CN103372450A - 一种fcc汽油加氢预处理催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种FCC汽油加氢预处理催化剂及其制备方法。本发明的催化剂是以Al₂O₃-TiO₂-MgO复合氧化物为载体，浸渍Ni、Mo、Co后制成的活性组分呈蛋壳型分布的负载型催化剂。所使用的Al₂O₃-TiO₂-MgO载体，按重量百分比计TiO₂含量为10~20%，MgO含量为10~15%，余量为Al₂O₃。该载体为弱酸性，平均孔径分布为17~22nm，孔容为0.56~0.89ml/g，比表面积为175~214m²/g，堆积密度为0.75~0.87g/ml，抗压碎强度≥120N/cm。按催化剂的重量百分比计，其活性组分中NiO含量为4.8~7.2%，MoO₃含量为3.1~4.5%，CoO含量为2.0~2.7%。本发明所提供的催化剂在温度80~130℃、压力1.0~2.0MPa、空速2~5h^-1、临氢~氢油体积比400:1的条件下处理FCC汽油，表现出很高的脱双烯烃及脱小分子硫活性，并且双烯烃加氢选择性高，此外该催化剂还具有良好的抗结胶能力，大大提高了催化剂的使用寿命。

Description

一种FCC汽油加氢预处理催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种FCC汽油加氢预处理工艺过程所用的催化剂及其制备方法。具体的说，是一种以Al₂O₃-TiO₂-MgO复合氧化物为载体，以Ni、Mo、Co为活性组分的负载型催化剂，该催化剂用于FCC汽油加氢预处理过程，可使双烯烃加氢饱和为单烯烃，而单烯烃基本不饱和，并能有效脱除汽油中小分子硫化物。本发明还涉及该催化剂的制备方法。 

背景技术

目前FCC汽油存在的主要问题是硫和烯烃含量高，不能满足车用汽油的质量要求，因此需要对FCC汽油进行后续加工以提高其质量。常规的加氢脱硫可有效降低FCC汽油中的硫含量，但会使烯烃大量饱和，从而导致较大的辛烷值损失。因此选择性加氢脱硫技术，成为FCC汽油加氢脱硫研究的一个重要方向，该技术的核心是选取一类具有高选择性的脱硫催化剂在240~320℃条件下脱除FCC汽油中的绝大部分硫化物，同时尽量避免烯烃的饱和，以减少辛烷值的损失。众所周知，FCC汽油一般都含有一定量的双烯烃，其化学稳定性很差，极易在汽油加氢脱硫催化剂上发生聚合反应，在催化剂上结胶、积碳，堵塞催化剂孔道，覆盖催化剂活性中心，导致催化剂失活速度加速，缩短催化剂的使用周期。因此为了避免双烯烃对脱硫催化剂的影响，FCC汽油在加氢脱硫前需要对其进行加氢预处理，以便脱除易聚合的双烯烃。此过程所使用的预处理催化剂要求有很高的双烯烃加氢选择性，即双烯烃加氢饱和成单烯烃，而单烯烃饱和率越低越好。此外一些FCC汽油选择性加氢脱硫工艺，如Axens公司的Prime-G⁺工艺则还要求该类加氢预处理催化剂在脱除双烯烃的同时能有效脱除汽油中的小分子硫化物，使得预处理过后的FCC汽油在适当温度切割出的轻汽油组分硫含量小于50ppm，直接满足车用汽油的国Ⅳ标准，而不需要后续加工，从而避免了在后续加氢工艺中轻组分汽油烯烃含量的大量损失，减小了汽油辛烷值的损失。 

目前，对选择性加氢脱除汽油中的双烯烃有较多的研究，这些研究是将活性组分如铂、钯、钨、镍、钼等负载在惰性载体上，在较低的温度下进行选择性加氢脱双烯烃，其中最为普遍的是负载钯和镍的催化剂。 

CN1071443A公开了一种用于裂解汽油的一段选择性加氢催化剂，活性组分为钯，载体是a、θ混相氧化铝，为壳层催化剂，钯含量为0.28~0.30w%。该催化剂主要用于裂解汽油C₆~C₈馏分加氢，反应温度低，双烯烃加氢选择性高。CN85100761A公开了一种用于裂解汽油馏分选择性加氢的纤维载体催化剂，其特征在于采用比表面积为20~150 m²/g，孔容0.1~0.3ml/g的η-Al₂O₃多孔纤维状载体，活性组分为铂或者钯，该催化剂初始活性高，但孔容太小，当原料汽油中胶质、双烯烃含量过高时，催化剂的孔道容易结胶堵塞，影响催化剂使用寿命。 

采用贵金属催化剂进行选择性加氢，可很好的将原料油中的二烯烃脱除。但贵金属催化剂抗毒性差，对于硫含量较高的FCC汽油，贵金属容易失活，使得这类催化剂的应用受到限制。相比之下，以镍为主活性组分的加氢催化剂，不仅具有较好的加氢活性，而且抗毒性能显著，在FCC汽油加氢预处理过程中更具有发展前景。其存在的主要问题是如何在保证脱除二烯烃的同时，减少单烯烃加氢饱，以提高加氢反应的选择性。 

CN101429454A公开了一种用于全馏分汽油双烯烃选择性加氢的镍系催化剂。所用催化剂以氧化铝为载体，采用浸渍法制备而成，以催化剂重量为100%计，含有氧化镍14~20%、氧化镧和/或氧化铈1~8%、碱土金属氧化物助剂1~8%，二氧化硅2~8%，催化剂比表面60~150m²/g，孔容0.35~0.55ml/g。该催化剂在入口反应温度40~130℃使用，具有良好的加氢活性，及抗胶质能力，但其单烯烃饱和率在16.3~49.8%，选择性有待提高。 

CN101480618A公开了一种FCC汽油加氢预处理催化剂，该催化剂采用Al₂O₃-TiO₂复合载体，以催化剂重量为100%计，含Mo为1.2~8.0%，含Co为0.5~3.0%，含Ni为6~20%，含Ca为0.5~2.25%，含Cr为1.2~2.8%，含K为0.75~3.25%，含P为0.45~2.5%，含B为0.8~1.8%，含F为0.5~2.75%，成品催化剂比表面为160~480 m²/g，孔容0.35~0.90ml/g.。该催化剂具有良好的加氢活性及双烯烃加氢选择性，但其反应温度一般在200~250℃，反应温度过高容易使双烯烃发生聚合反应，影响催化剂的使用寿命，另一方面该催化剂成分复杂，制备步骤繁多，也限制了该催化剂的进一步应用与发展。 

CN101869839A公开了一种FCC汽油选择性加氢催化剂，该催化剂由Al₂O₃-TiO₂复合氧化物载体和活性金属氧化物组成，按催化剂重量百分比计，其活性组分中的NiO含量为10～20%，MoO₃含量为5～12%。该催化剂在低温(100～200℃)、低压(1.0～3.0MPa)、低氢油比(氢油体积比5∶1～100∶1)的条件下，处理催化裂化汽油，产物双烯烃小于0.3gI/100g，溴价降低1.8~3.9gBr/100g，硫醇含量小于1μg/g。该催化剂虽然具有很好的硫醇脱除效果，但对其它小分子硫化物并未进行探讨，有待进一步研究。 

综上所述，目前对非贵金属催化剂选择性脱双烯烃的研究已取得了很大进步，但在提高催化剂的加氢选择性，容胶能力方面有待进一步的发展。此外现有技术主要关注于汽油的双烯烃加氢脱除，很少提及汽油中小分子硫的脱除，但这种同时具有双烯烃、小分子硫脱除功能的催化剂，对目前已经广泛使用的Prime-G⁺技术，RSDS技术均具有重要意义。因此开发一种既能脱双烯烃又能脱小分子硫的汽油加氢预处理催化剂是十分重要的。 

  

发明内容

鉴于上述现有的技术状况，本发明人对FCC汽油加氢预处理催化剂进行了深入广泛的研究，结果发现通过使用具有特定孔结构及弱酸性的Al₂O₃-TiO₂-MgO复合氧化物作载体得到的NiMoCo/Al₂O₃-TiO₂-MgO催化剂不仅具有良好的反应活性、选择性和容胶性，而且能有效脱除FCC汽油中的小分子硫化物。本发明正是基于以上发现得以完成。 

因此，本发明的目的是提供一种反应活性及选择性高，容胶量大，并且小分子硫化物脱除率高的FCC汽油加氢预处理催化剂。 

本发明提供一种Al₂O₃-TiO₂-MgO复合氧化物载体，按重量百分比计TiO₂含量为10~20%，MgO含量为10~15%，余量为Al₂O₃。成型后载体为弱酸性，平均孔径分布为17~22nm，孔容为0.56~0.89ml/g，比表面积为175~214m²/g，堆积密度为0.75~0.87g/ml，抗压碎强度≥120N/cm。该载体由于MgO的加入及其具有的特定孔结构及比表面酸性，具有很高的双烯烃反应活性及选择性，同时具有较大的容胶量，催化剂的使用寿命长。 

本发明还提供一种基于上述载体制备出的NiMoCo/Al₂O₃-TiO₂-MgO催化剂，用于FCC汽油加氢预处理过程，显示出良好的反应活性、选择性，并且能有效脱除FCC汽油中的小分子硫化物。催化剂活性组分含量以催化剂总质量计为：NiO含量4.8~7.2%，MoO₃含量3.1~4.5%，CoO含量2.0~2.7%。 

本发明还提供了上述Al₂O₃-TiO₂-MgO载体及NiMoCo/Al₂O₃-TiO₂-MgO催化剂的制备方法，该制备方法为： 

(1) 将拟薄水铝石、偏钛酸、氧化镁搅拌均匀，再加入粘合剂、扩孔剂及适量的蒸馏水，搅拌碾压均匀后挤压成型，经100～150℃干燥3~5h，再将温度升至500～700℃在空气中焙烧2~4h，然后通入2%的氨水溶液，氨水蒸气与空气的体积比例为30~40%，在500~700℃条件下再恒温2~3h，然后停止通入氨水溶液，在空气中500~700℃下继续焙烧1~2h，得到一种弱酸性的、大孔的Al₂O₃-TiO₂-MgO载体。

(2) 取一定量Al₂O₃-TiO₂-MgO载体，在去离子水中预浸3~5min，然后滤干水分备用；再取一定量的镍盐、钼盐及钴盐加入到有机酸的水溶液中，制得Ni-Mo-Co共浸液；然后采用浸渍法将此浸渍液负载于上述Al₂O₃-TiO₂-MgO载体上，经100～150℃干燥2~4h、500～700℃焙烧3~6h后得到NiMoCo/Al₂O₃-TiO₂

-MgO催化裂化汽油加氢预处理催化剂。

所述粘合剂可以为淀粉、纤维素、乙二醇、二甘醇、聚乙烯醇中的一种或多种，占干燥前混合物的质量百分比为2.5～3.5%；所述扩孔剂为田菁粉，占干燥前混合物的质量百分比为1～3%。 

所述镍盐可以为硝酸镍或醋酸镍；所述钼盐可以为七钼酸铵、四钼酸铵；所述钴盐可为硝酸钴、醋酸钴。 

浸渍液用有机酸来调节溶液PH在3~5，以控制活性组分的分散深度；有机酸可以是醋酸、柠檬酸、乳酸等。 

本发明所提供的NiMoCo/Al₂O₃-TiO₂-MgO汽油加氢预处理催化剂由于很好的利用了Al₂O₃、TiO₂、MgO三者之间的电子效应及金属-载体之间的强相互作用，加上Al₂O₃-TiO₂-MgO载体特定的孔结构及比表面酸性和催化剂的特定制备方法，相比现有技术具有如下优点： 

(1) 利用TiO₂在高温和氢气气氛中容易被部分还原，产生载体对金属活性组分的涂饰效应来提高催化剂的加氢活性。这是因为钼酸根与 TiO₂表面间的结合力很强，即使还原以后，余下的Mo-O-Ti键仍能起到稳定TiO₂表面上Mo类物种的作用，使其不发生烧结，提高了Mo的有效使用率。另一方面，与Al₂O₃载体相比，活性组分Mo的硫化在Al₂O₃-TiO₂复合载体上也容易进行，形成的MoS₂晶粒的长度分布以及堆叠层数都趋向更小的范围，且MoS₂的棱面与TiO₂的某些晶面相互作用，促进了高活性、棱朝上的MoS₂晶粒的形成。因此本发明的催化剂具有良好的加氢反应活性。 

(2) 利用MgO与Al₂O₃之间的金属-载体强相互作用，使得部分Al₂O₃与MgO率先形成了MgAl₂O₄尖晶石，减小了后期活性组分镍因NiAl₂O₄尖晶石的形成，而导致镍组分失活的几率，从而提高了活性组分镍的利用率，有利于催化剂活性的提高。 

(3) 由于焙烧过程是在2%氨水蒸气条件下进行的，相比与空气气氛中焙烧，氧离子在氧化铝表面的移动增加，粒子烧结和长大能更迅速的进行，使得到的载体孔径分布集中于更大的孔径，孔容更大。由于该催化剂具有较大的孔容与孔径，因此催化剂的容胶能力相比一般催化剂具有更强的容胶能力，有助于延长催化剂的使用周期。 

(4) 由于MgO的加入及热处理过程中氨水的使用，使得Al₂O₃-TiO₂-MgO载 

体呈弱酸性，提高了催化剂的选择性，减少了胶质的生成，延长了催化剂运行周期。这是因为双烯烃在催化剂上的吸附能力要大于单烯烃，适当降低催化剂表面的酸性，会减弱碳氢化合物的吸附强度，有利于目的产物单烯烃的脱附，从而提高催化剂的选择性。另一方面，由于双烯烃易于在催化剂的酸中心发生聚合反应生成胶质，它滞留在催化剂上，引起催化剂孔道的堵塞，导致催化剂活性降低，减短催化剂使用周期，因此降低载体酸性，能减少了胶质的生成，延长催化剂使用寿命。

(5) 通过控制浸渍液的PH值与浸渍时间，使得活性组分呈蛋壳型分布，从而显著缩短不饱和烃与活性组分的接触时间，减少加氢反应深度，提高二烯烃加氢选择性。 

  

具体实施例

下面结合具体实施例来详述本发明催化剂的特点、制备方法及其催化性能，但是本发明不仅限于这些例子，也不构成对本发明实施范围的任何限定。 

实施例1： 

将拟薄水铝石92.9g、偏钛酸12.3g、氧化镁25.0g加入研钵搅拌均匀，再加入乙二醇2.5g、田菁粉1.0g及适量的蒸馏水，搅拌碾压均匀后挤压成型，经100℃干燥5h，再将温度升至700℃在空气中焙烧2h，然后通入2%的氨水溶液，氨水蒸气与空气的体积比为3:10，在600℃条件下再恒温2h，然后停止加入氨水溶液，在空气中700℃下继续焙烧1h，得到Al₂O₃-TiO₂-MgO载体。该载体为弱酸性，平均孔径为22nm，孔容为0.89ml/g，比表面积为214m²/g，堆积密度为0.82g/ml，抗压碎强度132N/cm，将该载体命名为1#载体。

实施例2： 

    将拟薄水铝石(含水量30%，下同)107.1g、偏钛酸18.4g、氧化镁10.0g加入研钵搅拌均匀，再加入淀粉3.5g、田菁粉3.0g及适量的蒸馏水，搅拌碾压均匀后挤压成型，经150℃干燥3h，再将温度升至500℃在空气中焙烧4h，然后通入2%的氨水溶液，氨水蒸气与空气的体积比为4:10，在500℃条件下再恒温3h，然后停止加入氨水溶液，在空气中500℃下继续焙烧2h，得到Al₂O₃-TiO₂-MgO载体。该载体为弱酸性性，平均孔径为20nm，孔容为0.74ml/g，比表面积为195m²/g，堆积密度为0.75g/ml，抗压碎强度127N/cm，将该载体命名为2#载体。

实施例3： 

将拟薄水铝石85.7g、偏钛酸24.5g、氧化镁20.0g加入研钵搅拌均匀，再加入二甘醇3.0g、田菁粉2.0g及适量的蒸馏水，搅拌碾压均匀后挤压成型，经130℃干燥4h，再将温度升至600℃在空气中焙烧3h，然后通入2%的氨水溶液，氨水蒸气与空气的体积比为3.5:10，在700℃条件下再恒温2h，然后停止加入氨水溶液，在空气中600℃下继续焙烧2h，得到Al₂O₃-TiO₂-MgO载体。该载体为弱酸性，平均孔径为17nm，孔容为0.56ml/g，比表面积为175m²/g，堆积密度为0.87g/ml，抗压碎强度122N/cm，将该载体命名为3#载体。

实施例4： 

取1#载体88.7g，在去离子水中预浸3min，然后滤干水分备用；再称取六水合硝酸镍18.7g、一水合硝酸钴10.5g、七钼酸铵盐4.7g，用水溶解，然后加入乳酸，控制溶液PH在5.0左右，制得Ni-Mo-Co共浸液；然后采用浸渍法将此浸渍液负载于上述Al₂O₃-TiO₂-MgO载体上，经100℃干燥4h、500℃焙烧6h后得到蛋壳型NiMoCo/Al₂O₃-TiO₂-MgO催化裂化汽油加氢预处理催化剂。该催化剂中活性组分含量以重量计：NiO是4.8%，MoO₃是3.8%，CoO是2.7%，命名为1#催化剂。

实施例5： 

取2#载体87.3g，在去离子水中预浸5min，然后滤干水分备用；再称取六水合硝酸镍28.1g、四水合醋酸钴8.0g、七钼酸铵盐3.8g，用水溶解，然后加入醋酸，控制溶液PH在3.0左右，制得Ni-Mo-Co共浸液；然后采用浸渍法将此浸渍液负载于上述Al₂O₃-TiO₂-MgO载体上，经150℃干燥2h、600℃焙烧4h后得到蛋壳型NiMoCo/Al₂O₃-TiO₂-MgO催化裂化汽油加氢预处理催化剂。该催化剂中活性组分含量以重量计：NiO是7.2%，MoO₃是3.1%，CoO是2.4%，命名为2#催化剂。

实施例6： 

取3#载体87.5g，在去离子水中预浸4min，然后滤干水分备用；再称取四水合醋酸镍20.0g、一水合硝酸钴7.8g、四钼酸铵盐5.2g，用水溶解，然后加入柠檬酸，控制溶液PH在4.0左右，制得Ni-Mo-Co共浸液；然后采用浸渍法将此浸渍液负载于上述Al₂O₃-TiO₂-MgO载体上，经125℃干燥3h、700℃焙烧3h后得到蛋壳型NiMoCo/Al₂O₃-TiO₂-MgO催化裂化汽油加氢预处理催化剂。该催化剂中活性组分含量以重量计：NiO是6.0%，MoO₃是4.5%，CoO是2.0%，命名为3#催化剂。

比较例1： 

按照实施例1的制备方法，称取拟薄水铝石121.4g、偏钛酸18.4g、氧化镁10.0g，且焙烧过程改为在空气中550℃条件下焙烧4h，其余步骤一致，制得Al₂O₃-TiO₂-MgO载体，命名4#载体。按照实施例4的制备方法，称取上述Al₂O₃-TiO₂-MgO载体88.7g，其余步骤一致，制得蛋壳型NiMoCo/Al₂O₃-TiO₂-

MgO催化剂，命名4#催化剂。

比较例2： 

按照实施例4的制备方法，称取市售γ-Al₂O₃载体88.7g备用，称取六水合硝酸镍18.7g、一水合硝酸钴10.5g、七钼酸铵盐4.7g，用水溶解，制得Ni-Mo-Co共浸液；然后采用浸渍法将此浸渍液负载于上述Al₂O₃载体上，经150℃干燥2h、600℃焙烧4h后得到均匀分布的NiMoCo/Al₂O₃催化裂化汽油加氢预处理催化剂，命名为5#催化剂。

比较例3： 

载体是催化剂的重要组成部分，其性质对催化剂性能产生很大影响，表1是1#、4#、5#载体的各项物性参数：

表1 不同催化剂的物性参数

从表1可以看出本发明提供的1~3#载体通过特定的焙烧工艺，相比于同等组成的4#载体具有更大的孔径与孔容，且酸性更低。而4#载体则与市售γ-Al₂O₃载体在孔径与孔容上并无明显差别，但4#载体的酸性比γ-Al₂O₃载体更低。

以山东FCC汽油为原料，在1.6Mpa、120℃、油品空速3h^-1、氢油体积比为50:1的条件下对1#、4#、5#催化剂的加氢性能进行了评价，其结果如表2所示： 

表2 不同催化剂加氢性能比较

从表2可以看出在1.6Mpa、120℃、油品空速3h^-1、氢油体积比为50:1的条件下，本发明提供的1~3#催化剂烯烃饱和率分别为2.3%、2.7、2.5%，而4#和5#催化剂的烯烃饱和率分别达到8.0%和27.6%；相对应的双烯烃脱除率则分别为92.6%、93.4%、92.6%、93.4%、92.6%。五种催化剂的双烯烃脱除率都很高且无明显差别，说明上述催化剂均具有良好的催化加氢活性。但上述催化剂的烯烃饱和率却表现出明显差别，1~3#催化剂的烯烃饱和率基本相当在2.3~2.7%左右，4#催化剂的烯烃饱和率有一定上升达到8.0%，5#催化剂的烯烃饱和率则上升非常明显达到27.6%。这是因为1~3#载体为弱酸性(总酸量基本相当)，且活性组分为蛋壳型分布，均有利于双烯烃选择性的提高，所以烯烃饱和率最低且较为接近；4#载体虽然也为弱酸性，活性组分为蛋壳型分布，但总酸量比1~3#载体高，因此烯烃饱和率有一定上升；5#载体由于本身酸性较强，且活性组成为均为分布，所以双烯烃选择性较差，烯烃饱和率也随之变大。另一方面从表中小于70℃馏分油的硫含量可看出，1~4#催化剂对小分子硫化物具有很高的脱除率，而5#催化剂脱小分子硫能力较差，这主要是因为1~4#催化剂的载体中加入了TiO₂与MgO，能有效提高Ni与Mo的利用率，促进高活性Ni₃S₂、MoS2晶相的生成，所以具有很好的脱小分子硫性能。   

以山东FCC汽油为原料，在1.6Mpa、120℃、油品空速3h^-1、氢油体积比为50:1的条件下对1#、4#催化剂的使用寿命进行初步研究，其结果如表3所示：

表3 不同催化剂使用寿命研究

从表3可以看出，1#催化剂在60d的运行周期内，双烯烃与小分子硫的脱除率基本未变，催化剂具有较好的稳定性；而4#催化剂在30d后，随运行时间的延长，双烯烃与小分子硫的脱除率持续下降，且下降趋势越来越明显。这主要是因为4#催化剂酸性相对较强，双烯烃易于在催化剂的酸中心发生聚合反应生成胶质，引起催化剂孔道的堵塞，导致催化剂活性降低，减短催化剂使用周期；此外1#催化剂的孔径与孔容都比4#催化剂大，使得催化剂具有更强的容胶能力，综合上述两方面原因1#催化剂比4#催化剂具有更长得使用寿命。

  

Claims (9)

1.一种FCC汽油加氢预处理催化剂，其特征在于：所述催化剂是以Al₂O₃-TiO₂-MgO复合氧化物为载体，浸渍Ni、Mo、Co后制成的活性组分呈蛋壳型分布的负载型催化剂。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述Al₂O₃-TiO₂-MgO载体，以重量百分比计：TiO₂含量为10~20%，MgO含量为10~25%，其余为Al₂O₃。

3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于：该载体为弱酸性，平均孔径为17~22nm，孔容为0.56~0.89ml/g，比表面积为175~214m²/g，堆积密度为0.75~0.87g/ml，抗压碎强度≥120N/cm。

4.根据权利要求1~3中任一项所述的催化剂，其特征在于：催化剂活性组分含量以催化剂总质量计为：NiO含量4.8~7.2%，MoO₃含量3.1~4.5%，CoO含量2.0~2.7%。

5.根据权利要求1~3中任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于：Al₂O₃-TiO₂-MgO载体的制备方法如下：

将拟薄水铝石、偏钛酸、氧化镁搅拌均匀，再加入粘合剂、扩孔剂及适量的蒸馏水，搅拌碾压均匀后挤压成型，经100～150℃干燥3~5h，再将温度升至500～700℃在空气中焙烧2~4h，然后通入2%的氨水溶液，氨水蒸气与空气的体积比为3:10~4:10，在500~700℃条件下恒温2~3h，然后停止通入氨水溶液，在空气中500～700℃下继续焙烧1~2h，得到一种弱酸性，具有大孔径与大孔容的Al₂O₃-TiO₂-MgO载体。

6.根据权利要求5所述的Al₂O₃-TiO₂-MgO载体的制备方法，其特征在于：所述粘合剂可以为淀粉、纤维素、乙二醇、二甘醇、聚乙烯醇中的一种或多种，占干燥前混合物的质量百分比为2.5～3.5%；所述扩孔剂为田菁粉，占干燥前混合物的质量百分比为1～3%。

7.根据权利要求1~3中任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于：活性组分的负载采用如下方法：

取一定量Al₂O₃-TiO₂-MgO载体，在去离子水中预浸3~5min，然后滤干水分备用；再取一定量的镍盐、钼盐及钴盐加入到有机酸的水溶液中，制得Ni-Mo-Co共浸液；然后采用浸渍法将此浸渍液负载于上述Al₂O₃-TiO₂-MgO载体上，经100～150℃干燥2~4h、500～700℃焙烧3~6h后得到NiMoCo/Al₂O₃-TiO₂-MgO汽油加氢预处理催化剂。

8.根据权利要求7所述的催化剂的制备方法，其特征在于：所述镍盐可以为硝酸镍或醋酸镍；所述钼盐可以为七钼酸铵或四钼酸铵；所述钴盐可为硝酸钴或醋酸钴。

9.根据权利要求7所述的催化剂的制备方法，其特征在于：浸渍液用有机酸来调节溶液PH在3~5，以控制活性组分的分散深度；有机酸可以是醋酸、柠檬酸、乳酸等。