CN103383320A

CN103383320A - 砖茶氟成分分析质量控制样品及其制备方法

Info

Publication number: CN103383320A
Application number: CN2013102935945A
Authority: CN
Inventors: 孙殿军; 高彦辉; 王伟; 纪晓红; 吴玉
Original assignee: Harbin Medical University
Current assignee: Harbin Medical University
Priority date: 2013-07-11
Filing date: 2013-07-11
Publication date: 2013-11-06

Abstract

本发明涉及砖茶氟成分分析质量控制样品及其制备方法，具体涉及饮茶型地方性氟中毒砖茶氟成分分析质量控制样品及其制备方法，属于医药化学领域。制备砖茶氟成分分析质量控制样品的方法：采集普通砖茶经粉碎、混匀、干燥、分装、密封、定值等步骤制备高含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品；采集低氟砖茶经粉碎、混匀、干燥、分装、密封、定值等步骤制备低含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品。本发明制备的样品与实际工作中所采集的样品基体一致，且均匀性、稳定性均满足要求，能够大批量生产，便于储存和运输，适用于全国饮茶型地方性氟中毒砖茶氟含量检测质量控制工作。

Description

砖茶氟成分分析质量控制样品及其制备方法

技术领域

本发明涉及砖茶氟成分分析质量控制样品及其制备方法，具体涉及饮茶型地方性氟中毒砖茶氟成分分析质量控制样品及其制备方法，属于质量检测领域。

背景技术

饮茶型地方性氟中毒主要分布在我国内蒙、西藏、新疆、四川、青海、甘肃、宁夏等少数民族聚集的地区，严重影响当地居民身体健康。砖茶通常由老茶叶发酵压制而成，含氟量极高。当地居民由于长期大量饮用这种高含氟量的砖茶水而导致机体慢性蓄积性中毒。砖茶中氟化物含量水平可以反映人群氟暴露情况，对于判定饮茶型氟中毒病情有重要意义，因此，我国将测定砖茶中氟化物含量作为饮茶型地方性氟中毒监测指标。准确测定砖茶中氟化物含量水平是饮茶型地方性氟中毒监测的基础工作，为了保证砖茶含氟量检测结果准确、可靠，必须进行质量控制，而使用砖茶氟成分分析质量控制样品就是一个简便、有效的实验室质量控制方法。

本发明旨在提供一种应用于饮茶型地方性氟中毒砖茶氟成分分析质量控制的样品及其制备方法。具体是采用将市售砖茶粉碎、混匀、干燥、分装、密封、定值等步骤进行制备，该质量控制样品与实际工作中所采集样品基本一致，且均匀性、稳定性均满足要求，能够大批量生产，便于储存和运输，适用于全国饮茶型地方性氟中毒砖茶含氟量检测质量控制工作，可满足我国现阶段地方病防治工作的需要。

发明内容

本发明提供了砖茶氟成分分析质量控制样品及其制备方法。本发明的技术方案如下：

砖茶氟成分分析质量控制样品，其特征在于，包括：

高含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品：含氟量为581±30mg/kg；

低含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品：含氟量为256±10mg/kg。

按照GB19965-2005《砖茶含氟量》要求，含氟量≤300mg/kg的砖茶为可饮用的合格低氟砖茶，故本方法制备含氟量≤300mg/kg和含氟量＞300mg/kg的两种砖茶氟成分分析质量控制样品，以满足饮茶型地方性氟中毒监测工作需要。

制备上述砖茶氟成分分析质量控制样品的方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）采集普通砖茶制备高含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品，从市售普通砖茶中任意挑选几种不同品牌或同一品牌不同生产批次的样品，用粉碎机将其粉碎并混匀，过40目筛，于80℃烘干至恒定质量，分装，密封，定值。

（2）采集低氟砖茶制备低含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品，从市售低氟砖茶中任意挑选几种不同品牌或同一品牌不同生产批次的样品，用粉碎机将其粉碎并混匀，过40目筛，于80℃烘干至恒定质量，分装，密封，定值。

（3）样品的均匀性检查，即从高含氟量和低含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品中各随机抽取24瓶，采用氟离子选择电极法，每瓶做平行样分析，取其均值作为检查点，检验瓶间均匀性。并且从中再任取3瓶，每瓶在不同位置取样6次进行测定，作为对照点，同时检验瓶内均匀性。在95%置信水平下，F和t实验值均小于其列表的临界值，因而可以判断所制备砖茶氟成分分析质量控制样品在方法的取样范围内符合均匀性的要求。

（4）样品的稳定性检查，即间隔3个月、6个月、12个月测定所制备的砖茶氟成分分析质量控制样品的氟含量，检验其稳定性。每次测定时，随机抽取3瓶，每瓶平行测定2次，从测定结果可以看出，在贮存期间内同一种样品，任意2次测定值的平均值相对偏差均小于5%，表明1年的连续监测中该样品的氟含量是稳定的。

确定样品中氟含量参考值，即选取5个氟检测技术经验丰富且氟检测质量控制工作基础较好的国家级及省级地方病防治机构，采用全国饮茶型地方性氟中毒监测统一采用的氟离子选择电极法，测定2种砖茶氟成分分析质量控制样品的氟含量。每种样品测定3瓶，每瓶平行测定6次。用Dixon法和Cochran法剔除异常值后，计算出平均值和不确定度。

进一步的，所述步骤（1）中的普通砖茶是指市售康砖茶、青砖茶、茯砖茶、黑砖茶、花砖茶、沱茶、紧茶、米砖茶等。

更进一步的，所述步骤（2）中的低氟砖茶是指市售的标注有“低氟砖茶”字样且含氟量≤300mg/kg的砖茶。

本发明采用上述技术方案，具有以下优点：

本发明采用市售砖茶经过粉碎、混匀、干燥、分装、密封、定值的方法制备饮茶型地方性氟中毒砖茶氟成分分析质量控制样品，实现了质控样品与监测样品的基体组成一致，且均匀性和稳定性能满足要求。

附图说明

图1为本发明制备的检测砖茶氟成分分析质量控制样品均匀性检验的标准曲线图；

图2为本发明制备的检测砖茶氟成分分析质量控制样品间隔3个月、6个月、12个月稳定性检验的标准曲线图。

具体实施方式

下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

实施例1砖茶氟成分分析质量控制样品及其制备方法

1、砖茶氟成分分析质量控制样品

高含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品：含氟量为581±15mg/kg；

低含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品：含氟量为258±9mg/kg。

2、制备砖茶氟成分分析质量控制样品的方法

（1）采集普通砖茶制备高含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品，购买湖南临湘永巨茶业有限公司生产的洞庭青砖茶和湖北省赵李桥茶厂生产的川牌青砖茶各2kg共计4kg，用马达转速为25000RPM的高速粉碎机将其粉碎及混匀，过40目筛；

（2）采集低氟砖茶制备低含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品，购买两个生产批次的昆明市官渡区高山源茶厂产的二级低氟砖茶各2kg共计4kg，用马达转速为25000RPM的高速粉碎机将其粉碎及混匀，过40目筛；

（3）将上述含氟量不同的两种砖茶粉末于80℃烘干至恒定质量；

（4）使用精密度为0.1g的电子天平称量，将上述烘干后的普通砖茶粉末和低氟砖茶粉末分别以5g/瓶的量分装于20mL聚乙烯瓶中，各装500瓶，使用互丰机械的DGYF-500型电磁感应封口机进行密封。

3、制备砖茶氟成分分析质量控制样品的效果检测

（1）均匀性检验

从500瓶普通砖茶和500瓶低氟砖茶中各随机抽取24瓶，按照GB19965-2005测定砖茶中氟含量，每瓶做平行样分析，取其均值作为检查点，检验瓶间均匀性。并且从中再任取3瓶，每瓶在不同位置取样6次进行测定，作为对照点，同时检验瓶内均匀性。

具体操作过程如下：

a.试剂

a-1.TISAB液：称取58g氯化钠，120g柠檬酸三钠和57mL冰乙酸，溶于水中，用氢氧化钠调节pH为5.0～5.5后，用水稀至1000mL。

a-2.氟化物标准储备溶液[（F^-）=1000μg/mL]：称取经105℃干燥2h的氟化钠（NaF，GR级）0.2210g溶解于纯水中，并稀释至100mL，储存于聚乙烯瓶中。

a-3.氟化物标准使用溶液Ⅰ[（F^-）=100.0μg/mL]：吸取氟化物标准储备溶液[（F^-）=1000μg/mL]10.0mL于100mL容量瓶中，用纯水稀释到刻度。

a-4.氟化物标准使用液Ⅱ[（F^-）=10.0μg/mL]：吸取氟化物标准使用液Ⅰ[（F^-）=100.0μg/mL]10.0mL于100mL容量瓶中，用纯水稀释到刻度。

b.仪器

b-1.上海精密仪器有限公司的232型氟离子选择电极和饱和甘汞电极。

b-2.赛多利斯UB-7精密酸度计。

c.分析步骤

c-1.样品处理

将砖茶样品粉粹，过40目筛，80℃烘干至恒重，置于干燥器中保存。

c-2.标准曲线绘制

在一系列50mL容量瓶中分别加入含F^-10.0μg/mL的氟标准液2.5、5.0、10.0mL和含氟F^-100.0μg/mL的氟标准液2.5、4.0、5.0mL，加水定容。此标准系列含F^-量分别为0.50、1.00、2.00、5.00、8.00、10.00μg/mL。

取此标准系列溶液各10.0mL于50mL塑料烧杯中，分别加入10.0mLTISAB。按F^-浓度由低到高测定平衡电位（mV）。以mV值为算术坐标，氟浓度为对数坐标，在坐标纸上绘制标准曲线，或计算回归方程。

c-3.样品测定

准确称取0.2g砖茶样品（准确至0.1mg）置于50mL具塞磨口烧瓶中，加入40.0mL水，于水浴锅中沸水浴15min。取出冷却至室温，取10.0mL于小塑料烧杯中，加入10.0mLTISAB，测定平衡电位值。

c-4.计算

按下式计算砖茶含氟量

r[F^-（mg/kg）]=(r*V)/W

式中：r—由标准曲线查得的样品溶液氟质量浓度，μg/mL；

V—样品溶液总体积，mL；

W—称取样品重量，g。

d.测定结果

d-1.测定数据见表1，标准曲线见图1：

表1

d-2.样品测定结果，见表2：

表2样品测定数据

表3均匀性检验结果

由表3可见，在95%置信水平下，F和t实验值均小于其列表的临界值，因而可以判断所制备砖茶氟成分分析质量控制样品在方法的取样范围内符合均匀性的要求。

（2）稳定性检验

间隔3个月、6个月、12个月，按照GB19965-2005的方法，分别测定所制备的两种不同含氟量的砖茶氟成分分析质量控制样品的氟含量，检验其稳定性。每次测定时，随机抽取3瓶，每瓶平行测定2次，从测定结果可以看出，在贮存期间内同一种样品，任意2次测定值的平均值相对偏差均小于5%，表明1年的连续监测中该样品的氟含量是稳定的。检测方法同样品均匀性的检测方法，检测结果如下：

测定数据见表4，标准曲线见图2：

表4

测定结果见表5：

表5样品检测数据

表6稳定性检验结果

（3）确定样品氟含量参考值

选取5个氟检测技术经验丰富且氟检测质量控制工作基础较好的国家级和省级地方病防治机构氟检测实验室（包括中国CDC、内蒙CDC、新疆CDC、辽宁CDC、宁夏CDC）协同定值，采用全国饮茶型地方性氟中毒监测统一要求的GB19965-2005氟离子选择电极法，测定2种砖茶中氟成分分析质量控制样品的氟含量。每种样品测定3瓶，每瓶平行测定6次。

检测结果见表7、表8：

表7样品检测数据

对各参加定值单位的测定数据按以下步聚进行统计学处理，首先对各个实验室测得的每组数据，按Dixon法剔除离群值，然后求出每组测定数据的均值、s、CV%，经Cochran法检验各平均值之间为等精度测量值之后，按Dixon法剔除离群值。再计算总平均值和不确定度。砖茶氟成分分析质量控制样品氟含量参考值见表8：

表8砖茶中氟成分分析质量控制样品氟含量参考值

Claims

1.砖茶氟成分分析质量控制样品，其特征在于，包括：

2.制备如权利要求1所述的砖茶氟成分分析质量控制样品的方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）采集普通砖茶制备高含氟量砖茶氟成分分析质量控制样品，从市售普通砖茶中任意挑选几种不同品牌或同一品牌不同生产批次的样品，用粉碎机将其粉碎并混匀，过40目筛，于80℃烘干至恒定质量，分装，密封，定值；

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中的普通砖茶是指市售康砖茶、青砖茶、茯砖茶、黑砖茶、花砖茶、沱茶、紧茶、米砖茶等。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中的低氟砖茶是指市售的标注有“低氟砖茶”字样且含氟量≤300mg/kg的砖茶。

5.权利要求2所述的制备方法还包括以下步骤：

（1）样品的均匀性检查，采用氟离子选择电极法检验瓶间及瓶内均匀性；

（2）样品的稳定性检查，间隔3个月、6个月、12个月测定砖茶氟成分分析质量控制样品的氟含量，检验其稳定性；

（3）确定样品中氟含量参考值。