CN103384010A - 一种四碱式硫酸铅的制备方法 - Google Patents

一种四碱式硫酸铅的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103384010A
CN103384010A CN2013102817474A CN201310281747A CN103384010A CN 103384010 A CN103384010 A CN 103384010A CN 2013102817474 A CN2013102817474 A CN 2013102817474A CN 201310281747 A CN201310281747 A CN 201310281747A CN 103384010 A CN103384010 A CN 103384010A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
substance
amount
lead
pbo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013102817474A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103384010B (zh
Inventor
张靖佳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Yongheng Power Cell Co ltd
Chaowei Power Group Co Ltd
Original Assignee
Chaowei Power Supply Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chaowei Power Supply Co Ltd filed Critical Chaowei Power Supply Co Ltd
Priority to CN201310281747.4A priority Critical patent/CN103384010B/zh
Publication of CN103384010A publication Critical patent/CN103384010A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103384010B publication Critical patent/CN103384010B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种四碱式硫酸铅的制备方法，依次包括以下步骤：A．称取样品、B．水热反应、C．球磨处理、D．真空干燥，还可以包括：E．后处理等步骤。本发明采用水热结合球磨法制备4BS，该发明制备的4BS，其含量均可达到95%以上，且平均粒径达到10μm以下，克服极板化成困难、一致性差、初期容量低等难题，能够缩短固化时间、提高蓄电池循环寿命等综合性能，实现真正意义上节能、低碳、环保。

Description

一种四碱式硫酸铅的制备方法
技术领域
本发明涉及铅酸蓄电池添加剂的制备方法，特别是一种四碱式硫酸铅的制备方法。
背景技术
铅酸蓄电池正极的固化是电池制造的一个关键工艺。在固化过程中活性物质的化学和物理的结构基础得以建立，极板获得了机械强度，以使后面的工艺操作可以进行。根据AOS理论：随着电池循环的进行，正极活性物质反复进行膨胀收缩，颗粒之间的颈区变小，使得活性物质颗粒之间的接触变得越来越不良，导电性能变差，最终导致活性物质软化脱落，电池容量明显衰减，电池失效。因此提高活性物质充电接受能力及改善正极活性物质颗粒结构是实现电池长循环寿命的关键。
在铅酸蓄电池生产中，为了延长电池循环寿命，通常最有效的措施之一是采用高含量四碱式硫酸铅的铅膏，可用高温和膏或高温固化的方法得到。用传统方法制备的和膏中有三碱式硫酸铅（简称3BS；3PbO·PbSO4·H2O）、没有反应完的氧化铅及游离铅。在固化过程中，3BS在一定温度湿度条件下可以与PbO进一步反应生成四碱式硫酸铅（简称4BS；4PbO·PbSO4），游离铅进一步氧化成氧化铅。
现有技术中，一般采用高温和膏的技术制备4BS，将铅粉、水、硫酸溶液和添加剂进行混合搅拌，经物理化学变化制成具有可塑性膏状混合物。和膏后铅膏的物相组成与所加的硫酸量以及和膏时的温度密切相关。由于此反应的严重依赖于温度和湿度，在一般工业生产条件下，和膏温度在60℃以下时，铅膏主要生成3BS；温度在70℃左右时，铅膏中4BS大量生成；温度在80℃以上时，铅膏中主要生成4BS，但其晶体尺寸约为5～100μm，且粒度分布及其不均匀，造成极板化成困难、一致性较差，电池初期容量低，而且和膏温度越高，4BS的晶体颗粒越粗大。因此，现有技术中，基本上采用和膏温度在80～90℃，但是粒度分布及其不均匀，造成极板化成困难、一致性较差，电池初期容量低的情况严重，仍然难以令人满意。
因此在和膏加酸之前加入专门制造的1～2%的细颗粒4BS作为4BS晶种，在和膏和随后的固化过程中可以大大加速4BS形成，即使在稍低温度时4BS也可以较快形成。另外，细颗粒4BS的加入可以加速铅膏中游离铅的氧化。4BS的应用可以节约时间，节省能源和可以加快设备周转而节省设备的投资。
已有对比试验研究证实，作为晶核的4BS的加入可以控制形成的4BS的数量和晶粒大小，克服了高含量大晶粒4BS极板化成的问题，电池的放电性能优良。应用4BS晶种的正负极板，由于其活性物质组织构造牢固，电池循环寿命可以增加。
目前，国内外已有一些4BS添加剂产品，如固力邦·CuringBon(TM)山东金科力电源科技有限公司，又如Hammond公司的SureCure(R)、Penox公司的TBLS+(R)、AddiBatt(TM)美国Addenda公司。但关于4BS的制备方法仍未见有公开的文献资料，本领域中传统的四碱式硫酸铅（4BS）极板制造技术瓶颈的突破仍然受到很大限制。
发明内容
本发明所要解决的技术问题就是提供一种四碱式硫酸铅的制备方法，改善铅膏晶体结构，使形成的4BS细小均匀，克服极板化成困难、一致性差、初期容量低等难题，能够缩短固化时间、提高蓄电池循环寿命等综合性能，实现真正意义上节能、低碳、环保。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种四碱式硫酸铅的制备方法，依次包括以下步骤：
A．称取样品：称取铅粉及硫酸或硫酸盐，铅粉的氧化度为75～99%，铅粉包括Pb及PbO，其中PbO的物质的量与SO4 2-的物质的量的比例为3:1～6:1；
B．水热反应：将称取的样品分别倒入反应釜中，加入蒸馏水，进行水热反应，水热反应温度为90～190℃，反应时间为3～8h，冷却；众所周知，和膏温度越高，4BS的晶体颗粒越粗大。因此，现有技术中，基本上采用和膏温度在80～90℃，此时虽然4BS为主，但是粒度分布及其不均匀，造成极板化成困难、一致性较差，电池初期容量低的情况严重，仍然难以令人满意。其实，水热反应温度为90～190℃，反应时间为3～8h时，能够得到均匀粒度的4BS晶体，粒度大致在50～60μm，再配合球磨处理，将会得到粒度10μm以下，分布均匀，一致性也很好的4BS。其中，水热反应温度为130～160℃，反应时间为4～6h时，得到的颗粒比表面积更大，更有利于球磨处理的进行。
C．球磨处理：将步骤B中得到的产物放入球磨罐中进行球磨反应，球磨反应时间为2～6h；球磨处理是利用机械能来诱发化学反应或诱导4BS组织、结构和性能的变化，具有明显降低反应活化能、细化晶粒、极大提高粉末活性和改善颗粒分布均匀性及增强体与基体之间界面的结合，促进固态离子扩散，诱发低温化学反应，从而提高了4BS的密实度、电、热学等性能。球磨时间在2h以下时，4BS的粒度在10～30μm，分布仍然不均匀；球磨时间在2～6h时，4BS的粒度达到10μm以下，且分布均匀，一致性也很好，尤其是球磨时间在3～4h时，晶体排列的一致性最佳，而且结构达到稳定状态；当球磨时间在6h以上时，4BS晶体继续受热，结构的稳定状态被打破，晶体与晶体之间开始抱团，颗粒开始变大，而且很不均匀，一致性也不好，可控性差。
D．真空干燥：将步骤C中得到的产物放入真空干燥箱中，进行真空干燥，干燥温度为60～90℃，得到四碱式硫酸铅产物。
由于4BS是铅膏活性物质的主要成分之一，当采用4BS为主要物相的生极板时，化成后能形成具有良好骨架结构的活性物质，在充放电循环过程中活性物质不易从板栅上脱落，具有能克服早期容量损失现象及大幅度改善电池循环寿命等诸多优点，因此，需要制得以4BS作为活性物质主要物相的生极板，抑制3BS的生成或促进3BS向4BS的转化，高选择性地获得4BS主物相。
本发明采用水热反应与球磨法相结合来制备4BS，和膏温度可以在90℃以上，有效抑制3BS的生成或促进3BS向4BS的转化，高选择性地获得4BS主物相，得到高纯度的4BS，含量达到95%以上；而且经过球磨处理，得到4BS的平均粒径达到10μm以下，晶体排列一致性相当好，无需固化和干燥过程便可进行化成，电池循环寿命也大大增长。
优选的，所述步骤A中称取铅粉及硫酸，其中PbO的物质的量与H2SO4的物质的量的比例为4:1～6:1，加入适量蒸馏水，使H2SO4的密度为1.07～1.22g·cm-3。将硫酸浓度稀释，使得溶液呈现半悬浊液状态，分散性更好，有利于在高温下反应得到粒度分布均匀的4BS。
优选的，PbO的物质的量与H2SO4的物质的量的比例为5:1。铅粉的氧化度为75%以上、温度在90℃以上时发生以下反应：5PbO+H2SO4==4PbO·PbSO4+H2O，PbO的物质的量与H2SO4的物质的量的比例为5:1，可以抑制副反应发生，有利于高纯度的4BS的生成。
优选的，所述步骤A中称取铅粉及硫酸铅，其中PbO的物质的量与PbSO4的物质的量的比例为3:1～5:1。
优选的，PbO的物质的量与PbSO4的物质的量的比例为4:1。
进一步，本发明的制备方法还包括以下步骤：E．后处理：待样品干燥完毕，取出，用研钵对其进行粉碎研磨。进一步使4BS的粒度变得更加细小而且均匀，而且在机械作用下，反应中产生的分子间的张力能够得到缓和，使4BS产物更加稳定。
本发明采用水热结合球磨法制备4BS，该发明制备的4BS，其含量均可达到95%以上，且平均粒径达到10μm以下，克服极板化成困难、一致性差、初期容量低等难题，能够缩短固化时间、提高蓄电池循环寿命等综合性能，实现真正意义上节能、低碳、环保。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步描述：
图1为本发明的四碱式硫酸铅制备方法中，铅粉与H2SO4在不同反应温度的XRD谱图；
图2为本发明的四碱式硫酸铅制备方法实施例1至3中，在水热温度为110℃、130℃、150℃下纯氧化铅分别与H2SO4反应生成的粒径分布图。
具体实施方式
本发明一种四碱式硫酸铅的制备方法实施例1，依次包括以下步骤：
A．称取样品：称取铅粉及硫酸，铅粉的氧化度为75%，铅粉包括Pb及PbO，其中PbO的物质的量与H2SO4的物质的量的比例为4:1，加入适量蒸馏水，使H2SO4的密度为1.07g·cm-3。
B．水热反应：将称取的样品分别倒入反应釜中，加入蒸馏水，进行水热反应，水热反应温度为110℃，反应时间为3h，冷却；
C．球磨处理：将步骤B中得到的产物放入球磨罐中进行球磨反应，球磨反应时间为2h；
D．真空干燥：将步骤C中得到的产物放入真空干燥箱中，进行真空干燥，干燥温度为60℃，得到四碱式硫酸铅产物。
本发明一种四碱式硫酸铅的制备方法实施例2，依次包括以下步骤：
A．称取样品：称取铅粉及硫酸，铅粉的氧化度为80%，铅粉包括Pb及PbO，其中PbO的物质的量与H2SO4的物质的量的比例为5:1，加入适量蒸馏水，使H2SO4的密度为1.10g·cm-3。
B．水热反应：将称取的样品分别倒入反应釜中，加入蒸馏水，进行水热反应，水热反应温度为130℃，反应时间为4h，冷却；
C．球磨处理：将步骤B中得到的产物放入球磨罐中进行球磨反应，球磨反应时间为5h；
D．真空干燥：将步骤C中得到的产物放入真空干燥箱中，进行真空干燥，干燥温度为80℃，得到四碱式硫酸铅产物。
本发明一种四碱式硫酸铅的制备方法实施例3，依次包括以下步骤：
A．称取样品：称取铅粉及硫酸，铅粉的氧化度为85%，铅粉包括Pb及PbO，其中PbO的物质的量与H2SO4的物质的量的比例为5:1，加入适量蒸馏水，使H2SO4的密度为1.15g·cm-3。
B．水热反应：将称取的样品分别倒入反应釜中，加入蒸馏水，进行水热反应，水热反应温度为150℃，反应时间为6h，冷却；
C．球磨处理：将步骤B中得到的产物放入球磨罐中进行球磨反应，球磨反应时间为4h；
D．真空干燥：将步骤C中得到的产物放入真空干燥箱中，进行真空干燥，干燥温度为90℃，得到四碱式硫酸铅产物。
本发明一种四碱式硫酸铅的制备方法实施例4，依次包括以下步骤：
A．称取样品：称取铅粉及硫酸，铅粉的氧化度为95%，铅粉包括Pb及PbO，其中PbO的物质的量与H2SO4的物质的量的比例为6:1，加入适量蒸馏水，使H2SO4的密度为1.22g·cm-3。
B．水热反应：将称取的样品分别倒入反应釜中，加入蒸馏水，进行水热反应，水热反应温度为170℃，反应时间为5h，冷却；
C．球磨处理：将步骤B中得到的产物放入球磨罐中进行球磨反应，球磨反应时间为6h；
D．真空干燥：将步骤C中得到的产物放入真空干燥箱中，进行真空干燥，干燥温度为70℃，得到四碱式硫酸铅产物。
进一步的，本发明一种四碱式硫酸铅的制备方法还可以包括以下步骤：
E．后处理：待样品干燥完毕，取出，用研钵对其进行粉碎研磨。进一步使4BS的粒度变得更加细小而且均匀，而且在机械作用下，反应中产生的分子间的张力能够得到缓和，使4BS产物更加稳定。
如图1所示：为铅粉与H2SO4在不同反应温度的XRD谱图。分别对应实施例1至4，水热反应温度分别为110℃、130℃、150℃、170℃的XRD谱线，采用分析软件MDI Jade5.0对XRD谱图进行定性分析，对照标准卡片可以确定是否生成4BS晶种。从图1可以看出谱线平滑，并有较尖锐的特征峰，且所有的特征峰都能与4PbO·PbSO4(PDF No.23-0333，特征峰2θ=27.6°，28.7°，29.2°)相对应，说明通过此方法合成出了4BS晶种，且都形成了单斜晶系4BS。
如表1所示：为不同反应温度制备的4BS的含量。通过XRD软件，可以对生成4BS的百分含量进行半定量分析。
表1
水热反应温度（℃） 4BS晶种的百分含量
110 95.73%
130 98.11%
150 96.90%
说明：从表1可以看出，生成的4BS含量皆达到95%以上。
如图2所示：为实施例1至3中，在110℃、130℃、150℃下纯氧化铅分别与H2SO4反应生成的粒径分布图。110℃下，纯氧化铅与H2SO4反应生成的4BS粒径分布在0～140μm之间。130℃下，纯氧化铅与H2SO4反应生成的4BS粒径分布在0～40μm之间。150℃下，纯氧化铅与H2SO4反应生成的4BS粒径分布在0～50μm之间。且它们所有的平均粒径都在10μm以内。
本发明一种四碱式硫酸铅的制备方法实施例5，依次包括以下步骤：
A．称取样品：称取铅粉及硫酸铅，铅粉的氧化度为95%，铅粉包括Pb及PbO，其中PbO的物质的量与PbSO4的物质的量的比例为4:1。
B．水热反应：将称取的样品分别倒入反应釜中，加入蒸馏水，进行水热反应，水热反应温度为150℃，反应时间为4h，冷却；
C．球磨处理：将步骤B中得到的产物放入球磨罐中进行球磨反应，球磨反应时间为4h；
D．真空干燥：将步骤C中得到的产物放入真空干燥箱中，进行真空干燥，干燥温度为70℃，得到四碱式硫酸铅产物。
E．后处理：待样品干燥完毕，取出，用研钵对其进行粉碎研磨。
以上所述仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此，任何本领域的技术人员在本发明的领域内，所作的变化或修饰皆涵盖在本发明的专利范围之中。

Claims (6)

1.一种四碱式硫酸铅的制备方法，其特征在于：依次包括以下步骤：
A．称取样品：称取铅粉及硫酸或硫酸盐，铅粉的氧化度为75～99%，铅粉包括Pb及PbO，其中PbO的物质的量与SO4 2-的物质的量的比例为3:1～6:1；
B．水热反应：将称取的样品分别倒入反应釜中，加入蒸馏水，进行水热反应，水热反应温度为90～190℃，反应时间为3～8h，冷却；
C．球磨处理：将步骤B中得到的产物放入球磨罐中进行球磨反应，球磨反应时间为2～6h；
D．真空干燥：将步骤C中得到的产物放入真空干燥箱中，进行真空干燥，干燥温度为60～90℃，得到四碱式硫酸铅产物。
2.如权利要求1所述的四碱式硫酸铅的制备方法，其特征在于：所述步骤A中称取铅粉及硫酸，其中PbO的物质的量与H2SO4的物质的量的比例为4:1～6:1，加入适量蒸馏水，使H2SO4的密度为1.07～1.22g·cm-3。
3.如权利要求2所述的四碱式硫酸铅的制备方法，其特征在于：PbO的物质的量与H2SO4的物质的量的比例为5:1。
4.如权利要求1所述的四碱式硫酸铅的制备方法，其特征在于：所述步骤A中称取铅粉及硫酸铅，其中PbO的物质的量与PbSO4的物质的量的比例为3:1～5:1。
5.如权利要求4所述的四碱式硫酸铅的制备方法，其特征在于：PbO的物质的量与PbSO4的物质的量的比例为4:1。
6.如权利要求1至5中任意一项所述的四碱式硫酸铅的制备方法，其特征在于：还包括以下步骤：
E．后处理：待样品干燥完毕，取出，用研钵对其进行粉碎研磨。
CN201310281747.4A 2013-07-05 2013-07-05 一种四碱式硫酸铅的制备方法 Active CN103384010B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310281747.4A CN103384010B (zh) 2013-07-05 2013-07-05 一种四碱式硫酸铅的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310281747.4A CN103384010B (zh) 2013-07-05 2013-07-05 一种四碱式硫酸铅的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103384010A true CN103384010A (zh) 2013-11-06
CN103384010B CN103384010B (zh) 2016-04-06

Family

ID=49491753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310281747.4A Active CN103384010B (zh) 2013-07-05 2013-07-05 一种四碱式硫酸铅的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103384010B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103928685A (zh) * 2014-05-06 2014-07-16 哈尔滨工业大学 一种纳米四碱式硫酸铅的制备方法
CN104218270A (zh) * 2014-07-01 2014-12-17 超威电源有限公司 一种利用铅酸蓄电池正极板制造中淋酸副产物制备四碱式硫酸铅的方法
CN105390763A (zh) * 2015-11-06 2016-03-09 天能电池集团（安徽）有限公司 废铅膏制备四碱式硫酸铅的方法
CN106564941A (zh) * 2016-11-04 2017-04-19 浙江兜兰智能设备股份有限公司 一种制备四碱式硫酸铅的方法
CN106587141A (zh) * 2016-11-04 2017-04-26 浙江兜兰智能设备股份有限公司 一种四碱式硫酸铅的生产工艺及其设备
CN106711531A (zh) * 2016-12-21 2017-05-24 东南大学 一种用PbO制备碱式硫酸铅及碱式硫酸铅生产铅酸电池的方法
CN109867302A (zh) * 2019-04-08 2019-06-11 合肥工业大学 一种高纯超细四碱式硫酸铅产品及其制备方法
CN111081985A (zh) * 2020-01-03 2020-04-28 天能电池集团股份有限公司 一种适用大电流工作的铅蓄电池正极板及铅蓄电池

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3765743A (en) * 1971-06-16 1973-10-16 Gen Electric Optical energy detection system including image plane scanning system
JPH03145055A (ja) * 1989-10-30 1991-06-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 密閉形鉛蓄電池の製造法
CN101740759A (zh) * 2008-11-24 2010-06-16 台湾神户电池股份有限公司 铅膏组合物及其制备方法和铅蓄电池
CN102163719A (zh) * 2011-03-23 2011-08-24 浙江振龙电源股份有限公司 一种铅酸蓄电池正极板铅膏配方及制造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3765743A (en) * 1971-06-16 1973-10-16 Gen Electric Optical energy detection system including image plane scanning system
JPH03145055A (ja) * 1989-10-30 1991-06-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 密閉形鉛蓄電池の製造法
CN101740759A (zh) * 2008-11-24 2010-06-16 台湾神户电池股份有限公司 铅膏组合物及其制备方法和铅蓄电池
CN102163719A (zh) * 2011-03-23 2011-08-24 浙江振龙电源股份有限公司 一种铅酸蓄电池正极板铅膏配方及制造方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M.CRUZ-YUSTA ET AL: "Positive thin electrodes obtained from hydrothermally synthesized 4BS for lead-acid batteries", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》, vol. 157, no. 7, 19 June 2006 (2006-06-19) *
张靖佳等: "四碱式硫酸铅的制备及其性能", 《蓄电池》, vol. 50, no. 1, 28 February 2013 (2013-02-28) *
肖云飞等: "铅酸蓄电池用四碱式硫酸铅制备技术进展", 《电池技术》, vol. 36, no. 2, 29 February 2012 (2012-02-29) *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103928685A (zh) * 2014-05-06 2014-07-16 哈尔滨工业大学 一种纳米四碱式硫酸铅的制备方法
CN103928685B (zh) * 2014-05-06 2016-04-20 哈尔滨工业大学 一种纳米四碱式硫酸铅的制备方法
CN104218270A (zh) * 2014-07-01 2014-12-17 超威电源有限公司 一种利用铅酸蓄电池正极板制造中淋酸副产物制备四碱式硫酸铅的方法
CN105390763A (zh) * 2015-11-06 2016-03-09 天能电池集团（安徽）有限公司 废铅膏制备四碱式硫酸铅的方法
CN105390763B (zh) * 2015-11-06 2018-06-29 天能电池集团（安徽）有限公司 废铅膏制备四碱式硫酸铅的方法
CN106564941A (zh) * 2016-11-04 2017-04-19 浙江兜兰智能设备股份有限公司 一种制备四碱式硫酸铅的方法
CN106587141A (zh) * 2016-11-04 2017-04-26 浙江兜兰智能设备股份有限公司 一种四碱式硫酸铅的生产工艺及其设备
CN106711531A (zh) * 2016-12-21 2017-05-24 东南大学 一种用PbO制备碱式硫酸铅及碱式硫酸铅生产铅酸电池的方法
CN109867302A (zh) * 2019-04-08 2019-06-11 合肥工业大学 一种高纯超细四碱式硫酸铅产品及其制备方法
CN109867302B (zh) * 2019-04-08 2022-01-14 合肥工业大学 一种高纯超细四碱式硫酸铅产品及其制备方法
CN111081985A (zh) * 2020-01-03 2020-04-28 天能电池集团股份有限公司 一种适用大电流工作的铅蓄电池正极板及铅蓄电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN103384010B (zh) 2016-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103384010B (zh) 一种四碱式硫酸铅的制备方法
CN103730638B (zh) 一种氮掺杂碳材料的制备方法
CN105742590B (zh) 一种低电阻率的磷酸铁锂/碳复合材料的制备方法
CN102956880B (zh) 一种用于制备Li4Ti5O12-TiO2纳米复合材料的方法及其产品
CN113948681B (zh) 一种生物质基硬碳化合物复合材料及其制备方法和用途
CN105390763B (zh) 废铅膏制备四碱式硫酸铅的方法
CN103825025A (zh) 一种锂离子电池负极材料FeVO4及其制备方法
Zhao et al. Preparation of PbxOy@ SiOz/Carbon composite and its electrochemical properties investigation in lead-acid battery
CN108002356B (zh) δ-VOPO4超薄纳米片及其可控制备方法和应用
CN114671468B (zh) 聚阴离子和普鲁士蓝复合正极材料的制备方法及其应用
CN105047919A (zh) 一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法
Yang et al. Thorn-like and dendrite lead sulfate as negative electrode materials for enhancing the cycle performance of lead-acid batteries
CN108123136A (zh) 铅碳电池复合负极添加剂和铅碳电池负极及制备与应用
CN109704414A (zh) 一种阳离子掺杂的镍钴铝酸锂正极材料的制备方法
CN102664263A (zh) 锂离子电池正极材料碳包覆柱状磷酸钒锂的制备方法
CN104218224B (zh) 一种铅酸动力电池正极铅膏的制备方法
CN104993142B (zh) 磺化石墨烯类锂电池正极添加剂及其应用
CN106711420B (zh) 一种锂电池钛酸锂复合负极材料的制备方法
CN110655105B (zh) 一种四碱式硫酸铅的制备方法
CN116995227A (zh) 一种复合硫酸亚铁钠正极材料及其制备方法和应用
CN104409688B (zh) 一种锂离子动力电池用磷酸铁锂材料及其制备方法
CN108033486B (zh) 一种导电介孔纳米二氧化钛的制备方法
CN106564934A (zh) 一种颗粒组装球状SnS2钠离子电池负极材料的制备方法
CN105355887A (zh) 一种氧化镁包覆镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN102148366B (zh) 锂离子电池正极活性物质所用正磷酸铁材料及其液相合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: 313100 Zhejiang city of Huzhou province Changxing County pheasant emerging urban industrial park

Patentee after: Chaowei Power Group Co.,Ltd.

Address before: 313100 Zhejiang province Huzhou city Changxing County town pheasant emerging industrial park Chaowei Power Co. Ltd

Patentee before: CHILWEE POWER Co.,Ltd.

CP03 Change of name, title or address
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191216

Address after: 246000 Huaining County Industrial Park, Anhui, Anqing

Patentee after: ANHUI YONGHENG POWER CELL Co.,Ltd.

Address before: 313100 Zhejiang city of Huzhou province Changxing County pheasant emerging urban industrial park

Patentee before: Chaowei Power Group Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right