CN103360303A

CN103360303A - 一种以吡啶为核的化合物及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN103360303A
Application number: CN2013103305666A
Authority: CN
Inventors: 苏仕健; 刘明
Original assignee: South China University of Technology SCUT
Current assignee: South China University of Technology SCUT
Priority date: 2013-07-31
Filing date: 2013-07-31
Publication date: 2013-10-23
Anticipated expiration: 2033-07-31
Also published as: CN103360303B

Abstract

本发明属于电致发光材料技术领域，公开了一种以吡啶为核的化合物及其制备方法和应用。该化合物的制备方法为：在碱性条件下通过缩合反应合成卤代三芳香基吡啶，与含氮杂环的硼酸酯在钯催化剂的存在下通过SUZUKI偶联反应，制备得到以吡啶为核的化合物。本发明的化合物由强电子亲合性的吡啶、嘧啶等氮杂环单元所构成，具有较低的电子注入势垒和较强的电子传输能力，从而降低器件的驱动电压，提高功率效率；基于本发明以吡啶为核的化合物的光电器件在100cd/m²的亮度下，驱动电压低至2.80V，功率效率高达105.7lm/W。

Description

一种以吡啶为核的化合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于电致发光材料技术领域，特别涉及一种以吡啶为核的化合物及其制备方法和应用。

背景技术

近二十年来，有机电致发光二极管（OLED）因具有高效、低电压驱动，易于大面积制备及全色显示等优点具有广阔的应用前景，得到人们的广泛关注。该研究始于上个世纪50年代，直到1987年美国柯达公司的邓青云博士等在专利US4356429中采用三明治器件结构，研制出的OLED器件在10V直流电压驱动下发光亮度达到1000cd/m²，使OLED获得了划时代的发展。

有机电致发光主要分为荧光和磷光，但根据自旋量子统计理论，单重态激子和三重态激子的概率为1:3，即来自单重态激子辐射跃迁的荧光的理论极限为25%，三重态激子辐射跃迁的荧光的理论极限为75%。如何利用75%的三线态激子的能量成为当务之急。1997年Forrest等发现磷光电致发光现象突破了有机电致发光材料量子效率25%效率的限制。1999年Forrest将绿光掺杂材料Ir(ppy)₃以6%质量掺杂浓度掺杂在主体材料4,4’-N,N’-二咔唑基-联苯（CBP）中，得到外量子效率8%，效率高达31lm/W，大大高于荧光材料器件，引起人们对金属配合物磷光材料的广泛关注。从此，人们对磷光材料进行大量的研究。

而磷光材料的使用，要求其它周边材料，如主体材料、空穴传输材料以及电子传输材料具有较高的三线态能级，以防止能量由磷光材料向这些周边材料的转移。而通常使用的电子传输材料，如三8-羟基喹啉铝，因其较低的三线态能级，在作为磷光器件的电子传输层时通常还需要在与发光层间插入一层空穴和激子阻挡层，这相应地增加了电子由阴极向发光层的注入障碍，提高了器件的驱动电压，同时器件结构也更为复杂。因此，急需开发同时具有空穴和激子阻挡性的电子传输材料，在降低器件电压、提高器件效率的同时，使器件结构更为简单，从而达到降低制作成本的目的。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种以吡啶为核的化合物。

本发明另一目的在于提供一种上述以吡啶为核的化合物的制备方法。

本发明再一目的在于提供上述以吡啶为核的化合物在有机发光二极管中的应用。

本发明的目的通过下述方案实现：

一种以吡啶为核的化合物，具有如下化学结构：

其中，

为苯环或吡啶环，在其任意位置与相邻的吡啶核及苯环以共价键相连；

Ar为

或的氮杂环，在其任意位置与苯环的任意位置以共价键相连。

优选地，

的间位分别与相邻的吡啶核及苯环以共价键相连，具有如下化学结构：

上述结构的化合物具备更好的阻挡磷光材料三线态激子的能力。

上述以吡啶为核的化合物的制备方法：碱性条件下通过缩合反应合成卤代三芳香基吡啶，与含氮杂环的硼酸酯在钯催化剂的存在下通过SUZUKI偶联反应，制备得到以吡啶为核的化合物。

具体包含以下步骤：

（1）由卤代苯甲醛、卤代苯乙酮及氢氧化胺在氢氧化钾的存在下通过缩合反应合成卤代的三芳香基吡啶；或由卤代吡啶甲醛、卤代吡啶乙酮及氢氧化胺在氢氧化钾的存在下通过缩合反应合成卤代的三芳香基吡啶；

（2）把卤代三芳香基吡啶、含氮杂环的硼酸酯、催化剂、碱溶于溶剂反应，制备得到以吡啶为核的化合物。

步骤（1）中所使用的卤代苯甲醛、卤代苯乙酮、氢氧化胺和氢氧化钾的摩尔比为：1:2:（50～100）:1。

步骤（1）中所使用的卤代吡啶甲醛、卤代吡啶乙酮、氢氧化胺和氢氧化钾的摩尔比为：1:2:（50～100）:1。

步骤（2）中所用卤代三芳香基吡啶、含氮杂环的硼酸酯、催化剂和碱的摩尔比为：1:（3～4）:（0.06～0.1）:（30～60）。

所述的卤代苯甲醛指溴代苯甲醛、氯代苯甲醛和碘代苯甲醛中的至少一种。

优选地，所述的卤代苯甲醛指3-溴代苯甲醛。

所述的卤代吡啶甲醛指溴代吡啶甲醛、氯代吡啶甲醛和碘代吡啶甲醛中的至少一种。

优选地，所述的卤代吡啶甲醛指6-溴吡啶-2-甲醛。

所述的卤代苯乙酮指溴代苯乙酮、氯代苯乙酮和碘代苯乙酮中的至少一种。

优选地，所述的卤代苯乙酮指3-溴代苯乙酮。

所述的卤代吡啶乙酮指溴代吡啶乙酮、氯代吡啶乙酮、碘代吡啶乙酮中的至少一种。

所述的含氮杂环的硼酸酯指吡啶基苯硼酸酯、吡啶硼酸酯和嘧啶基苯硼酸酯中的至少一种。

优选地，所述的含氮杂环的硼酸酯指3-（3-吡啶基）苯硼酸酯和3-吡啶硼酸酯中的至少一种。

所述的催化剂指四（三苯基膦）钯或三（二亚苄基丙酮）二钯。

所述的碱指碳酸钾、磷酸钾和碳酸钠中的至少一种。

所述的溶剂指甲苯、乙醇和1,4-二氧六环中的至少一种。

上述以吡啶为核的化合物在有机电致发光二极管中的应用，可应用于电子传输层、空穴或激子阻挡层。

本发明的机理为：

本发明的化合物以三芳香基吡啶为核，因吡啶环的强电子亲和性，本化合物作为电子传输材料可降低有机电致发光器件的电子注入势垒；通过在三芳香基吡啶核的周围一步引入吡啶、嘧啶等氮杂环，可进一步调控分子的能级以及电子注入势垒；通过各芳香环间的结合位置的调整可调控分子的π共轭、单线态及三线态能级，从而进一步调控其阻挡磷光材料三线态激子的能力。通过对分子结构的调整实现对化合物能级的调控，进而降低器件的驱动电压、改善器件的载流子平衡、阻挡器件的载流子以及激子，最终达成提高器件性能的目的。

本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：

（1）本发明的化合物由强电子亲合性的吡啶、嘧啶等氮杂环单元所构成，具有较低的电子注入势垒和较强的电子传输能力，从而降低器件的驱动电压；

（2）本发明的化合物具有空穴阻挡能力，应用于有机电致发光二极管的电子传输层，因其空穴阻挡性，可将器件载流子复合区域约束在发光层；

（3）本发明的化合物具有较高的三线态能级，从而有效地抑制来自磷光材料三线态激子能量的转移，减少激子的非发光性失活，从而大大提高器件的效率；

（4）因其具备空穴和激子阻挡能力，从而可以用本发明的化合物代替通常器件中常用的电子传输层和空穴、激子阻挡层，使器件结构更为简单；

（5）因电子传输层和空穴、激子阻挡层层间电荷注入势垒的消除，有效地促进阴极向发光层的电子注入和传输，大大降低器件的驱动电压，从而有效地提高器件的功率效率，在100cd/m²的亮度下，驱动电压低至2.80V，功率效率高达105.7lm/W。

附图说明

图1为实施例1和2制备得到的以吡啶为核的化合物的固体薄膜紫外-可见光吸收光谱图。

图2为实施例1和2制备得到的以吡啶为核的化合物的固体薄膜荧光光谱图。

图3为基于结构A的光电器件的电流密度-发光亮度-电压关系图。

图4为基于结构A的光电器件的功率效率-外部量子效率-电流密度关系图。

图5为基于结构B的光电器件的电流密度-发光亮度-电压关系图。

图6为基于结构B的光电器件的功率效率-外部量子效率-电流密度关系图。

具体实施方式

下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1：以吡啶为核的化合物Ⅰ的制备

（1）溴代三苯基吡啶的制备

在氮气气氛下，向250ml三口烧瓶中加入3-溴代苯甲醛（1.85g，10mmol，Aldrich）、3-溴代苯乙酮（3.98g，20mmol，Aldrich）、氢氧化钾（0.561g，10mmol）、浓氢氧化胺水溶液（60ml）和乙醇（150ml），85摄氏度加热条件下搅拌反应4天。反应结束自然冷却后，用氯仿萃取反应液，并用饱和食盐水洗涤3次，所得有机层用无水硫酸镁干燥。抽滤，在减压下除去所得滤液中的溶剂。用色谱柱分离，所用的流动相为氯仿/正己烷=1:1。旋干后，真空干燥，得白色粉末1.79g，收率32.9%。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ(ppm)8.318(t,J=1.5Hz,2H),8.118-8.101(m,2H),7.871(t,J=1.5Hz,1H),7.823(s,2H),7.669-7.652(m,1H),7.639-7.617(m,1H),7.607-7.585(m,2H),7.435-7.386(m,3H).¹³C NMR(500MHz,CDCl3):δ(ppm)156.351,149.210,141.092,140.631,132.284,132.227,130.747,130.343,130.228,130.163,125.860,125.742,123.354,123.095,117.056.MS(EI):m/z544(calcd m/z544.08)。

（2）吡啶基氯苯的制备：在氮气气氛下，向250ml三口烧瓶中加入3-溴吡啶（4.84g，30.6mmol，Aldrich）、3-氯苯硼酸（4.95g，31.6mmol,Aldrich）、四（三苯基磷）钯（0.70g，0.61mmol，TCI）、2M碳酸钾水溶液（90ml）、甲苯（150ml）和乙醇（50ml），85℃加热条件下搅拌反应24h。反应结束自然冷却后，用甲苯萃取反应液，并用饱和食盐水洗涤3次，所得有机层用无水硫酸镁干燥。抽滤，在减压下除去所得滤液中的溶剂。用色谱柱分离，所用的流动相为正己烷/乙酸乙酯=3:1。旋干后，真空干燥，得无色油状产物3-（3-吡啶）基氯苯5.3g，收率92%。

¹H NMR(270MHz,CDCl₃):δ(ppm)8.83(d,J=2.3Hz,1H),8.63(dd,J=4.8and1.6Hz,1H),7.88-7.84(m,1H),7.58-7.56(m,1H),7.49-7.35(m,4H).

（3）吡啶基苯硼酸酯的制备：在氮气气氛下，向250ml三口烧瓶中加入3-（3-吡啶）基氯苯（5.44g，28.7mmol）、联硼酸频那醇酯（8.75g，34.4mmol，TCI）、醋酸钾（8.45g，86.1mmol）、二（二亚苄基丙酮）钯（0.990g，1.72mmol）、三环己基磷（1.93g，6.89mmol）和1,4-二氧六环（150ml），85℃加热条件下搅拌反应24h。反应结束自然冷却后，用乙酸乙酯萃取反应液，并用饱和食盐水洗涤3次，所得有机层用无水硫酸镁干燥。抽滤，在减压下除去所得滤液中的溶剂。用色谱柱分离，所用的流动相为氯仿/乙酸乙酯=6:1。旋干后，真空干燥，得白色粉末产物7.6g，收率95%。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ(ppm)8.87(d,J=2.5Hz,1H),8.59(dd,J=5.0and2.0Hz,1H),8.03(s,1H),7.93-7.91(m,1H),7.85(d,J=7.0Hz,1H),7.69-7.67(m,1H),7.49(t,J=7.5Hz,1H),7.37-7.34(m,1H),1.37(s,12H).

（4）在氮气气氛下，向250ml三口烧瓶中加入步骤（3）制备得到的3-(3-吡啶基)苯硼酸酯（1.25g，4.45mmol）、步骤（1）制备得到的溴代三苯基吡啶（0.672g，1.23mmol）、2M碳酸钾水溶液（20ml）、四（三苯基磷）钯（0.103g，0.089mmol，TCI）、甲苯（40ml）和乙醇（10ml），加热回流（85℃）条件下搅拌反应18小时。反应结束自然冷却后，用氯仿萃取反应液，并用饱和食盐水洗涤3次，所得有机层用无水硫酸镁干燥。抽滤，在减压下除去所得滤液中的溶剂。用色谱柱分离，所用的流动相为氯仿/甲醇=30/1。旋干后，真空干燥，得白色粉末0.91g，收率96.5%，反应方程式如下：

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ(ppm)8.923-8.914(m,3H),8.628-8.605(m,3H),8.453(t,J=1.5Hz,2H),8.247-8.226(m,2H),8.021(s,2H),7.980(t,J=1.5Hz,1H),7.952-7.923(m,3H),7.878-7.872(m,2H),7.849-7.843(m,1H),7.796-7.703(m,7H),7.672-7.555(m,9H),7.398-7.353(m,3H).¹³C NMR(500MHz,CDCl₃):δ(ppm)157.875,150.673,149.002,148.903,148.689,142.429,142.173,141.926,141.662,140.480,140.045,138.920,138.736,136.818,136.711,134.723,130.024,129.967,129.837,129.608,128.349,128.239,127.392,127.346,126.823,126.793,126.507,126.476,126.430,123.852,123.825,117.981.MS(EI):m/z767(calcd m/z766.93)。

实施例2：以吡啶为核的化合物Ⅱ的制备

（1）化合物2的制备：在氮气气氛下，向250ml三口烧瓶中加入6-溴吡啶-2-甲醛（1.86g，10mmol，Aldrich）、6-溴-2-乙酰基吡啶（4.00g，20mmol，Aldrich）、氢氧化钾（0.561g，10mmol）、浓氢氧化胺水溶液（60ml）和乙醇（150ml），85摄氏度加热条件下搅拌反应4天。反应结束自然冷却后，用氯仿萃取反应液，并用饱和食盐水洗涤3次，所得有机层用无水硫酸镁干燥。抽滤，在减压下除去所得滤液中的溶剂。用色谱柱分离，所用的流动相为氯仿/正己烷=1:1。旋干后，真空干燥，得白色粉末2.08g，收率38.1%。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ(ppm)8.969(s,2H),8.581-8.564(m,2H),8.018-8.001(m,1H),7.742(t,J=8.0Hz,1H),7.736(t,J=8.0Hz,2H),7.597-7.580(m,1H),7.567-7.550(m,2H).¹³C NMR(500MHz,CDCl₃):δ(ppm)156.980,156.046,154.836,147.509,142.588,141.718,139.231,139.158,128.433,128.378,120.390,120.070,119.555.MS(EI):m/z547(calcd m/z547.04)。

（2）化合物3的合成：在氮气气氛下，向250ml三口烧瓶中加入3-氯代苯硼酸（1.69g，10.8mmol，Aldrich）、化合物2（1.641g，3mmol）、2M碳酸钾水溶液（30ml）、四（三苯基磷）钯（0.208g，0.18mmol）、甲苯（80ml）和乙醇（20ml），加热回流（85℃）条件下搅拌反应18小时。反应结束自然冷却后，用氯仿萃取反应液，并用饱和食盐水洗涤3次，所得有机层用无水硫酸镁干燥。抽滤，在减压下除去所得滤液中的溶剂。用色谱柱分离，所用的流动相为氯仿。旋干后，真空干燥，得白色粉末1.756g，收率91.2%。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ(ppm)9.383(s,2H),8.693(d,J=7.5Hz,2H),8.231-8.208(m,4H),8.152-8.132(d,2H),8.084(d,J=8.0Hz,1H),7.994(t,J=8.0Hz,1H),7.981(t,J=8.0Hz,2H),7.841(d,J=8.0Hz,1H),7.812(d,J=8.0Hz,2H),7.515(t,J=8.0Hz,1H),7.496(t,J=8.0Hz,2H),7.459-7.433(m,3H).¹³CNMR(500MHz,CDCl₃):δ(ppm)156.072,155.981,155.782,155.031,154.825,148.378,141.207,140.898,138.075,137.827,134.802,130.221,130.091,129.198,129.000,127.169,127.119,125.254,125.139,120.524,120.364,120.257,120.123,118.906.MS(EI):m/z641(calcd m/z641.98)。

（3）在氮气气氛下，向250ml三口烧瓶中加入3-吡啶硼酸酯（1.64g，8mmol，Aldrich）、化合物3（1.284g，2.0mmol）、磷酸钾（2.165g，10.2mmol）、三（二亚苄基丙酮）二钯（0.165g，0.18mmol，TCI）、三环己基磷（0.121g，0.432mmol，Aldrich）、1,4-二氧六环（150ml）和去离子水（40ml），加热回流（85℃）条件下搅拌反应18小时。反应结束自然冷却后，用氯仿萃取反应液，并用饱和食盐水洗涤3次，所得有机层用无水硫酸镁干燥。抽滤，在减压下除去所得滤液中的溶剂。用色谱柱分离，所用的流动相为氯仿。旋干后，真空干燥，得白色粉末0.839g，收率54.5%，反应方程式如下：

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ(ppm)9.452(s,2H),8.961(d,J=2.5Hz,2H),8.909(d,J=2.5Hz,1H),8.726(d,J=7.5Hz,2H),8.596(dd,J=5.0and1.5Hz,2H),8.536(dd,J=5.0and1.5Hz,1H),8.422(t,J=1.5Hz,2H),8.407(t,J=1.5Hz,1H),8.333-8.318(m,1H),8.298-8.282(m,2H),8.076(d,J=7.5Hz,1H),8.033-7.988(m,3H),7.977-7.953(m,2H),7.934-7.895(m,4H),7.699-7.654(m,2H),7.637-7.619(m,1H),7.593(t,J=7.5Hz,2H),7.497(t,J=7.5Hz,1H),7.316-7.289(m,2H),7.205-7.179(m,1H).¹³C NMR(500MHz,CDCl₃):δ(ppm)156.637,156.244,156.050,155.996,154.970,148.649,148.603,148.504,148.390,148.268,140.348,139.948,138.319,138.269,138.033,137.816,136.580,136.385,134.470,134.428,129.542,127.936,127.756,126.806,125.796,125.609,123.575,123.537,120.592,120.344,120.043,119.894,119.002.MS(EI):m/z770(calcd m/z769.89)。

实施例3：以吡啶为核的化合物的光电性能

将实施例1和2制备得到的以吡啶为核的化合物制备得到固体薄膜，并对其进行紫外-可见光吸收光谱扫描（见图1）和荧光光谱扫描（见图2）。

以吡啶为核的化合物的电子传输性评估，将实施例1和2制备得到的以吡啶为核的化合物按如下器件结构制备得到光电器件，评价其电子传输、空穴和激子阻挡性能，器件制备方法按本领域已知方法制备，即是：高真空条件下，在清洗的导电玻璃ITO上依次蒸镀有机材料和阴极电极。

器件结构：

A.ITO/HIL(20nm)/TAPC(30nm)/26DCzPPy:13wt%FIrpic(10nm)/本发明化合物(50nm)/LiF(0.5nm)/Al(100nm)。

B.ITO/HIL(20nm)/TAPC(30nm)/CBP:8wt%Ir(PPy)₃(10nm)/本发明化合物(50nm)/LiF(0.5nm)/Al(100nm)。

对器件结构A的光电器件测得的电流-发光亮度-电压关系图如图3所示，功率效率-外部量子效率-电流密度关系图如图4所示。图中可以看出，基于实施例2的化合物Ⅱ的器件在相同的电压下其电流密度较基于实施例1的化合物Ⅰ的器件略高，但基于实施例1的化合物Ⅰ的器件获得了更高的功率效率和外部量子效率。如表1所示，在100cd/m²的亮度下，基于实施例1的化合物Ⅰ的器件的驱动电压为3.29V，功率效率为51.4lm/W，外部量子效率为24.1%。这证明本发明的化合物可用于蓝光磷光器件的电子传输层材料，同时该层电子传输层还具有空穴和激子阻挡的作用。

表1基于结构A的器件光电性能

对器件结构B的光电器件测得的电流-发光亮度-电压关系图如图5所示，功率效率-外部量子效率-电流密度关系图如图6所示。图中可以看出，基于实施例2的化合物Ⅱ的器件B在相同的电压下其电流密度和亮度均较基于实施例1的化合物的器件高，具有更低的驱动电压。同时，基于实施例2的化合物Ⅱ的器件还获得了更高的功率效率和外部量子效率。如表2所示，与基于Alq₃为电子传输材料以及BCP为空穴和激子阻挡材料的器件相比，基于本发明的化合物均获得了更高的功率效率和外部量子效率，同时还取得了更低的驱动电压。例如，在100cd/m²的亮度下，基于实施例1的化合物Ⅰ的器件的驱动电压为3.02V，基于实施例2的化合物的器件的驱动电压仅为2.80V，两者均大幅低于基于Alq₃和BCP的器件（3.94V）。同时，基于实施例2的化合物Ⅱ的器件的功率效率为105.7lm/W，比基于实施例1的化合物Ⅰ的器件高9lm/W，更比基于Alq₃和BCP的器件高了40lm/W（63.2lm/W）。这证明本发明的化合物同时还可用于绿光磷光器件的电子传输层材料，同时，这层电子传输层还具有良好的空穴和激子阻挡作用。

表2基于结构B的器件光电性能

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种以吡啶为核的化合物，其特征在于具有如下化学结构：

其中，为苯环或吡啶环，在其任意位置与相邻的吡啶核及苯环以共价键相连；

Ar为

或

的氮杂环，在其任意位置与苯环的任意位置以共价键相连。

2.根据权利要求1所述的以吡啶为核的化合物，其特征在于具有如下化学结构：

的间位分别与相邻的吡啶核及苯环以共价键相连。

3.一种根据权利要求1或2所述的以吡啶为核的化合物的制备方法，其特征在于包含以下步骤：碱性条件下通过缩合反应合成卤代三芳香基吡啶，与含氮杂环的硼酸酯在钯催化剂的存在下通过SUZUKI偶联反应，制备得到以吡啶为核的化合物。

4.根据权利要求3所述的以吡啶为核的化合物的制备方法，其特征在于具体包含以下步骤：

5.根据权利要求4所述的以吡啶为核的化合物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所用卤代苯甲醛、卤代苯乙酮、氢氧化胺和氢氧化钾的摩尔比为1:2:（50～100）:1；步骤（1）中所用卤代吡啶甲醛、卤代吡啶乙酮、氢氧化胺和氢氧化钾的摩尔比为1:2:（50～100）:1。

6.根据权利要求4所述的以吡啶为核的化合物的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所用卤代三芳香基吡啶、含氮杂环的硼酸酯、催化剂和碱的摩尔比为1:（3～4）:（0.06～0.1）:（30～60）。

7.根据权利要求4所述的以吡啶为核的化合物的制备方法，其特征在于：所述的卤代苯甲醛指溴代苯甲醛、氯代苯甲醛和碘代苯甲醛中的至少一种；所述的卤代吡啶甲醛指溴代吡啶甲醛、氯代吡啶甲醛和碘代吡啶甲醛中的至少一种；所述的卤代苯乙酮指溴代苯乙酮、氯代苯乙酮和碘代苯乙酮中的至少一种；所述的卤代吡啶乙酮指溴代吡啶乙酮、氯代吡啶乙酮和碘代吡啶乙酮中的至少一种；所述的含氮杂环的硼酸酯指吡啶基苯硼酸酯、吡啶硼酸酯和嘧啶基苯硼酸酯中的至少一种。

8.根据权利要求4所述的以吡啶为核的化合物的制备方法，其特征在于：所述的催化剂指四（三苯基膦）钯或三（二亚苄基丙酮）二钯；所述的碱指碳酸钾、磷酸钾和碳酸钠中的至少一种；所述的溶剂指甲苯、乙醇和1,4-二氧六环中的至少一种。

9.根据权利要求4所述的以吡啶为核的化合物的制备方法，其特征在于：所述的卤代苯甲醛指3-溴代苯甲醛；所述的卤代吡啶甲醛指6-溴吡啶-2-甲醛；所述的卤代苯乙酮指3-溴代苯乙酮；所述的含氮杂环的硼酸酯指3-（3-吡啶基）苯硼酸酯和3-吡啶硼酸酯中的至少一种。

10.根据权利要求1或2所述的以吡啶为核的化合物在有机电致发光二极管中的应用。