WO2021079783A1 - 油中水型乳化日焼け止め化粧料 - Google Patents

油中水型乳化日焼け止め化粧料 Download PDF

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WO2021079783A1
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water
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cosmetic
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歩 榎本
圭太 西田
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株式会社 資生堂
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Definitions

  • the present invention relates to a water-in-oil emulsified sunscreen cosmetic that can contain a drug in the internal phase while having high UV protection.
  • Ultraviolet rays are one of the factors that cause damage to the skin, and it is known that when exposed to strong ultraviolet rays, melanin pigment is excessively generated, causing stains and freckles. Therefore, protecting the skin from the harmful effects of ultraviolet rays and recovering the skin damaged by ultraviolet rays are one of the important issues in skin care and body care.
  • sunscreen cosmetics As a cosmetic for protecting the skin from the harmful effects of ultraviolet rays, there is a sunscreen cosmetic that absorbs or scatters UBA and UVB to suppress the amount of ultraviolet rays reaching the skin.
  • water in oil can be stably blended with an ultraviolet absorber and an ultraviolet scattering agent in order to obtain high ultraviolet protection, and sufficient water resistance can be obtained. Molded emulsified cosmetics are preferred.
  • the outer layer becomes an oil phase, so it is necessary to suppress oiliness and stickiness.
  • Patent Document 1 in a water-in-oil emulsified sunscreen cosmetic, a high ultraviolet protection effect is exhibited by blending a silicone skeleton powder, a polymethyl methacrylate powder, and a hydrophobized plate-like powder in combination. At the same time, it is stated that a cosmetic without oiliness or stickiness was obtained.
  • skin care cosmetics containing agents such as whitening agents and anti-inflammatory agents are preferred as cosmetics for recovering the skin from damage caused by ultraviolet rays. So far, it has not been studied to exert a drug effect and enhance UV protection in water-in-oil emulsified cosmetics.
  • An object of the present invention is to provide a water-in-oil emulsified sunscreen cosmetic that can exert a drug effect while having sufficient ultraviolet protection.
  • the present invention (A) UV absorber, (B) A drug selected from the group consisting of L-ascorbic acid and its derivatives, tranexamic acid and its derivatives, alkoxysalicylic acid and its derivatives, glycyrrhizic acid and its derivatives, nicotinic acid and its derivatives.
  • a water-in-oil emulsified sunscreen cosmetic containing (C) a water-soluble thickener other than sugar-derived and (D) water.
  • the cosmetic of the present invention can improve the ultraviolet protection power of the ultraviolet absorber blended in the sunscreen cosmetic.
  • a water-in-oil emulsion with a specific water-soluble thickener, it is possible to realize a sunscreen cosmetic having water resistance and a fresh feeling of use like an oil-in-water emulsion. ..
  • the sunscreen cosmetics of the present invention include (A) UV absorber, (B) L-ascorbic acid and its derivatives, tranexamic acid and its derivatives, alkoxysalicylic acid and its derivatives, glycyrrhizic acid and its derivatives, nicotinic acid and its derivatives. It is characterized by containing an agent selected from the group consisting of (C) a water-soluble thickener other than that derived from sugar, and (D) water.
  • (A) ultraviolet absorber (hereinafter, may be simply referred to as "(A) component") blended in the sunscreen cosmetic of the present invention
  • the one normally blended in the sunscreen cosmetic may be used.
  • it can.
  • benzoic acid derivative, salicylic acid derivative, silicic acid derivative, dibenzoylmethane derivative, ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivative, benzophenone derivative, benzilidenshonow derivative, phenylbenzimidazole derivative, triazine derivative, phenylbenzotriazole derivative, anthranil derivative, imidazoline Derivatives, benzalmalonate derivatives, 4,4-diarylbutadiene derivatives and the like are exemplified. Specific examples and product names are listed below, but the present invention is not limited to these.
  • benzoic acid derivative examples include para-aminobenzoic acid (PABA) ethyl, ethyl-dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl-dimethyl PABA (for example, "Escalol 507"; ISP), glyceryl PABA, and PEG-25-PABA (for example, "ubinal”).
  • PABA para-aminobenzoic acid
  • ethyl ethyl
  • ethyl-dihydroxypropyl PABA for example, "Escalol 507"; ISP
  • glyceryl PABA for example, "ubinal”
  • PEG-25-PABA for example, "ubinal”
  • Salicylic acid derivatives include homosalate (“Eusolex HMS”; Lona / EM Industries), ethylhexyl salicylate or octyl salicylate (eg, “NeoHeliopan OS”; Harman & Reimer), Examples thereof include dipropylene glycol salicylate (for example, “Dipsal”; Skel), TEA salicylate (for example, “Neo Heliopan TS”; Harman and Reimer).
  • Examples of the silicic acid derivative include octylmethoxycinnamate or ethylhexyl methoxycinnamate (eg, "Pulsol MCX”; Hoffmann-La Roche), isopropyl methoxycinnamate, isoamyl methoxycinnamate (eg, "Neo Heliopan E1000”; Herman. And Reimer), cinnoxate, DEA methoxycinnamate, diisopropyl methylsilicate, glyceryl-ethylhexanoate-dimethoxycinnamate, di- (2-ethylhexyl) -4'-methoxybenzalmalonate and the like.
  • octylmethoxycinnamate or ethylhexyl methoxycinnamate eg, "Pulsol MCX”; Hoffmann-La Roche
  • isopropyl methoxycinnamate iso
  • dibenzoylmethane derivative examples include 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (for example, "Pulsol 1789").
  • ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivatives examples include octocrylene (for example, “Ubinal N539T”; BASF).
  • Benzophenone derivatives include benzophenone-1 (eg, "Ubinal 400"; BASF), benzophenone-2 (eg, “Ubinal D50”; BASF), benzophenone-3 or oxybenzone (eg, "Ubinal M40”; BASF), benzophenone.
  • -4 eg, "Ubinal MS40”; BASF
  • Benzophenone-5 Benzophenone-6 (eg, "Helisorb 11"; Norquay)
  • Benzophenone-8 eg, "Spectra-Sorb” UV- 24 ”; American Cyanamide
  • Benzophenone-9 eg,“ Ubinal DS-49 ”; BASF
  • Benzophenone-12 and the like are exemplified.
  • Benzylidene benzo derivatives include 3-benzylidene sulphonate (eg, "Mexoryl SD”; Simex), 4-methylbenzylidene sulphonate, benzylidene sulphonic acid (eg, "Megizolyl SL”; Simex), and sulphate methosulfate.
  • Examples thereof include nium (for example, “Megizolyl SO”; Simex), terephthalilidene dishonosulfonic acid (for example, “Megizolyl SX”; Simex), polyacrylamide methylbenzylidenes (for example, "Megisolyl SW”; Simex), and the like. ..
  • phenylbenzimidazole derivative examples include phenylbenzimidazole sulfonic acid (for example, “Ortholex 232"; Merck), phenyldivene imidazole disodium tetrasulfonate (for example, “Neo Heliopan AP”; Herman & Reimer), etc. Is exemplified.
  • triazine derivatives examples include bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine (for example, “Tinosorb S”; Ciba Specialty Chemicals), ethylhexyltriazone (for example, “Ubinal T150”; BASF), and diethylhexylbutamidetri.
  • Azone eg, "Uvasorb HEB”; Sigma 3V
  • 2,4,6-tris diisobutyl-4'-aminobenzalmaronate
  • -s-triazine 2,4,6-tris [4] -(2-Ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine and the like are exemplified.
  • Phenylbenzotriazole derivatives include drometrizoletrisiloxane (eg, "Silatrizole”; Rhodia Shimmy), methylenebis (benzotriazolyltetramethylbutylphenol) (eg, "Tinosorb M” (Ciba Specialty). Chemicals)), etc. are exemplified.
  • anthranil derivative examples include menthyl anthranilate (for example, “Neo Heliopan MA”; Harman & Reimer).
  • imidazoline derivative examples include ethylhexyldimethoxybenzylenedioxoimidazoline propionate.
  • benzalmalonate derivative examples include polyorganosiloxane having a benzalmalonate functional group (for example, polysilicone-15; "Pulsol SLX”; DSM Nutrition Japan Co., Ltd.).
  • 4,4-diarylbutadiene derivative examples include 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene.
  • the ultraviolet absorber (A) used in the present invention may be blended alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the ultraviolet absorber (A) is 3 to 40% by mass, preferably 3 to 30% by mass, and more preferably 3 to 20% by mass with respect to the total amount of the sunscreen cosmetics.
  • the (B) agent (hereinafter, may be simply referred to as "(B) component”) blended in the sunscreen cosmetic of the present invention is usually blended in the cosmetic as a whitening agent, an anti-inflammatory agent, an anti-wrinkle agent and the like.
  • the drug is selected from L-ascorbic acid and its derivatives, tranexamic acid and its derivatives, alkoxysalicylic acid and its derivatives, glycyrrhizic acid and its derivatives, nicotinic acid and its derivatives. Each component will be described in detail below.
  • L-ascorbic acid monoalkyl esters such as L-ascorbic acid monostearate, L-ascorbic acid monopalmitate, and L-ascorbic acid monoolate; L-ascorbic acid monophosphate ester, L.
  • L-L-ascorbic acid monoesters such as -ascorbic acid-2-sulfate
  • L-ascorbic acid dialkyl esters such as L-ascorbic acid distearate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid diolate
  • L-ascorbic acid tri L-ascorbic acid trialkyl esters such as stearate, L-ascorbic acid tripalmitate, L-ascorbic acid triolate
  • L-ascorbic acid triesters such as L-ascorbic acid triphosphate
  • L-ascorbic acid 2 -L-ascorbic acid glucosides such as glucoside can be mentioned.
  • L-ascorbic acid, L-ascorbic acid phosphate ester, L-ascorbic acid-2-sulfate ester, L-ascorbic acid 2-glucoside and salts thereof are preferably used.
  • tranexamic acid Derivatives of tranexamic acid include dimers of tranexamic acid (eg, trans-4- (trans-aminomethylcyclohexanecarbonyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, etc.), esters of tranexamic acid and hydroquinone (eg, 4).
  • tranexamic acid and a salt thereof are preferably used.
  • Alkoxy salicylic acid is obtained by substituting a hydrogen atom at any of the 3-position, 4-position or 5-position of salicylic acid with an alkoxy group, and the alkoxy group as the substituent is preferably a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group.
  • compound names are 3-methoxysalicylic acid, 3-ethoxysalicylic acid, 4-methoxysalicylic acid, 4-ethoxysalicylic acid, 4-propoxysalicylic acid, 4-isopropoxysalicylic acid, 4-butoxysalicylic acid, 5-methoxysalicylic acid. , 5-ethoxysalicylic acid, 5-propoxysalicylic acid and the like.
  • methoxysalicylic acid and a salt thereof are preferably used.
  • glycyrrhizic acid includes salts of glycyrrhizic acid, esters of glycyrrhizic acid and higher alcohols, and the like.
  • glycyrrhizic acid and salts thereof are preferably used.
  • the salt of the above-mentioned drug is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal salts such as sodium salt, potassium salt and calcium salt, alkaline earth metal salts, and salts such as ammonium salt and amino acid salt.
  • nicotinic acid and its derivatives examples include nicotinic acid, benzyl nicotinate, nicotinamide, and dl- ⁇ -tocopherol nicotinate. Nicotinamide is preferably used in the present invention.
  • one or a combination of two or more of the above agents can be blended.
  • the blending amount of the drug is 0.05 to 3% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass, and more preferably 0.5 to 2% by mass with respect to the total amount of the sunscreen cosmetics. .. (B) If the blending amount of the drug is less than 0.05% by mass, it is difficult to obtain a sufficient medicinal effect, and if it is blended in excess of 3% by mass, stability and usability are deteriorated, which is not preferable.
  • the (C) water-soluble thickener (hereinafter, may be simply referred to as "component (C)") blended in the sunscreen cosmetic of the present invention is a water-soluble thickener usually blended in cosmetics. Therefore, it is selected from water-soluble thickeners excluding sugar-derived water-soluble thickeners. Specifically, but not limited to, it is preferably selected from vinyl-based polymers, acrylic-based polymers, acrylate-based synthetic polymers, and hydrophobically modified polyether urethane.
  • vinyl-based polymers examples include polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl methyl ether, polyvinylpyrrolidone, a copolymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, and a carboxyvinyl polymer.
  • acrylic polymers examples include sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, alkanolamine polyacrylate, copolymers of alkyl methacrylate and dimethylaminoethyl methacrylate, poly 2-acrylamide-2-methylpropansulfonic acid, and polymethacryloyloxytrimethylammonium.
  • acrylate-based synthetic polymers examples include (Acrylate / Steareth Methacrylate-20) copolymer ("Accurin (registered trademark) 22", Dow Chemicals), (Acrylate / C10-30 alkyl acrylate) crosspolymer ("Pemrene (registered trademark)”. ) TR-2 ”, Nikko Chemicals Co., Ltd.) and the like can be used.
  • Hydrophobic-modified polyether urethane refers to an associative thickener represented by the following general formula (1).
  • R 1 , R 2 and R 4 represent hydrocarbon groups that may be the same or different from each other
  • R 3 represents a hydrocarbon group that may have a urethane bond
  • R 5 represents a linear or linear or different hydrocarbon group.
  • m is an integer greater than or equal to 2
  • h is an integer greater than or equal to 1
  • k and n are independently integers in the range 0-1000].
  • hydrophobically modified polyether urethane examples include polyethylene glycol-decyltetradeceth-hexamethylene diisocyanate copolymer.
  • Particularly preferable examples include (PEG-240 / decyltetradeceth-20 / hexamethyldiisocyanate) copolymer (“Adecanol GT-700”, ADEKA CORPORATION) and the like.
  • the (C) water-soluble thickener used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the water-soluble thickener (C) blended is 0.01 to 2% by mass, preferably 0.02 to 1% by mass, 0.03 to 1% by mass, based on the total amount of the sunscreen cosmetics. It is 0.05 to 1% by mass, more preferably 0.03 to 0.3% by mass, and 0.1 to 0.3% by mass. If it is less than 0.01% by mass, the viscosity is not sufficiently thickened and the stability of the internal phase is deteriorated. Further, if it exceeds 2% by mass, the usability tends to be sticky.
  • the (D) water (hereinafter, may be simply referred to as “(D) component”) blended in the sunscreen cosmetic of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include ion-exchanged water, purified water, and natural water.
  • the amount of water (D) blended is 13 to 80% by mass, preferably 15 to 70% by mass, based on the total amount of sunscreen cosmetics.
  • a water-soluble whitening agent to the internal phase (aqueous phase) of a water-in-oil emulsion.
  • the aqueous phase and the oil phase are blended in a ratio of 1: 7 to 8: 1 by thickening the aqueous phase with a specific water-soluble thickener. This made it possible to stably mix whitening agents.
  • the sunscreen cosmetics of the present invention may contain components usually used in cosmetics as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • oily components, aqueous components, alcohols, moisturizers, thickeners, surfactants, filming agents, powder components, ultraviolet scattering agents, stabilizers, chelating agents, preservatives, fragrances, etc. are appropriately added as needed. May be blended.
  • the sunscreen cosmetic of the present invention there is no stickiness and it is good even if a volatile cyclic silicone such as cyclopentasiloxane which is usually blended in a water-in-oil emulsified cosmetic is not blended in order to improve the feeling of use. It is possible to obtain a sunscreen cosmetic having a feeling of use and improved UV protection. Therefore, the cosmetic of the present invention includes an embodiment in which cyclic silicone is not blended.
  • the sunscreen cosmetic of the present invention can be prepared in dosage forms such as emulsions, creams, lotions, and sprays, and can be produced by using a conventional method suitable for each dosage form.
  • the improvement rate of the UV protection power based on the sample (reference sample) not containing the aqueous phase thickener and the drug was calculated by the following formula.
  • [Improvement rate of UV protection (%)] [Integrated absorbance of sample] / [Integrated absorbance of reference sample] x 100
  • the cosmetic of Comparative Example 5 in which only the drug of the present invention (tranexamic acid) is blended has ultraviolet rays. Improvement of defense power was confirmed.
  • the improvement rate of the ultraviolet protection power was further improved.
  • the cosmetics of Example 5 containing a cross polymer (dimethylacrylamide / acryloyldimethyltaurine sodium) as a thickener are slightly inferior in usability, the cosmetics of Examples 1 to 4 and 6 are also excellent in usability. It was.
  • the cosmetics of Examples 7 to 10 in which the thickener of the present invention and the various agents are blended are the reference sample or the present which does not contain the agent of the present invention or the thickener.
  • the cosmetic of Comparative Example 6 containing only the thickener of the present invention sodium polyacrylate
  • a synergistic improvement in UV protection was confirmed.
  • this synergistic improvement effect was particularly remarkable when a non-salt drug was blended (Examples 7 and 10).
  • the cosmetics of Examples 7 to 10 were not sticky and had an excellent feel in use.
  • Prescription example 1 Water-in-oil emulsified sunscreen cosmetic (ingredient name) Blending amount (mass%) Water Residual Sodium Polyacrylate 0.1 2-Amino-2-methyl-1,3-propanediol 1 Tranexamic acid 2 EDTA ⁇ 3Na-2H 2 O 0.2 Ethanol 5 1,3-butylene glycol 2 Glycerin 3 Phenoxyethanol 0.5 Isododecane 20 Diisopropyl sebacate 6 Isostearic acid 0.1 Sorbitan sesquiisostearate 1 PEG-9 polydimethylpolysiloxyethyl dimethicone 4 Dimethyl distearyl ammonium hectorite 0.2 Fatty acid treated zinc oxide 14 Cornstarch 3 Ethylhexyl methoxycinnamate 7 Phenylbenzimidazole sulfonic acid 1 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 0.5 Diethyla
  • Prescription example 2 Water-in-oil emulsified sunscreen cosmetic (ingredient name) Blending amount (mass%) Water Residual Sodium Polyacrylate 0.1 2-Amino-2-methyl-1,3-propanediol 1 Tranexamic acid 2 EDTA ⁇ 3Na-2H 2 O 0.2 Ethanol 5 1,3-butylene glycol 2 Glycerin 3 Phenoxyethanol 0.5 Isododecane 20 Diisopropyl sebacate 6 Isostearic acid 0.1 Sorbitan sesquiisostearate 1 PEG-9 polydimethylpolysiloxyethyl dimethicone 4 Dimethyl distearyl ammonium hectorite 0.2 Fatty acid treated zinc oxide 14 Silica 3 Ethylhexyl methoxycinnamate 7 Phenylbenzimidazole sulfonic acid 1 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 0.5 Diethylamin

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Abstract

【課題】本発明は、高い紫外線防御力を有しながら、内相に薬剤を配合することができる、油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。 【解決手段】本発明の日焼け止め化粧料は、（Ａ）紫外線吸収剤、（Ｂ）Ｌ－アスコルビン酸およびその誘導体、トラネキサム酸およびその誘導体、アルコキシサリチル酸およびその誘導体、グリチルリチン酸およびその誘導体、ニコチン酸およびその誘導体からなる群から選択される薬剤、（Ｃ）糖由来以外の水溶性増粘剤、および（Ｄ）水を含有することを特徴とする。

Description

油中水型乳化日焼け止め化粧料
　本発明は、高い紫外線防御力を有しながら、内相に薬剤を配合することができる、油中水型乳化日焼け止め化粧料に関する。
　紫外線は肌にダメージをもたらす要因の一つであり、強い紫外線を受けるとメラニン色素が過剰に生成され、しみやそばかすの原因となることが知られている。よって、紫外線の害から皮膚を守ることと、紫外線によるダメージを受けた肌を回復させることはスキンケア、ボディケアにおける重要な課題の一つである。
　紫外線の害から皮膚を守るための化粧料として、ＵＢＡおよびＵＶＢを吸収又は散乱させて皮膚に到達する紫外線量を抑制する日焼け止め化粧料がある。日焼け止め化粧料においては、高い紫外線防御力を得るために、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を安定して配合することができ、かつ、十分な耐水性を得ることができる点から、油中水型乳化化粧料が好まれている。しかし、油中水型乳化物では外層が油相となるため、油っぽさやべたつきを抑える必要が生じる。
　例えば、特許文献１では、油中水型乳化日焼け止め化粧料において、シリコーン骨格粉末とポリメタクリル酸メチル粉末と疎水化処理板状粉末とを組み合わせて配合することによって、高い紫外線防御効果を発揮するとともに、油っぽさやべたつきのない化粧料が得られたことが記載されている。
　一方、紫外線によるダメージから肌を回復させるための化粧料として、美白剤や抗炎症剤等の薬剤を配合したスキンケア化粧料が好まれている。
　これまで、油中水型乳化化粧料において、薬剤効果を発揮させ、かつ、紫外線防御力を高めることについては検討されてこなかった。
特開２０１３－６３９５４号公報
　本発明は、十分な紫外線防御力を有しながら、薬剤効果を発揮することができる油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。
　発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ある種の水溶性増粘剤と特定の薬剤成分とを組み合わせて配合した場合に、紫外線吸収剤が有する紫外線防御力が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、
（Ａ）紫外線吸収剤、
（Ｂ）Ｌ－アスコルビン酸およびその誘導体、トラネキサム酸およびその誘導体、アルコキシサリチル酸およびその誘導体、グリチルリチン酸およびその誘導体、ニコチン酸およびその誘導体からなる群から選択される薬剤、
（Ｃ）糖由来以外の水溶性増粘剤、および
（Ｄ）水
を含有してなる、油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
　本発明の化粧料は、上記構成とすることにより、日焼け止め化粧料に配合した紫外線吸収剤が有する紫外線防御力を向上させることができる。また、油中水型乳化物と特定の水溶性増粘剤との組み合わせにより、耐水性を備えながら、水中油型乳化物のようなみずみずしい使用感を有する日焼け止め化粧料を実現することができる。
　本発明の日焼け止め化粧料は、（Ａ）紫外線吸収剤、（Ｂ）Ｌ－アスコルビン酸およびその誘導体、トラネキサム酸およびその誘導体、アルコキシサリチル酸およびその誘導体、グリチルリチン酸およびその誘導体、ニコチン酸およびその誘導体からなる群から選択される薬剤、（Ｃ）糖由来以外の水溶性増粘剤、および（Ｄ）水を含むことを特徴とする。以下、本発明の化粧料を構成する各成分について詳述する。
＜（Ａ）紫外線吸収剤＞
　本発明の日焼け止め化粧料に配合される（Ａ）紫外線吸収剤（以下、単に「（Ａ）成分」と称する場合がある）は、日焼け止め化粧料に通常配合されるものを使用することができる。例えば、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイヒ酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β，β－ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、フェニルベンズイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、４，４－ジアリールブタジエン誘導体等が例示される。以下に具体例および商品名などを列挙するが、これらに限定されるものではない。
　安息香酸誘導体としては、パラ－アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）エチル、エチル－ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル－ジメチルＰＡＢＡ（例えば「エスカロール５０７」；ＩＳＰ社）、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ－２５－ＰＡＢＡ（例えば「ユビナールＰ２５」；ＢＡＳＦ社）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（例えば「ユビナールＡプラス」）などが例示される。
　サリチル酸誘導体としては、ホモサレート（「ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）ＨＭＳ」；ロナ／ＥＭインダストリーズ社）、エチルヘキシルサリチレート又はサリチル酸オクチル（例えば「ネオ・ヘリオパン（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ）ＯＳ」；ハーマン・アンド・レイマー社）、ジプロピレングリコールサリチレート（例えば「ディピサル（Ｄｉｐｓａｌ）」；スケル社）、ＴＥＡサリチラート（例えば「ネオ・ヘリオパンＴＳ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
　ケイヒ酸誘導体としては、オクチルメトキシシンナメート又はメトキシケイヒ酸エチルヘキシル（例えば「パルソールＭＣＸ」；ホフマン－ラ・ロシュ社）、メトキシケイヒ酸イソプロピル、メトキシケイヒ酸イソアミル（例えば「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」；ハーマン・アンド・レイマー社）、シンノキセート、ＤＥＡメトキシシンナメート、メチルケイヒ酸ジイソプロピル、グリセリル－エチルヘキサノエート－ジメトキシシンナメート、ジ－（２－エチルヘキシル）－４’－メトキシベンザルマロネートなどが例示される。
　ジベンゾイルメタン誘導体としては、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（例えば「パルソール１７８９」）などが例示される。
　β，β－ジフェニルアクリレート誘導体としては、オクトクリレン（例えば「ユビナールＮ５３９Ｔ」；ＢＡＳＦ社）などが例示される。
　ベンゾフェノン誘導体としては、ベンゾフェノン－１（例えば「ユビナール４００」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－２（例えば「ユビナールＤ５０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－３又はオキシベンゾン（例えば「ユビナールＭ４０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－４（例えば「ユビナールＭＳ４０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－５、ベンゾフェノン－６（例えば「ヘリソーブ（Ｈｅｌｉｓｏｒｂ）１１」；ノルクアイ社）、ベンゾフェノン－８（例えば「スペクトラ－ソーブ（Ｓｐｅｃｔｒａ－Ｓｏｒｂ）ＵＶ－２４」；アメリカン・シアナミド社）、ベンゾフェノン－９（例えば「ユビナールＤＳ－４９」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－１２などが例示される。
　ベンジリデンショウノウ誘導体としては、３－ベンジリデンショウノウ（例えば「メギゾリル（Ｍｅｘｏｒｙｌ）ＳＤ」；シメックス社）、４－メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸（例えば「メギゾリルＳＬ」；シメックス社）、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム（例えば「メギゾリルＳＯ」；シメックス社）、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸（例えば「メギゾリルＳＸ」；シメックス社）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ（例えば「メギゾリルＳＷ」；シメックス社）などが例示される。
　フェニルベンズイミダゾール誘導体としては、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（例えば「オーソレックス２３２」；メルク社）、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（例えば「ネオ・ヘリオパンＡＰ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
　トリアジン誘導体としては、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（例えば「チノソーブ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ）Ｓ」；チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社）、エチルヘキシルトリアゾン（例えば「ユビナールＴ１５０」；ＢＡＳＦ社）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（例えば「ユバソーブ（Ｕｖａｓｏｒｂ）ＨＥＢ」；シグマ３　Ｖ社）、２，４，６－トリス（ジイソブチル－４’－アミノベンザルマロナート）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジンなどが例示される。
　フェニルベンゾトリアゾール誘導体としては、ドロメトリゾールトリシロキサン（例えば「シラトリゾール（Ｓｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ）」；ローディア・シミー社）、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）（例えば「チノソーブＭ」（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社））などが例示される。
　アントラニル誘導体としては、アントラニル酸メンチル（例えば「ネオ・ヘリオパンＭＡ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
　イミダゾリン誘導体としては、エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナートなどが例示される。
　ベンザルマロナート誘導体としては、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン（例えば、ポリシリコーン－１５；「パルソールＳＬＸ」；ＤＳＭニュートリション　ジャパン社）などが例示される。
　４，４－ジアリールブタジエン誘導体としては、１，１－ジカルボキシ（２，２’－ジメチルプロピル）－４，４－ジフェニルブタジエンなどが例示される。
　本発明に用いる（Ａ）紫外線吸収剤は、１種又は２種以上を組み合わせて配合してもよい。
　（Ａ）紫外線吸収剤の配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して、３～４０質量％であり、好ましくは３～３０質量％、さらに好ましくは３～２０質量％である。（Ａ）紫外線吸収剤の配合量が３質量％未満では十分な紫外線防御効果が得られにくく、４０質量％を超えて配合しても配合量に見合った紫外線防御効果の増加を期待できず、却って安定性や使用性が悪くなるなどの点から好ましくない。
＜（Ｂ）薬剤＞
　本発明の日焼け止め化粧料に配合される（Ｂ）薬剤（以下、単に「（Ｂ）成分」と称する場合がある）は、美白剤、抗炎症剤、抗しわ剤等として化粧料に通常配合される薬剤であって、Ｌ－アスコルビン酸およびその誘導体、トラネキサム酸およびその誘導体、アルコキシサリチル酸およびその誘導体、グリチルリチン酸およびその誘導体、ニコチン酸およびその誘導体から選択される。各成分について以下に詳述する。
　Ｌ－アスコルビン酸の誘導体としては、Ｌ－アスコルビン酸モノステアレート、Ｌ－アスコルビン酸モノパルミテート、Ｌ－アスコルビン酸モノオレートなどのＬ－アスコルビン酸モノアルキルエステル類；Ｌ－アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－硫酸エステルなどのＬ－アスコルビン酸モノエステル類；Ｌ－アスコルビン酸ジステアレート、Ｌ－アスコルビン酸ジパルミテート、Ｌ－アスコルビン酸ジオレートなどのＬ－アスコルビン酸ジアルキルエステル類；Ｌ－アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ－アスコルビン酸トリパルミテート、Ｌ－アスコルビン酸トリオレートなどのＬ－アスコルビン酸トリアルキルエステル類；Ｌ－アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのＬ－アスコルビン酸トリエステル類；Ｌ－アスコルビン酸２－グルコシドなどのＬ－アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。本発明では、Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－硫酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸２－グルコシドおよびこれらの塩が好ましく用いられる。
　トラネキサム酸の誘導体としては、トラネキサム酸の二量体、（例えば、塩酸トランス－４－（トランス－アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、４－（トランス－アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’－ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２－（トランス－４－アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）－５－ヒドロキシ安息香酸、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス－４－アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド、トランス－４－（ｐ－メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、トランス－４－グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）などが挙げられる。本発明ではトラネキサム酸およびその塩が好ましく用いられる。
　アルコキシサリチル酸は、サリチル酸の３位、４位または５位のいずれかの水素原子がアルコキシ基にて置換されたものであり、置換基であるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基のいずれかであり、さらに好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。具体的に化合物名を例示すれば、３－メトキシサリチル酸、３－エトキシサリチル酸、４－メトキシサリチル酸、４－エトキシサリチル酸、４－プロポキシサリチル酸、４－イソプロポキシサリチル酸、４－ブトキシサリチル酸、５－メトキシサリチル酸、５－エトキシサリチル酸、５－プロポキシサリチル酸などが挙げられる。本発明ではメトキシサリチル酸およびその塩（メトキシサリチル酸カリウム塩）が好ましく用いられる。
　グリチルリチン酸の誘導体としては、グリチルリチン酸の塩、グリチルリチン酸と高級アルコールとのエステルなどが挙げられる。本発明ではグリチルリチン酸およびその塩（グリチルリチン酸ジカリウム塩、グリチルリチン酸モノアンモニウム塩等）が好ましく用いられる。
　上記薬剤の塩としては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等の塩が挙げられる。
　ニコチン酸およびその誘導体としては、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ－α－トコフェロールなどが挙げられる。本発明ではニコチン酸アミドが好ましく用いられる。
　本発明の化粧料においては、上記薬剤を１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。
　また、塩でない薬剤を用いると、紫外線防御力の向上率がさらに良くなる傾向であることも確認された。よって、本発明においては、塩でない上記薬剤を用いることがさらに好ましい。
　（Ｂ）薬剤の配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して、０．０５～３質量％であり、好ましくは０．１～３質量％、さらに好ましくは０．５～２質量％である。（Ｂ）薬剤の配合量が０．０５質量％未満では十分な薬効が得られにくく、３質量％を超えて配合すると安定性や使用性が悪くなるなどの点から好ましくない。
＜（Ｃ）水溶性増粘剤＞
　本発明の日焼け止め化粧料に配合される（Ｃ）水溶性増粘剤（以下、単に「（Ｃ）成分」と称する場合がある）は、化粧料に通常配合される水溶性増粘剤であって、糖由来の水溶性増粘剤を除く水溶性増粘剤から選択される。具体的には、限定するものではないが、ビニル系高分子、アクリル系高分子、アクリレート系合成高分子および疎水変性ポリエーテルウレタンから選択されるのが好ましい。
　ビニル系高分子としては、例として、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンとビニルアセテート共重合物、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。
　アクリル系高分子としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アルカノールアミン、アルキルメタクリレートとジメチルアミノエチルメタクリレート共重合物、ポリ２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ポリメタクリロイルオキシトリメチルアンモニウム、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマー（「ＳＵ－ＧＥＬ」、東邦化学社）等が挙げられる。
　アクリレート系合成高分子としては、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマー（「アキュリン（登録商標）２２」、ダウケミカル社）、（アクリレーツ／Ｃ１０－３０アルキルアクリレート）クロスポリマー（「ペムレン（登録商標）ＴＲ－２」、日光ケミカルズ社）等を使用することができる。
　疎水変性ポリエーテルウレタンは、下記の一般式（１）で表される会合性増粘剤をいう。
Ｒ１－{(Ｏ－Ｒ２)ｋ－ＯＣＯＮＨ－Ｒ３[－ＮＨＣＯＯ－(Ｒ４－Ｏ)ｎ－Ｒ５]ｈ}ｍ　　　式（１）
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、互いに同一でも異なってもよい炭化水素基を表し、Ｒ３はウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表し、Ｒ５は直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を表し、ｍは２以上の整数であり、ｈは１以上の整数であり、ｋ及びｎはそれぞれ独立に０～１０００の範囲の整数である］
　疎水変性ポリエーテルウレタンの具体例としては、ポリエチレングリコール－デシルテトラデセス－ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーが挙げられる。特に好ましい例としては、（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ヘキサメチルジイソシアネート）コポリマー（「アデカノールＧＴ－７００」、アデカ社）等を挙げることができる。
　本発明に用いる（Ｃ）水溶性増粘剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　（Ｃ）水溶性増粘剤の配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して、０．０１～２質量％であり、好ましくは０．０２～１質量％、０．０３～１質量％、０．０５～１質量％、さらに好ましくは０．０３～０．３質量％、０．１～０．３質量％である。０．０１質量％未満では、十分に増粘せず、内相の安定性が悪くなる。また、２質量％を超えると、べたつく使用性となる傾向にある。
＜（Ｄ）水＞
　本発明の日焼け止め化粧料に配合される（Ｄ）水（以下、単に「（Ｄ）成分」と称する場合がある）は特に限定されないが、イオン交換水、精製水、自然水が挙げられる。
　（Ｄ）水の配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して１３～８０質量％であり、好ましくは１５～７０質量％である。
　従来、水溶性である美白剤を油中水型乳化物の内相（水相）に配合することは困難であった。本発明の油中水型乳化化粧料においては、水相を特定の水溶性増粘剤にて増粘させることにより、水相と油相を１：７～８：１の比率で配合することができ、美白剤を安定に配合することが可能となった。
＜任意配合成分＞
　本発明の日焼け止め化粧料には、上記（Ａ）～（Ｄ）成分以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、化粧料に通常用いられる成分を配合することができる。
　例えば、油性成分、水性成分、アルコール類、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、皮膜剤、粉末成分、紫外線散乱剤、安定化剤、キレート剤、防腐剤、香料等を必要に応じて適宜配合してよい。
　本発明の日焼け止め化粧料においては、使用感触を良くするために油中水型乳化化粧料に通常配合されるシクロペンタシロキサン等の揮発性環状シリコーンを配合しなくとも、べたつきがなく、良好な使用感を有するとともに、紫外線防御力が向上した日焼け止め化粧料を得ることができる。よって、本発明の化粧料には、環状シリコーンを配合しない態様が含まれる。
　本発明の日焼け止め化粧料は、乳液、クリーム、ローション、噴霧剤等の剤型に調製することができ、各剤型に適した常法を用いて製造することができる。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。各実施例について具体的に説明する前に、採用した評価方法について説明する。
１．使用性
　実施例及び比較例の各サンプルを、１０名の専門パネルに実際に使用してもらい、使用性（べたつきのなさ、みずみずしさ）について評価した。下記評価点基準に従って各パネルに５段階官能評価してもらい、その合計点により下記評価基準に基づいて判定した。
「評価点基準」
　５：非常に優れている
　４：優れている
　３：普通
　２：劣る
　１：非常に劣る
「評価基準」
　Ａ：合計点が４０点以上
　Ｂ：合計点が３０～３９点
　Ｃ：合計点が２９点以下
２．紫外線防御力の向上率の測定
　測定プレート（Ｓプレート）（５×５ｃｍのＶ溝ＰＭＭＡ板、ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ－ＰＡ０１）に各例の化粧料（サンプル）を２ｍｇ／ｃｍ２の量で滴下し、６０秒間指で塗布し、１５分間乾燥した後に、形成された塗膜の吸光度を株式会社日立製作所社製Ｕ－３５００型自記録分光光度計にて測定した。無塗布のプレートをコントロールとし、吸光度（Ａｂｓ）を以下の式で算出し、２８０ｎｍ～４００ｎｍにおける測定値を積算し、吸光度積算値を求めた。
　Ａｂｓ＝－ｌｏｇ（Ｔ／Ｔｏ）
　Ｔ：サンプルの透過率、Ｔｏ：無塗布の透過率
　求めたサンプルの吸光度積算値から、水相増粘剤および薬剤を配合しないサンプル（基準試料）を基準とする紫外線防御力の向上率を以下の式により算出した。
［紫外線防御力の向上率（％）］＝［サンプルの吸光度積算値］／［基準試料の吸光度積算値］×１００
＜実施例１～１０、比較例１～６および基準試料＞
　以下の表１および表２に記載の組成を有する油中水型乳化化粧料を調製した。上記評価方法に従って、使用性および紫外線防御力の向上率を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示されるように、本発明の増粘剤と薬剤をいずれも配合していない基準試料と比較すると、本発明の薬剤（トラネキサム酸）のみを配合した比較例５の化粧料では、紫外線防御力の向上が確認された。本発明の薬剤に加え、本発明の種種の増粘剤を配合した実施例１～６の化粧料では、紫外線防御力の向上率がさらに向上した。増粘剤として（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマーを配合した実施例５の化粧料については使用性がやや劣るものの、実施例１～４および６の化粧料は使用感触にも優れていた。
　一方、糖由来の水溶性増粘剤を配合した比較例１～４の化粧料は、紫外線防御力の向上がみられないだけでなく、使用感触も劣っていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示されるように、本発明の増粘剤と種種の薬剤を組み合わせて配合した実施例７～１０の化粧料は、本発明の薬剤も増粘剤も配合していない基準試料や本発明の増粘剤（ポリアクリル酸ナトリウム）のみを配合する比較例６の化粧料と比較して、紫外線防御力の相乗的な向上が確認された。また、この相乗的な向上効果は、塩でない薬剤を配合した場合（実施例７、実施例１０）に特に顕著であった。また、実施例７～１０の化粧料は、べたつきが無く、使用感触にも優れていた。
　以下に、本発明の化粧料の処方を例示する。本発明はこれらの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。なお、配合量は全て化粧料全量に対する質量％で表す。
処方例１：油中水型乳化日焼け止め化粧料
（成分名）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．１
２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール　　　１
トラネキサム酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ＥＤＴＡ・３Ｎａ－２Ｈ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　　 ０．２
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　２
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
セバシン酸ジイソプロピル　　　　　　　　　　　　　　　６
イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
セスキイソステアリン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　１
ＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン　　４
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト　　　　　０．２
脂肪酸処理酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
コーンスターチ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　７
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸　　　　　　　　　１
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　　１．５
処方例２：油中水型乳化日焼け止め化粧料
（成分名）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．１
２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール　　　１
トラネキサム酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ＥＤＴＡ・３Ｎａ－２Ｈ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　　 ０．２
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　２
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
セバシン酸ジイソプロピル　　　　　　　　　　　　　　　６
イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
セスキイソステアリン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　１
ＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン　　４
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト　　　　　０．２
脂肪酸処理酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　７
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸　　　　　　　　　１
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　　１．５

Claims (4)

  1. （Ａ）紫外線吸収剤、
    （Ｂ）Ｌ－アスコルビン酸およびその誘導体、トラネキサム酸およびその誘導体、アルコキシサリチル酸およびその誘導体、グリチルリチン酸およびその誘導体、ニコチン酸およびその誘導体からなる群から選択される薬剤
    （Ｃ）糖由来以外の水溶性増粘剤、および
    （Ｄ）水
    を含有してなる、油中水型乳化日焼け止め化粧料。
  2. 前記（Ｃ）成分が、ビニル系高分子、アクリル系高分子、アクリレート系合成高分子および疎水変性ポリエーテルウレタンから選択される１種又は２種以上である、請求項１に記載の化粧料。
  3. 前記（Ｄ）成分の配合量が、化粧料全量に対して１３～８０質量％である、請求項１又は２に記載の化粧料。
  4. 前記薬剤が塩でない、請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧料。
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