粒的水分散体，可以使用由BASF Japan Ltd.制造的、以Tinosorb S aqua的商品名市售的市售品。Tinosorb S aqua包含分散于水中的双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的复合颗粒，双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪与PMMA的含量分别为20质量%和19质量%。
本发明的化妆品中的油溶性紫外线吸收剂的配合量以干燥质量计为5质量%以下，优选为3质量%以下，更优选为0.01～3质量%。若配合量小于0.01质量%则得不到充分的紫外线吸收能力，若超过5质量%配合则存在黏腻等使用性产生问题的倾向。
另外，例如若以含有20质量%的紫外线吸收剂的水分散体(成分a)的配合量的形式换算，则该分散体以25质量%以下、优选以15质量%以下、更优选以0.05～15质量%进行配合。
本发明的化妆品含有选自交联型聚醚改性硅酮和交联型烷基-聚醚改性硅酮中的一种或两种以上(成分b)作为必需成分。
交联型聚醚硅酮(也称为聚醚改性硅酮交联物)为例如(聚二甲基硅氧烷／(PEG-10／15))交联聚合物等被聚醚改性了的硅酮交联物。交联型烷基-聚醚改性硅酮为将交联型聚醚改性硅酮进一步烷基改性的物质(烷基共改性型)，可列举出例如：(PEG-10／月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-15／月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等。
这些交联型聚醚改性硅酮和交联型烷基-聚醚改性硅酮可以使用市售品。可列举出例如：用Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制造的、以KSG21、KSG210、KSG240、KSG310、KSG330、KSG340的产品序号市售的各种化妆品用油分(例如：聚二甲基硅氧烷、矿物油、甘油三（乙基己酸）酯、三十碳烷等)进行混炼而得的凝胶状分散物等。
本发明的化妆品中的选自交联型聚醚硅酮和交联型烷基-聚醚改性硅酮中的一种或两种以上(成分b)的配合量设为5质量％以下，优选为3质量％以下，更优选为0.01～3质量％。若配合量小于0.01质量%则难以得到稳定的乳化物，若配合超过5质量%则存在产生黏腻等使用性的问题的情况。
进一步，本发明的化妆品含有低粘度硅油(成分c)。作为低粘度硅油，优选十甲基环五硅氧烷等具有10mPa·s以下、优选为5mPa·s以下的粘度的低粘度聚二甲基硅氧烷，通过配合低粘度硅油，能够缓和涂布时产生的黏腻感、发涩感。
本发明的化妆品中的低粘度硅油的配合量为30质量％以下，优选为15质量％以下，更优选为0.01～10质量％。若超过30质量％配合，则有时会产生分离等稳定性的问题、失去水润的使用感等使用性的问题。
本发明的化妆品还含有水(成分d)作为必需成分。
本发明的化妆品中的水的配合量为80质量％以下，优选为50质量％以下，更优选为0.01～30质量％。若超过80质量％配合，则有时会产生分离等稳定性的问题、失去水润的使用感等使用性的问题。
进一步，本发明的化妆品中，优选将亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚(成分e)配合于水相中。通过配合亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚，能够进一步提高紫外线防御效果。
亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚由于在水中为不溶性，所以优选使之分散于水相中进行配合。可以使用例如，BASF Japan Ltd.制造的、以“TinosorbM”的商品名市售的亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚的水分散物。
本发明的化妆品中的亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚的配合量为20质量％以下，优选为10质量%以下，更优选为1～9质量％。若超过20质量%配合，则有涂布时产生发涩感等问题的情况。
另外，本发明的组合物在配合于水相的前述油溶性紫外线吸收剂的水分散系(成分a)和亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚(成分e)的基础上，也可以进一步含有其它的紫外线吸收剂。
其它的紫外线吸收剂优选油溶性并溶解在油相中的物质，优选为与存在于水相中的前述紫外线吸收剂协同地吸收紫外线的物质。
对于这种紫外线吸收剂，没有特别的限定，可以举出例如：甲氧基肉桂酸衍生物、二苯基丙烯酸衍生物、水杨酸衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、三嗪衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物（benzal malonatederivative）、氨茴内酐衍生物(anthranil derivative)、咪唑啉衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物和苯基苯并咪唑衍生物系。具体而言，可以举出对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、胡莫柳酯（homosalate）、辛基水杨酸酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、辛基三嗪酮、双乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二苯甲酮、四羟基二苯甲酮、二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2’-乙基己酯、聚硅氧烷-15、甲酚曲唑聚硅氧烷(drometrizole polysiloxane)等。
另外，本发明的化妆品也可以含有作为紫外线散射剂起作用的金属氧化物，例如氧化钛、氧化锌等的粉末。
其中，本发明的防晒化妆品在水相中含有双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪等作为必需成分，任意地含有亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚或者其他的紫外线吸收剂，因此在UVA～UVB区域具有高的紫外线防御能力，所以也可以不配合可能成为涂布时浮白的原因的紫外线散射剂。
本发明的化妆品中，除了上述成分之外，在实质上不妨碍本发明所需效果的限度内可以含有通常在化妆品等外用组合物中使用的其它成分。
本发明的组合物例如可以通过将构成油相的成分和构成水相的成分分别混合，向水相中加入油相并进行乳化来制备。
由于本发明的组合物具有水包油型乳化物原本具有的水润的使用触感、在低温及高温下的稳定性优异、且发挥优异的紫外线防御能力，因此特别适于作为水包油型乳化类型的防晒化妆品的用途。
实施例
以下列举具体例子更详细地说明本发明，但本发明不受以下实施例限定。此外，以下实施例等中的配混量只要没有特别声明则表示质量%。
制备具有下述表1所示组成的水包油型乳化组合物。具体而言，将水相成分和油相成分分别加热到70℃使其完全溶解，然后向水相中添加油相，用乳化机乳化，由此得到各例子的组合物。
将实施例1、实施例2以及比较例1的各组合物的样品18.87μL以0.75mg/cm2的比例均匀涂布到PMMA制的膜(5cm×5cm)的表面上。放置15分钟后，使用分光光度计(U-4100：日立制作所制造)测定各样品的吸光度。它们的结果如图1所示。
[表1]
Figure BDA00003633697200081
＊1)Tinosorb M(BASF Japan Ltd.制造)
＊2)Tinosorb S(BASF Japan Ltd.制造)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪
＊3)Tinosorb S aqua(20％水分散物：BASF Japan Ltd.制造)
＊4)KSG-210(信越化学工业公司制造)：包含十甲基环五硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)和交联型聚醚改性硅酮((聚二甲基硅氧烷／(PEG-10／15))交联聚合物)的硅酮凝胶；
如图1所示，将双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪配合于水相中的实施例1，与将其溶解于油相的比较例1相比，紫外线防御效果提高。进一步，配合有亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚的实施例2中，紫外线防御效果进一步提高。
制备具有下述表2和表3所示组成的水包油型乳化组合物。具体而言，将水相成分和油相成分分别加热到70℃使其完全溶解，然后向水相中添加油相，用乳化机乳化，由此得到各例子的组合物。
对于各组合物，与前述同样地评价波长310nm下的吸光度、室温下的稳定性、以及浮白和黏腻感等使用性。评价方法和评价基准如下。其结果也一并示于表2和3。
1.室温稳定性
将组合物放置于室温下，通过目视观察进行评价。
○：观察不到紫外线吸收剂的析出。
×：能够观察到紫外线吸收剂的析出。
2.使用感(浮白)
将各组合物涂布于女性评委(N＝20)的肌肤上，对于有无浮白，按照以下的基准进行评价。
○：16名以上评价没有浮白。
△：6名～15名评价没有浮白。
×：5名以下评价没有浮白。
3.使用感(黏腻感)
将各组合物涂布于女性评委(N＝20)的肌肤上，对于吸收时的黏腻感的情况，按照以下的基准进行评价。
○：16名以上评价不黏腻。
△：6名～15名评价不黏腻。
×：5名以下评价不黏腻。
[表2]
Figure BDA00003633697200101
＊1)KF6038(信越化学工业公司制造)
＊2)KSG-210(信越化学工业公司制造)
＊3)Parsol MCX
＊4)Uvinul A plus
＊5)Tinosorb S(BASF Japan Ltd.制造)
＊6)Tinosorb S aqua(20％水分散物：BASF Japan Ltd.制造)
＊7)Tinosorb M(BASF Japan Ltd.制造)
[表3]
Figure BDA00003633697200121
脚注与表2相同
由表2和表3所示的结果可知，将双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪配合到水相中的实施例3～5，与将双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪配合到油相中的比较例5、替换为其他的紫外线吸收剂的比较例2～4相比，紫外线防御效果提高。进一步，可知制剂的稳定性和使用性也优异。

Claims (5)

1.一种水包油型防晒化妆品，其特征在于，含有：
(a)油溶性紫外线吸收剂的水分散体、
(b)交联型聚醚改性硅酮和交联型烷基-聚醚改性硅酮的一种或者两种以上、
(c)低粘度硅油、以及
(d)水。
2.根据权利要求1所述的化妆品，其特征在于，所述成分(a)为油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述油溶性紫外线吸收剂为双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述油溶性紫外线吸收剂的配合量为0.01～3质量%。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其特征在于，进一步配合亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚。
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