CN103354795B - 组件及其制备法、生成氢气的方法及保护干燥物质的方法 - Google Patents

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Abstract

一种食品容器（2），其包括硬质热成型塑料盒（4），该塑料盒（4）容纳干燥食品（6）并且被可移除的膜封盖（8）封闭。所述膜（8）包括氢化物，所述氢化物被布置成在与水分接触时产生氢气。另外，所述膜（8）被布置成具有相对较高的水蒸汽渗透率和相对较低的氢气渗透率。使用时，容器（2）周围的空气中的水蒸汽进入到膜（8）中，并与氢化物反应从而生成氢气。由于膜（8）具有相对较低的氢气渗透率，因此限制了氢气从容器中逸出。取而代之的是，在由盒（4）所结合的催化剂催化的反应中，氢气与容器中的任何氧气反应，从而清除容器（2）中的氧并防止食品（6）被氧化。

Description

组件及其制备法、生成氢气的方法及保护干燥物质的方法
技术领域
本发明涉及氧的清除，具体涉及清除容纳有相对干燥和/或无水的被装物的组件中的氧，但并非仅限于此。
背景技术
WO2008/090354描述了一种饮料容器，其包括由聚合物制成并包括催化剂(例如钯催化剂)的壳体。该容器的封盖带有塞子，其包括氢源(例如氢化物)。使用时，容器中装有饮料，并且盖上封盖，由于水分从饮料中挥发出来，使得容器的顶部充满水蒸汽。蒸汽与塞子所结合的氢化物接触，结果，所述氢化物产生分子氢，所述分子氢迁移进入壳体的聚合物基质中，并与可能已经通过容器的透过性壁进入容器中的氧结合。通过催化剂的催化，氢气和氧气之间发生反应，并生成水。由此将进入容器中的氧清除，从而防止容器的内容物被氧化。
在WO2008/090354的实施方案中，氧气的产生取决于容器中存在有含水物质，例如饮料，这能够产生足以引发氢化物生成氢气的水蒸汽压。但是，有些干燥的物质对氧气敏感，因此需要将这种对氧气敏感的干燥物质包装成处于低氧气氛中和/或包装到氧气被清除的包装中，由此延长这种干燥物质的保存期限。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题。
根据本发明的第一方面，提供了一种组件，其包括水渗透率高的区域，所述区域具有相对高的水蒸汽渗透率，并且被布置成允许水沿着朝向氢气发生装置的方向通过，其中，所述氢气发生装置被布置成使得其在与已经通过所述水渗透率高的区域的水接触后产生氢气，其中，所述组件容纳有相对干燥的物质。
所述干燥物质优选被定义为这样的物质：当在密闭的环境中处于平衡时，在25℃和1atm下测量，所述物质表现出的相对湿度为低于40％。适当的是，所述干燥物质的特征是指在任何水进入组件之前所述干燥物质的特征。
很多食品产品(包括面粉、膨化玉米、饼干、薯片等)表现出的相对湿度优选为40％或更低，从而保持它们的感官性能(如脆性)。在这样低的相对湿度下，包装中的环境湿度可能不足以如W2008/090354所述的那样产生氢气、并完全消耗掉通过包装壁而进入其中的氧气。
在优选的实施方案中，抵达所述氢气发生装置的水可以包含水蒸汽或主要由水蒸汽组成。
虽然在某些实施方案中，所述相对干燥的物质可以仅含有少量(例如，5重量％或更少，或者甚至1重量％或更少)的水，但是在其他的实施方案中，所述相对干燥的物质可以含有显著量的水，但是所述水可能不是游离的，和/或不能从所述相对干燥的物质中挥发出来(在所述组件的储存条件下，例如在约25℃的条件下)，并且不会向氢气发生装置移动。例如，相对干燥的物质可以包括药物胶囊，该药物胶囊包括胶囊壁，只有很少(如果有的话)的水能够从该胶囊壁挥发出来，但是该胶囊壁可以封装含水液体基药物制剂。
适当的是，所述组件被布置成允许水(或优选水蒸汽)通过而从所述组件的外部(例如所述组件周围的大气)进入所述组件中。所述大气适当地是环境大气，例如存在于所述组件可被售卖或保存的商店或仓库中的环境大气。为了使水(或优选水蒸汽)通过水渗透率高的区域，适当的是，所述水渗透率高的区域上游处的混合比(即每Kg空气中水的克数)高于所述水渗透率高的区域下游处的混合比。适当的是，所述组件在所述水渗透率高的区域的下游限定受限的和/或封闭的空间。适当的是，在标准环境温度和压力(即25℃/101kPa)(SATP)下，所述空间内的大气具有的混合比为小于2g/Kg、小于1.5g/Kg、小于1.0g/Kg、小于0.5g/Kg或优选地小于0.3g/Kg。适当的是，在所述组件构建完成后(所述相对干燥的物质在适当的位置，适当地是被容纳在所述组件中)，立即应用所述混合比中的一者或多者。另外，在所述组件构建完成后，将所述混合比中的一者或多者应用至少1周、至少2周、至少1个月、至少3个月、优选至少6个月，条件是所述组件保持处于环境空气中，适当地是处于不超过35℃的温度下。在25℃下，环境空气所具有的混合比通常为至少6g/Kg，这样的混合比足以使得所述氢气发生装置产生氢气。
所述相对干燥的物质适当地被容纳在所述组件中，并且可以从中移出。所述组件适当地为所述相对干燥的物质设立包装。所述相对干燥的物质可以包括可消耗的物质。但是，它可以包括任何对氧气敏感的物质和/或包括这样的物质：就该物质而言，希望该物质保持处于相对(如，相对于环境空气而言)低氧的环境中。在优选的实施方案中，所述干燥物质供人或动物摄取，并且可包括食品(合适地为固体食品)或药品。其优选为食品。合适的食品包括但不限于饼干、脆饼、坚果、谷物、茶叶和茶包、咖啡豆和咖啡粉、糖以及面粉。
在其他的实施方案中，所述相对干燥的物质可含括非食品，例如包括电子器件的物品和/或任何希望包装到相对无氧环境中的物品。
所述相对干燥的物质适当地含有低于20重量％、优选低于10重量％、更优选低于5重量％、尤其低于2重量％的水。从上述内容可以理解，当所述相对干燥的物质含有(例如)最高达20重量％的水时，大部分(如果不是基本上全部的话)的所述水可能不是游离的，和/或不会从所述相对干燥的物质中挥发出来。
除非另作说明，否则本文所述的水渗透率都是在38℃和90％的相对湿度下使用ASTM(美国材料试验标准年鉴学会)方法E96程序E进行测量的。
所述水渗透率高的区域所具有的水蒸汽渗透率适当地为高于约0.02g-mm/m2-天。
所述水渗透率高的区域可以包含一层或多层。
包含多层的高渗透率区域的水蒸汽渗透率可使用下述方程式进行计算：
P T = L T ( L A / P A ) + ( L B / P B ) + . . . . ( L n / P n )
其中：
PT＝总渗透率
PA-n＝各层的渗透率
LT＝叠层的总厚度
LA-n＝各层的厚度
所述高渗透率区域可具有0.001mm至10mm范围内的厚度。
所述水渗透率高的区域优选包括单层材料。
所述水渗透率高的区域优选包括膜。
如上所述，所述水渗透率高的区域适当地具有水蒸汽渗透率相对高的区域。另外，所述区域优选具有相对低的氢气渗透率。因此，所述区域适当地具有低于50cc-mm/m2-atm-天的氢气渗透率。
水渗透率高的区域优选为限定所述组件的暴露的最外表面，适当的是，使得所述组件周围的环境大气具有与该区域接触的连续通道。
如上所述，该组件包括水渗透率高的区域。尽管所述水渗透率高的区域可以限定组件的几乎整个外表面的面积，但优选的是，由所述水渗透率高的区域限定的面积小于组件的整个外表面的面积。透水性比率(WaterPermeabilityRatio，WPA)可由下式定义：
WPA优选地在0.9至0.001的范围内，并且更优选地在0.5至0.002的范围内。
当WPA小于1时，外表面面积的一部分(这里称为“周围区域”)可以由除了针对水渗透率高的区域所描述的那些材料以外的材料来限定。所述周围区域的面积等于(1-WPA)乘以组件外表面的总面积。所述周围区域的水蒸汽渗透率优选低于所述水渗透率高的区域的水蒸汽渗透率。所述周围区域的所述水蒸汽渗透率与水渗透率高的区域的水蒸汽渗透率之比适当地为小于0.9、小于0.8。另外，所述周围区域的氢气渗透率优选不低于所述水渗透率高的区域的氢气渗透率。
所述氢气发生装置优选包括被布置成在与水分反应时生成分子氢的活性材料。
所述氢气发生装置可以包括结合有所述活性材料(例如，所述活性材料被嵌入或优选被分散于其中)的基质。所述基质可以包含基质材料，例如聚合基质材料，该基质材料是基于水分在本体聚合物中的溶解度进行选择的，并且合适的是，其对所述活性材料是化学惰性的。合适的基质材料的水蒸汽渗透率为大于0.1g.mm/m2.天，适当地为大于0.2g.mm/m2.天，优选地为大于0.4g.mm/m2.天，更优选为大于0.8g.mm/m2.天，尤其为大于1.0g.mm/m2.天。所述基质材料可包含共混物，所述共混物例如含有至少两种聚合材料。
所述水渗透率高的区域的水蒸汽渗透率可以为小于5g.mm/m2.天、小于4g.mm/m2.天或小于3g.mm/m2.天。合适的聚合基质材料包括但不限于乙烯-醋酸乙烯酯、苯乙烯-乙烯-丁烯(SEBS)共聚物、尼龙6、苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯和聚丙烯。
氢气发生装置可以被布置成：在持久的时间段内，在组件内部缓慢地释放分子氢。在合适的催化剂的存在下，分子氢会与在组件内部和/或在组件壁中存在的任何氧反应。优选的是，氢气释放的速率被调整成与氧气进入所述组件的速率相匹配。另外，优选的是，在初期相对较快地释放氢气，随后在数月或甚至数年的时间段内缓慢连续地释放氢气。此外，优选的是，仅在预定时间后才可靠地开始氢气的实质性释放。最终，优选的是，释放氢气的物质并不会搀入所述组件中的相对干燥的物质里。
所述组件适当地包括用于催化所述分子氢与分子氧之间的反应的催化剂。结果是，所述组件中的分子氧(例如通过组件壁而进入所述容器中的氧)就可以被清除，而水为副产物。
当氢气发生装置包括结合有所述活性材料的基质材料时，活性材料的重量与基质材料的重量之比可为至少0.01，优选地为至少0.02。优选的是，该基质是聚合基质并且所述活性材料分散于其中。一般而言，一旦活性材料被分散到聚合物中，氢气的释放速率就会受到向聚合基质中渗透的水的渗透速率的限制，和/或受到水在所选基质中的溶解度的限制。因此，基于水在聚合物中的渗透率或溶解度来选择聚合物材料能够控制从活性材料中释放出分子氢的速率。
聚合基质可以包含至少1重量％的活性材料，优选为至少2重量％。聚合基质可以包含低于70重量％的活性材料。适宜的是，该聚合基质包含1-60重量％、优选2-40重量％的活性材料，更优选4-30重量％的活性材料。聚合基质中的剩余量的材料可以主要包含所述聚合材料。上述的活性材料的量适当地是指与所述聚合基质结合的活性材料的总量。因此，可以将不止一种活性材料与所述聚合基质相结合。
所述活性材料可以包括金属和/或氢化物。所述金属可以选自钠、锂、钾、镁、锌或铝。氢化物可以是无机物，例如氢化物可以包括金属氢化物或硼氢化物；或氢化物可以是有机物。
适合于在与水接触后释放分子氢的活性材料包括但不限于：金属钠、金属锂、金属钾、金属钙、氢化钠、氢化锂、氢化钾、氢化钙、氢化镁、硼氢化钠和硼氢化锂。当处于游离态时，所有这些物质都能非常快速地与水反应；但是，一旦嵌入到聚合基质中，反应速率的半衰期则以数周至数月计。
其他的活性物质可以包括有机氢化物，例如四甲基二硅氧烷和三甲基锡烷，还包括诸如镁、锌或铝等金属。当活性材料和水之间的反应速率太慢时，则直接想到了添加水解催化剂和/或试剂。例如，可以通过使用氢氧化物或氟化物离子、过渡金属盐或贵金属催化剂来提高硅烷的水解速率。
还想到的是，活性材料还可以是聚合基质。例如，聚合硅烷(如聚(甲基氢)硅氧烷(poly(methylhydro)siloxane))既提供聚合基质，又提供在与水分接触时能够释放分子氢的活性物质。
对掺入聚合基质的适宜的活性物质的选择可基于多个标准，包括但不限于：每千克的成本、每克活性物质生成的H2的克数、活性物质的热稳定性和氧化稳定性、对材料及其反应副产物的毒性的认识、以及在掺入聚合基质之前进行处理的容易程度。在适宜的活性物质中，硼氢化钠是一个范例，因为它可以在市场上买到、是热稳定的、成本相对较低、具有低的当量分子量、并且产生无毒的副产物(偏硼酸钠)。
在另一个优选的实施方案中，所述活性材料包括氢化钙。在所述被布置成与水接触后释放分子氢的氢气发生装置内的全部活性物质中，氢化钙适宜地占至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少80重量％、或至少90重量％。在优选的实施方案中，在所述被布置成与水接触后释放分子氢的构造内的活性物质中，氢化钙占大于95重量％或大于98重量％。优选地，在所述被布置成与水接触后释放分子氢的构造中，氢化钙是唯一的活性物质。
在优选的实施方案中，所述氢气发生装置包括超过16重量％或超过17重量％的氢化钙。所述构造可以包括16.5-40重量％、适宜地为16.5-30重量％、优选地为16.5-25重量％的氢化钙。
本文所说的粒度和粒度分布可通过诸如化学工业出版社出版的柯克-奥斯莫百科全书第4版第22卷(1997)第256-278页的颗粒尺寸测量(SizeMeasurementofParticlesentryofKirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,Vol.22,4thed.,(1997)pp.256-278)中所述的方法进行测量，该文献通过引用的方式并入本文。例如，可以使用费歇尔亚筛分级机(FisherSubsieveSizer)或由利兹诺斯普公司(LeedsandNorthropCompany)制造的麦奇克(Microtrac)粒度分析仪、或通过扫描电子显微镜或透射电子显微镜等显微镜技术来测定粒度和粒度分布。
所述实施方案中的活性材料可以是细碎的粉末形式，优选中值粒度为约0.1μm至500μm，更优选为约0.25μm至300μm，尤其为约1μm至100μm。(如本文所用，d50粒度是中位直径，其中50％的体积是由大于所述d50的颗粒组成的，并且50％的体积是由小于所述d50值的颗粒组成的。如本文所用，中值粒度与d50粒度相同。)
为了对所述实施方案中的活性材料产生氢气的速率和释放施加额外的控制，可能有利的是控制活性材料颗粒的粒度分布。
某一范围的粒度分布可能是有利的。本文所用的粒度分布可由“跨度(S)”表示，其中S由下式计算：
S = d 90 ‾ - d 10 ‾ d 50
其中，d90表示这样的粒度直径：其中，90％的体积是由直径小于所述d90的颗粒组成的；而d10表示这样的粒度：其中，10％的体积是由直径小于所述d10的颗粒组成的。
例如，可以使用这样的活性材料颗粒粒度分布，其中跨度小于10、或小于5、或小于2。可供替代的是，粒度分布(S)范围甚至可以更宽，如小于15、小于25、或小于50。
可以通过研磨和分级技术获得目标粒度和分布。这些技术包括喷射研磨、球磨、珠磨、针磨、超声研磨和冷冻研磨等干法和湿法研磨技术。当使用湿法研磨时，可以在将研磨的活性材料引入基质之前将液体除去，或者可以将液体与研磨的活性材料一起引入基质中。该工艺可包括另外的添加剂，如分散剂、防结块剂和流动助剂，从而保持目标粒度、粒度分布并使产品保持为自由流动的固体(参见US专利5,182,046和文献“Powdersandsolids:developmentsinhandlingandprocessingtechnologies”WilliamHoyle,2001,RoyalSocietyofChemistry(GreatBritain)(粉末和固体：处理和加工技术进展，威廉·霍伊尔，2001，英国皇家化学学会)、以及其中为了举例和使用所述添加剂而提及的文献)。
当把活性材料引入某一构造(例如聚合物膜)中时，活性材料颗粒的最大尺寸优选小于该构造的最小维度。优选的是，其为该构造的最小维度尺寸的三分之一或更小；更优选地为该构造的最小维度尺寸的五分之一或更小；甚至更优选地为该构造的最小维度尺寸的十分之一或更小。
所述氢气发生装置适当地是设置在水渗透率高的区域的下游(例如，就流入组件中的水蒸汽而言)。介于氢气发生装置和最近的组件外表面之间的距离优选大于介于水渗透率高的区域和同一外表面之间的距离。为免生疑问，将会理解的是，水渗透率高的区域可以限定外表面。氢气发生装置可位于水渗透率高的区域和所述相对干燥的物质之间。
虽然氢气发生装置可以作为组件的独立部件而提供(其与水渗透率高的区域分开和/或并不直接连接至所述水渗透率高的区域)，但是优选的是，水渗透率高的区域和氢气发生装置相邻，和/或是流体控制结构的部分。因此，这种结构可包括：水渗透率高的区域，其优选为控制水流入组件(以及适当地限制氢气从组件中损失掉)；以及氢气发生装置，其被布置成在组件中产生氢气。适当的是，水渗透率高的区域和氢气发生装置相对于彼此而固定。
水渗透率高的区域和氢气发生装置这二者可以限定相互固定的薄层，任选具有位于它们之间的中间物，例如连接层(tielayer)和/或粘合剂层。这样，流体控制结构适宜地包括限定水渗透率高的区域的第一层和限定氢气发生装置的第二层。第一层适当地覆盖第二层表面面积的60-100％，优选90-100％；并且适当的是，第二层覆盖第一层的面积的60-100％，优选90-100％。优选的是，第一层的表面和第二层的表面具有基本上相同的面积并且适当地为直接叠加。
所述流体控制结构可包括位于氢气发生装置下游的控制装置，所述控制装置被布置成使得氢气发生装置位于水渗透率高的区域和该控制装置之间。
为了促进分子氢和分子氧之间的反应，优选将催化剂与组件相结合。优选的是，将所述催化剂布置在所述氢气发生装置的下游。已知存在很多催化剂可催化氢气与氧气的反应，包括多种过渡金属、金属硼化物(如硼化镍)、金属碳化物(如碳化钛)、金属氮化物(如氮化钛)以及过渡金属盐和络合物。其中，第VIII族金属是特别有效的。在第VIII族金属中，钯和铂是特别优选的，因为它们在催化氢气和氧气转化为水的反应中具有低毒性并且极其有效，而形成很少的副产物或无副产物形成。该催化剂优选为氧化还原催化剂。
为了使氧气清除反应的效率达到最大化，优选将催化剂置于期望与氧气发生反应的位置。例如，如果在应用中要求在氧气到达所述组件中的相对干燥的物质之前就清除氧，那么理想的是将催化剂结合到组件的侧壁中。反之，如果希望清除已存在于组件中的氧，那么通常优选的是将催化剂放置到接近或处于组件的内部的位置。最后，如果希望实现上述两种功能，那么可以将催化剂同时放置到组件内部和壁中。虽然可以将催化剂直接分散到食品或饮料中，但是通常优选的是将催化剂分散到聚合基质中。将催化剂分散到聚合基质中可产生多种益处，包括但不限于：食品或饮料的搀杂物达到最少化，使分子氢与食品或饮料成分之间的催化反应达到最少化，以及易于从食品或饮料组件中除去和/或回收催化剂。
本发明的一个特别的优点是，由于用许多催化剂可达到极其高的反应速率，因此可能只需要使用很少量的催化剂。相对于组件的重量(任何内容物(如所述的相对干燥的物质)除外)，所述组件可包含0.01ppm至1000ppm、适宜地为0.01ppm至100ppm、优选0.1ppm至10ppm、更优选至少0.5ppm的催化剂。在优选的实施方案中，包含5ppm或更少的催化剂。除非另作说明，否则提到的“ppm”都是指相对于每一百万重量份的份数。
通常，所需的催化剂的量取决于固有的催化速率、催化剂的粒度、组件的壁厚、氧气和氢气的渗透速率、和所需的清除氧气的程度，并且可由它们来确定。
为了使催化剂的效率最大化，优选的是，将催化剂良好地分散。该催化剂可为均质的或非均质的。对于均质的催化剂，优选的是，将该催化剂以分子水平溶解在聚合物基质中。对于非均质的催化剂，优选的是，该催化剂的平均粒度小于1微米，更优选该催化剂的平均粒度小于100纳米，特别优选该催化剂的平均粒度小于10纳米。对于非均质的催化剂，催化剂颗粒可以为独立的，或分散于诸如碳、氧化铝或其他类似材料等支持材料上。
催化剂的掺入方法并不关键。优选的方法能获得良好分散的活性催化剂。可以在引入氢气发生装置之前、之中或之后的任意时刻将催化剂掺入组件中。可以在聚合物形成的过程中或在聚合物的后续熔融加工过程中将催化剂掺入到聚合基质中。可以在熔融加工之前，通过将催化剂浆液或溶液喷洒到聚合物粒料上来掺入催化剂。可以通过将催化剂的熔融物、溶液或悬浮液注入预熔化的聚合物中来掺入催化剂。还可以通过制备催化剂与聚合物的母料，然后在注射成型或挤出前，将母料粒与聚合物粒料按所需的水平混合，由此掺入催化剂。在催化剂位于内部这样的组件中，催化剂可与氢气发生装置的基质中的活性物质共混。
在优选的实施方案中，将催化剂掺入组件壁中。优选地，催化剂与限定组件壁的至少部分的聚合物相结合，例如，分散于其中。在优选的实施方案中，催化剂与限定组件内壁面积的至少50％、优选至少75％、更优选至少90％的材料相结合。
在优选的实施方案中，催化剂遍布于组件的基本上整个壁区域中，任选的是，不包括它的封盖。
在一个实施方案中，可使催化剂位于所述高渗透率区域的内层中或周围区域中。任选的是，可使该催化剂既位于所述高渗透率区域中，又位于周围区域中。还可以使催化剂位于所述高渗透率区域的中间层、周围区域、或上述两者中。
在一个实施方案中，催化剂可为催化剂组件的一部分，所述催化剂组件例如为圆盘，它可以放置于组件中并且可以在其中自由地移动。
所述组件适宜地含有低于20重量％、优选地低于10重量％、更优选地低于5重量％、低于4重量％、低于3重量％、或低于2重量％的水，所述的水例如被包含在所述组件的任意部分(包括所述相对干燥的物质)中。所述重量％适当地是指由所述氢气发生装置在容器中生成氢气之前的水平。
在优选的实施方案中，所述组件包括容纳有所述干燥物质的包装。所述干燥的物质被适当地布置以便从包装中移出。所述包装适宜地不包括有意设置的用于使小分子在包装内部和外部之间转移的微观或宏观的孔。所述包装可包括可渗透性的壁，该壁包括一种或多种聚合物，在不清除任何氧的情况下，所述聚合物的渗透率介于约6.5×10-7cm3-cm/(m2-atm-天)和约1×104cm3-cm/(m2-atm-天)之间。
所述水渗透率高的区域可以为可移动的，例如是可拆开的，从而提供通向所述干燥物质的通道。当所述的组件包括包装时，所述水渗透率高的区域可为所述包装的封盖的一部分。当组件包括流体控制结构时，所述流体控制结构的至少部分(优选为基本上全部)是可移动的，从而提供通向所述干燥物质的通道。所述水渗透率高的区域和/或所述流体控制结构可为所述包装的盖箔(liddingfoil)的部件。所述包装可包括容器本体，例如托盘，以及所述本体的可移动的封盖，从而允许通向所述相对干燥的物质。
根据本发明的第二方面，还提供了一种保护相对干燥的物质以免其由于与氧气接触而导致受损的方法，该方法包括：
(i)选择相对干燥的物质；
(ii)将所述相对干燥的物质布置于受限的和/或封闭的空间内，从而限定组件；
(iii)其中所述组件包括水渗透率高的区域，其具有相对较高的水蒸汽渗透率，并且被布置成允许水沿着朝向氢气发生装置的方向通过，其中，所述氢气发生装置被布置成在与已经通过所述水渗透率高的区域的水接触后产生氢气。
根据本发明的第三方面，提供了一种制造第一方面所述的组件的方法，该方法包括第二方面所述方法的步骤(i)至(iii)。
根据本发明的第四方面，提供了一种在第一方面所述的组件中生成氢气的方法，该方法包括：
(i)将该组件放置在区域中，所述区域例如是含有水的大气，使得水(例如水蒸汽)沿着朝向所述组件的氢气发生装置的方向通过水渗透率相对较高的区域，从而生成氢气。
本文所述的任何发明的任何方面可以与本文所述的任何发明或实施方案的任何其他方面的任何特征(经必要修正)进行组合。
附图说明
下面将以举例的方式结合附图对本发明的具体实施方案进行说明，其中：
图1是容纳有对氧敏感的干燥食品的食品容器的示意性截面；
图2是沿着图1的X-X线的放大比例的截面；
图3是沿着X-X线的另一替代方式的截面；
图4是在一个替代实施方案中沿着X-X线的截面；以及
图5是在另外的替代实施方案中沿着X-X线的截面。
在图中，用相同的参考标号标注相同或相似的部分。
具体实施方式
下文将提到下述材料：
EVA——乙基醋酸乙烯酯共聚物(Ateva1070)，其中，醋酸乙烯酯的含量为9％，熔体流动指数为2.8g/10min(ASTM)，在强风除湿干燥机(forcedairdesiccantdryer)中，在93℃下干燥约2小时至水分含量为低于100ppm(ComputracMAX2000L湿度分析仪)。
硼氢化钠(VenpureSF)，来自于Rohm&Hass公司，按收到时那样原样使用。
氢化钙——(纯度99％)，来自于Sigma-Aldrich公司。
乙烯醋酸乙烯酯共聚物(醋酸乙烯酯的含量为15％)——由DuPont公司提供的Elvax550。
低密度聚乙烯(LDPE)——由ExxonMobil公司提供的LD605BA。
食品容器2包括硬质热成型塑料盒4，该塑料盒4盛放干燥食品6并且被可移动的膜封盖8封闭。所述膜8包括氢化物，所述氢化物被布置成在与水分接触时产生氢气。另外，膜8被布置成具有相对较高的水蒸汽渗透率和相对较低的氢气渗透率。使用时，容器2周围的空气中的水蒸汽进入到膜8中，并与所述氢化物反应生成氢气。由于膜8具有相对较低的氢气渗透率，因此限制了氢气从所述容器中逸出。取而代之的是，在由盒4所结合的催化剂催化的反应中，氢气与容器中的任何氧气反应，从而清除容器2中的氧并防止食品6被氧化。
下文中提供更多的细节。
盒4的水渗透率适当地为低于膜8的水渗透率，从而使得基本上没有水从中通过。盒4还适当地具有相对较低的氧气和氢气渗透率。它可包括具有这些渗透特性的单一材料，或者它可以由联合提供这些渗透特性的多种材料组成。例如，预料到聚丙烯/EVOH/聚丙烯多层结构同时具有低的氧气渗透率和低的水分渗透率。
通过常规方式将膜8热密封至盒4的盖子10。如下所述，可以提供各种形式的膜8。
参见图2，提供了三层层叠膜8a。它包括由水渗透率高、氢气渗透率低的材料制成的外层12。结果是，水蒸汽能够沿着箭头18的方向穿过该层，朝向层14并进入层14。该外层的水渗透率可在0.1g-mm/m2-天至0.5g-mm/m2-天的范围内，并且氢气渗透率在1cc-mm/m2-atm-天至50cc-mm/m2-atm-天的范围内。适宜的材料的例子为PET，它的氢气渗透率为约40cc-mm/m2-atm-天，并且水分渗透率为大约0.2g-mm/m2-天。其他适宜的材料包括尼龙6、尼龙6,6、玻璃纸和聚丙烯腈。
层14包括聚合物和氢化物，该氢化物能够与进入层12的水蒸汽反应产生氢气。层14可由按照实施例1或实施例2所述制得的粒料来制备。
实施例1——硼氢化钠/EVA配混物
在氮气覆盖下，将2.4kg硼氢化钠(8重量％)和27.6kgAteva1070(92重量％)在30mm的Werner-Pfleiderer双螺杆挤出机中配混。进料区的温度设为26℃，并且挤出机的其他10个区的温度设为160℃。将配混物造粒、干燥并保存于密封的箔衬袋内的干燥的氮气气氛中。
实施例2
将2kg氢化钙和9.1kg由ExxonMobil公司提供的LD605BA在配备有模面切粒机的24mm的PrismTSE24HC双螺杆挤出机中配混。挤出机的进料区保持处于氮气覆盖下。进料区的温度设为50℃，挤出机的其他区域的温度设为140℃，但是最后几个区域的温度朝着模具的方向逐渐下降：130℃、125℃和120℃。将配混物造粒，然后在干燥的氮气气氛中保存。
层16限定膜8a的内层，其在使用中可与食品6接触。层16具有相对高的氢气渗透率(例如，与层12的氢气渗透率相比而相对较高)，使得层14中产生的氢气能够优先地沿着箭头18的方向进入到容器2的顶部空间，在此氢气能够发挥清除氧气的作用。另外，层16具有相对低的水渗透率，从而使水分在层14中富集和/或限制水分进入到食品6中；但是，即使与干燥食品中存在的水的量相比，生成的水的量一般也少。在催化剂所处的位置发生水的生成。
层16的水渗透率可在0.01至0.05g-mm/m2-天的范围内。适宜材料的例子包括高密度聚乙烯和聚丙烯。
在图2的实施方案中，盒4包括能够催化氢气和氧气生成水的反应的催化剂，例如钯催化剂。该催化剂可分散在盒4的聚合物材料中。或者，该催化剂可以被包含在与容器2结合(例如，固定于其中)的独立结构中。
由此，在图2的实施方案中，水蒸汽优先地被导入层12中，其中，水蒸汽与氢化物反应生成氢气，氢气进入盒4中，在盒4中，氢气在催化反应中清除氧气，其中生成水。生成的水可以穿过层16返回到层14中，其中，水可以再次与氢化物反应从而再次生成氢气，和/或层14中的氢化物可起到干燥剂的作用。
图3的实施方案包括膜封盖8b，所述膜封盖8b包括如针对图2的实施方案所述的层12和14。图3的实施方案也可以类似于图2的实施方案那样发挥作用，不同之处在于：在层14中生成的氢气和容器2中被清除的氧气之间发生催化反应时于盒4中生成的水能够更容易地返回到层14中，在此，所述的水可再次与氢化物反应从而再次生成氢气，和/或层14中的氢化物可起到干燥剂的作用。
图4的实施方案包括膜封盖8c，所述膜封盖8c包括如针对图2和3的实施方案所述的层12和14，但还包括层20，所述层20被布置成吸附在盒4中在氢气和氧气之间发生催化反应时生成的水。
图5的实施方案包括膜封盖8d，其包括如在图2至4的实施方案中所述的层12和14。另外，所述膜封盖8d还包括层22，所述层22含有用于催化氢气和氧气之间的反应的催化剂。因此，盒4的聚合材料中不需要包含这种催化剂，此外，反应生成的水可更易于被包含于膜8d中，和/或远离容器中的食品6。膜8d可包括与含催化剂层22相邻的层16或20。这些层除了实现上文针对图2和4的实施方案中的层16、20所述的功能外，还可防止催化剂层22与食品6接触。
在另外的实施方案中，可以对上述图2至4的实施方案进行修改，使催化剂可被包括在层14(其包括氢化物)中。
所述的各种多层膜8可通过挤出、共挤出和层叠的组合而制得。例如，可通过使用实施例1和2的材料，任选包括催化剂(当该层还包括催化剂时，如在图5的实施方案中那样)，来挤出层14，以及将其与限定层12、16、20等的其他材料的膜进行层叠。
将会理解的是，膜8被布置成使得由环境空气中的水分引发氢气的产生。通常，这可以为在23℃下测定的相对湿度为至少30％。在本发明中，在给定温度下，氢气的生成速率大致与该温度下的相对湿度成比例。
此外，应当理解的是，在使用时膜8暴露在环境空气中，而并没有用盖子或其他的水渗透率低的材料覆盖。因此，在使用时，适当地存在有连续的通道使得湿空气可从大气进入到膜8中。
如上所述的包括膜8和/或催化剂的容器可以为任意的所需形状。它可以为罐、盘、杯、壶、包、袋或瓶等形式。所述类型的膜8可以限定所述容器的基本上全部外表面区域(在这种情况中不需要设置具有不同材料的托盘4等)。当膜8包括相对不透水的内层时，这样的配置可能特别相关。在其他的实施方案中，膜8可以限定所述容器的外表面区域的较小部分，例如图1的情况。或者，罐体可由不包括任何氢气产生装置(例如，不包括氢化物)的一种材料制成，并且该罐的封盖包括例2至5之一的结构。
一种上述类型的封盖，例如用于罐(或类似物)，可以以可拆卸的方式固定在容器上。因此，在移除之后可以更换所述封盖，然后其可以继续清除氧。
本发明并不受上述实施方案细节的限制。本发明延及本说明书(包括任何所附权利要求、摘要和附图)所披露的特征中的任意一种新特征、或任意新组合，或者延及所披露的任意方法或过程的步骤中的任意一个新步骤、或任意新组合。

Claims (19)

1.一种组件，该组件被布置成允许水通过而从所述组件的外部进入所述组件中，所述组件包括水渗透率高的区域，其中所述水渗透率高的区域具有大于0.02g-mm/m2-天的水蒸汽渗透率，并且被布置成允许水沿着朝向氢气发生装置的方向通过，其中，所述氢气发生装置被布置成在与已经通过所述水渗透率高的区域的水接触后产生氢气，其中，所述组件容纳干燥的物质，其中，所述干燥的物质为这样的物质：当在密闭环境中处于平衡时，在25℃和1atm下测量，所述物质表现出的相对湿度为小于40％。
2.根据权利要求1所述的组件，其中，所述组件限定封闭的空间，该空间位于所述水渗透率高的区域的下游，并且在标准环境温度和压力下，所述空间内的大气的混合比为小于2g/Kg。
3.根据权利要求1所述的组件，其中，所述水渗透率高的区域具有小于5g-mm/m2-天的水蒸汽渗透率。
4.根据权利要求1所述的组件，其中，所述水渗透率高的区域的氢气渗透率为小于50cc-mm/m2-atm-天。
5.根据权利要求1所述的组件，其中，透水性比率(WPA)定义为：
并且所述WPA在0.9至0.001的范围内。
6.根据权利要求1所述的组件，其中，所述氢气发生装置包括活性材料，所述活性材料被布置成在与水分接触时生成分子氢。
7.根据权利要求6所述的组件，其中，所述氢气发生装置包括分散有所述活性材料的基质，其中，所述基质包含聚合基质材料。
8.根据权利要求7所述的组件，其中，所述聚合基质材料选自包括以下物质的组：乙烯-醋酸乙烯酯、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物(SEBS)、尼龙6、苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯和聚丙烯。
9.根据权利要求7所述的组件，其中，所述活性材料包含金属和/或氢化物。
10.根据权利要求1所述的组件，该组件包括用于催化分子氢和分子氧之间的反应的催化剂。
11.根据权利要求1所述的组件，其中，所述水渗透率高的区域和氢气发生装置限定薄层并且是流体控制结构的部分。
12.根据权利要求11所述的组件，其中，所述薄层相对于彼此而固定。
13.根据权利要求11所述的组件，其中，所述流体控制结构的至少部分是可移除的，从而提供通向所述干燥的物质的通道。
14.根据权利要求12所述的组件，其中，所述流体控制结构是由所述组件限定的包装的盖箔的部件。
15.根据权利要求1所述的组件，其中，所述组件包括容纳有所述干燥的物质的包装。
16.根据权利要求1所述的组件，其中，所述水渗透率高的区域是可移动的，从而提供通向所述干燥的物质的通道。
17.一种保护干燥的物质以免其由于与氧气接触而导致受损的方法，该方法包括：
(i)选择干燥的物质，其中，所述干燥的物质为这样的物质：当在密闭环境中处于平衡时，在25℃和1atm下测量，所述物质表现出的相对湿度为小于40％；
(ii)将所述干燥的物质布置于受限的和/或封闭的空间内，从而限定组件；
(iii)其中所述组件包括水渗透率高的区域，所述水渗透率高的区域具有大于0.02g-mm/m2-天的水蒸汽渗透率，并且被布置成允许水沿着朝向氢气发生装置的方向通过，其中，所述氢气发生装置被布置成在与已经通过所述水渗透率高的区域的水接触后产生氢气。
18.一种制备根据权利要求1至16中任一项所述组件的方法，该方法包括：
(i)选择干燥的物质，其中，所述干燥的物质为这样的物质：当在密闭环境中处于平衡时，在25℃和1atm下测量，所述物质表现出的相对湿度为小于40％；
(ii)将所述干燥的物质布置于受限的和/或封闭的空间内，从而限定组件；
(iii)其中所述组件包括水渗透率高的区域，所述水渗透率高的区域具有大于0.02g-mm/m2-天的水蒸汽渗透率，并且被布置成允许水从所述组件的外部沿着朝向氢气发生装置的方向通过而进入所述组件中，其中，所述氢气发生装置被布置成在与已经通过所述水渗透率高的区域的水接触后产生氢气。
19.一种在权利要求1至16中任一项所述的组件中生成氢气的方法，该方法包括：
(i)将该组件放置在含有水的大气中，使得水从所述组件的外部进入所述组件中并且沿着朝向氢气发生装置的方向通过所述水渗透率高的区域，从而生成氢气。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2504993A (en) * 2012-08-17 2014-02-19 Emco Packaging Systems Ltd A hydrogen generating and oxygen absorbing device for food packaging
US9428292B2 (en) 2013-03-13 2016-08-30 Silgan White Cap LLC Fluid injection system and method for supporting container walls
JP5474242B1 (ja) * 2013-08-05 2014-04-16 ナチュラン・インターナショナル有限会社 飲用物を収納したパウチ容器およびその外装シート材
JP6345952B2 (ja) * 2014-03-13 2018-06-20 ナチュラン・インターナショナル有限会社 医療用容器
JP6647059B2 (ja) * 2016-02-03 2020-02-14 マクセルホールディングス株式会社 複合樹脂材料の製造方法、メッキ部品の製造方法及び樹脂ペレット
KR101934929B1 (ko) * 2017-06-13 2019-01-03 에이엠지 컴퍼니 리미티드 화장품용 용기
JP6432006B1 (ja) * 2017-06-13 2018-11-28 株式会社エイエムジー 化粧品用容器
JP7187553B2 (ja) * 2018-05-29 2022-12-12 東洋アルミニウム株式会社 食肉保存用フィルム
JP6671454B1 (ja) * 2018-12-28 2020-03-25 ユニ・チャーム株式会社 ドリップシート
JP7325242B2 (ja) * 2019-06-18 2023-08-14 ユニ・チャーム株式会社 食品用容器
US11377215B1 (en) 2020-01-21 2022-07-05 B/E Aerospace, Inc. Stowable flight attendant seat system
USD981844S1 (en) 2020-11-25 2023-03-28 Berry Global, Inc. Beverage capsule cup

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3419400A (en) * 1965-10-22 1968-12-31 Swift & Co Packaging foods-production of oxygen-free packages
US4377554A (en) * 1981-08-26 1983-03-22 Becton, Dickinson And Company Generation of microaerophilic atmosphere
EP0836935A2 (en) * 1996-10-18 1998-04-22 Toyo Seikan Kaisha Limited Oxygen-absorbing multi-layer plastic container featuring excellent preservation property
CN101641264A (zh) * 2007-01-24 2010-02-03 嘉洛斯控股有限公司 氧的清除
WO2010116194A1 (en) * 2009-04-09 2010-10-14 Colormatrix Holdings, Inc. Scavenging oxygen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03284347A (ja) * 1990-03-30 1991-12-16 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 脱酸素剤
JPH0474515A (ja) 1990-07-13 1992-03-09 Toray Ind Inc 酸素吸収体
US5182046A (en) 1990-12-05 1993-01-26 Morton International, Inc. Sodium borohydride composition and improved method of producing compacted sodium borohydride
GB9725387D0 (en) * 1997-12-02 1998-01-28 Alutech Limited Oxygen-scavenging compositions
WO2004035416A1 (en) 2002-10-15 2004-04-29 Chevron Phillips Chemical Company Lp A process for subjecting to actinic radiation and storing an oxygen scavenger, and a stored oxygen scavenger
EP2114790B1 (en) 2007-01-24 2013-10-02 Colormatrix Holdings, Inc. Scavenging oxygen
JP2011000869A (ja) 2009-06-22 2011-01-06 Mitsubishi Plastics Inc ガスバリア性多層フィルム及びそれを利用した深絞り包装体用底材

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3419400A (en) * 1965-10-22 1968-12-31 Swift & Co Packaging foods-production of oxygen-free packages
US4377554A (en) * 1981-08-26 1983-03-22 Becton, Dickinson And Company Generation of microaerophilic atmosphere
EP0836935A2 (en) * 1996-10-18 1998-04-22 Toyo Seikan Kaisha Limited Oxygen-absorbing multi-layer plastic container featuring excellent preservation property
CN101641264A (zh) * 2007-01-24 2010-02-03 嘉洛斯控股有限公司 氧的清除
WO2010116194A1 (en) * 2009-04-09 2010-10-14 Colormatrix Holdings, Inc. Scavenging oxygen

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