CN103343172A

CN103343172A - 一种少硫酶助鳄鱼皮去鳞甲的方法

Info

Publication number: CN103343172A
Application number: CN2013103064918A
Authority: CN
Inventors: 李敏; 张宗才; 刘公岩
Original assignee: Sichuan University
Current assignee: Sichuan University
Priority date: 2013-07-19
Filing date: 2013-07-19
Publication date: 2013-10-09
Anticipated expiration: 2033-07-19
Also published as: CN103343172B

Abstract

本发明属于鳄鱼皮去除鳞甲技术领域，特别涉及一种少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，工艺步骤如下：（1）将经过防腐处理的鳄鱼皮浸水后得到鳄鱼皮坯；（2）将鳄鱼皮坯100份、水100~500份、表面活性剂0.1~1份、硫化碱0.1~2份加入转鼓或划槽内，转动或划动5~10min、静置30~60min，重复前述转动或划动、静置的操作3~4次；（3）向转鼓或划槽中加入碱性蛋白酶0.1~5份、膨胀抑制剂0.1~2份，转动或划动5~10min、静置30~60min，重复前述转动或划动、静置的操作4~7次；（4）向转鼓或划槽中加入石灰1~5份，转动或划动5~10min、静置10~55min，重复前述转动或划动、静置的操作4~6次，再静置6~12h，即完成鳄鱼皮鳞甲的去除；所述份数为质量份。

Description

一种少硫酶助鳄鱼皮去鳞甲的方法

技术领域

本发明属于鳄鱼皮去除鳞甲技术领域，特别涉及一种鳄鱼皮制革准备工段中去除皮板表面鳞甲的方法。

背景技术

鳄鱼皮堪称皮革中的“铂金”，以奢华稀有著称，其天然渐变的方格纹理，赋予其独特的外观特征，虽然皮板纤维缺乏弹性，但质地结实，具有良好的光泽，是稀有、珍贵、特殊的制革原料。鳄鱼皮没有毛囊和脂腺，其颅顶、背部和尾部有骨质甲片，全身皮板有均厚且坚硬的鳞片，腹部为白色长方形鳞片，向背部过度逐渐成圆形鳞片，背部为连续凸起骨质鳞锋。目前鳄鱼皮制革企业主要采用传统的高浓度硫化碱去鳞甲，即在转鼓或划槽中使用高浓度硫化碱和石灰溶液浸泡，通过硫化碱的作用使鳞甲溶解加以除去。这种方法虽然对鳞甲的去除效果好，工艺成熟，但由于去鳞甲过程中使用了高浓度硫化物和石灰，鳞片溶解后产生的大量COD、BOD₅和S^2－均随废液排放，会对环境造成严重的污染；同时，高浓度的碱会对鳄鱼皮板粒面造成损伤，导致皮板粒面的强度和光泽度降低。

王玉计等在“鳄鱼皮制革工艺的研究”的论文中公开了采用预烧鳞与灰碱烧鳞相结合的工艺去除鳄鱼皮的鳞甲的方法（王玉计，陈占光.鳄鱼皮制革工艺的研究.《中国皮革》，2002，31(11)：46~48），所述方法先用皮重6.0%的硫化碱预烧鳞，再加入皮重20%的硫化碱、石灰进行灰碱烧鳞去除鳄鱼皮鳞甲，同时加入5Be浓度的食盐防止皮板过度膨胀。该方法存在的不足是：硫化碱用量过大，高浓度的碱对鳄鱼皮粒面有损伤，会降低成品粒面强度及光泽度，同时，排放的废液中COD、BOD₅和S^2－污染物负荷大。庄海秋等在“鳄鱼皮加工工艺探索”中公开的方法是：采用皮重2.0%的硫化碱、皮重5.0%的石灰去鳞甲24h，再通过皮重的6.0%石灰浸灰处理72h以上去除鳞甲（庄海秋，熊静，邓卫东. 鳄鱼皮加工工艺探索.《中国皮革》，2003，32(3)：5~8），该方法虽然硫化碱用量较前一种方法有所减少，但石灰用量过大，并且去鳞甲时间长达96h以上，鳞片溶解后随废液排放，废液中的COD、BOD₅和S^2－污染物负荷同样很大。此外，上述两种方法均将鳄鱼皮的鳞片全部溶解破坏以达到去除的目的，而完全溶解鳞片则需要大量的硫化碱，随着硫化碱用量的增大而产生的环境污染则会更加严重。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，以减少硫化碱和石灰的用量，缩短整个鳄鱼皮去鳞甲过程的时间，提高生产效率。

本发明所述少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，工艺步骤如下：

（1）将经过防腐处理的鳄鱼皮浸水后得到鳄鱼皮坯；

（2）将鳄鱼皮坯100质量份、水100~500质量份、表面活性剂0.1~1.0质量份、硫化碱0.1~2.0质量份加入转鼓或划槽内，转动或划动5~10min、静置30~60 min，然后重复前述转动或划动、静置的操作3~4次；

（3）向经过步骤（2）操作的转鼓或划槽中加入碱性蛋白酶0.1~5.0质量份、膨胀抑制剂0.1~2.0质量份，然后转动或划动5~10 min、静置30~ 60 min，再重复前述转动或划动、静置的操作4~7次；

（4）向经过步骤（3）操作的转鼓或划槽中加入石灰1.0~5.0质量份，然后转动或划动5~10 min、静置10~55 min，继后重复前述转动或划动、静置的操作4~6次，再静置6~12 h，静置时间届满后，即完成鳄鱼皮鳞甲的去除；

所述转鼓的转动速度为1~3rpm，划槽的划动速度为1~6rpm。

上述方法中，所述碱性蛋白酶为碱性角蛋白酶、AS.1398碱性蛋白酶、2709碱性蛋白酶中的至少一种。

上述方法中，所述碱性角蛋白酶为ATCAZYM D。

上述方法中，所述硫化碱为Na₂S，或者为Na₂S和NaHS。

上述方法中，所述表面活性剂为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂中的至少一种。

上述方法中，所述非离子表面活性剂为烷基的碳原子数为C12-C18的脂肪醇聚乙烯醚、C12-C18的脂肪醇聚氧乙醚硫酸酯盐或C12-C18的脂肪聚乙烯醚硫酸盐；所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。

上述方法中，所述膨胀抑制剂为乙醇胺、Na₂HPO₄、NaH₂PO₄、ACTILIME DSC、ACTILIME LS、ACTILIME DH中的至少一种。

上述方法中，去除鳄鱼皮鳞甲各工艺步骤的温度控制在18~38℃。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

1、本发明所述方法在鳄鱼皮去鳞甲的过程中添加了蛋白酶，减少了硫化碱及石灰的用量，从而减少了废水中COD和S^2－的排放，并且所添加的酶可以快速自然降解，因而不仅有利于环境保护，而且降低了废水处理成本。

2、本发明所述方法利用角蛋白酶破坏角蛋白的双硫键、催化水解鳄鱼皮鳞甲角蛋白，或者利用蛋白酶辅助硫化碱破坏角蛋白的双硫键，促进鳄鱼皮鳞片脱落，将整个鳄鱼皮去鳞甲的加工时间缩短至24h内，大大缩短了鳄鱼皮去鳞甲过程的时间，提高了生产效率。

3、本发明所述方法在去除鳞甲的过程中，鳞片并未完全破坏，在加工废液中能过滤回收到品质良好的鳄鱼表皮鳞片，这不但可以减少硫化碱及蛋白酶的使用，从而减少COD的产生，而且回收的鳞片还具有一定的开发利用价值。

4、本发明所述方法工艺简单，采用常规设备即可实现，有利于实现工业化生产。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明所述少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法作进一步说明。下述各实施例中，所述ATCAZYM D购自法国ATC公司；AS.1398碱性蛋白酶和2709碱性蛋白酶由江门市亚东生物化工有限公司生产；膨胀抑制剂ACTILIME DSC、ACTILIME LS、ACTILIME DH购自法国ATC公司；烷基酚聚氧乙烯醚（OP-10）、辛基酚聚氧乙烯醚（APEO－12）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐（AES－9）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐（AES－12）由重庆明清日化有限公司生产。

实施例1

本实施例在转鼓内实施，工艺步骤如下：

（1）将经过防腐处理的鳄鱼皮浸水至恢复到鲜皮状态，浸水完成后得到鳄鱼皮坯；

（2）将鳄鱼皮坯100 kg、自来水100 kg、辛基酚聚氧乙烯醚（APEO－12）0.2 kg、十二烷基硫酸钠0.3 kg、硫化钠0.1 kg加入转鼓内，转动10 min、静置30 min，然后转动5min、静置30min，再重复前述转动5min、静置30min的操作2次；

（3）向步骤（2）中的转鼓中加入碱性角蛋白酶ACTZYM D 3.0 kg、2709碱性蛋白酶2.0 kg，ACTILIME DSC 0.05 kg、ACTILIMEDH 0.05 kg，转动10 min、静置 60 min，转动5 min、静置50min，然后重复前述转动5 min，静置50 min的操作5次；

（4）向步骤（3）中的转鼓中加入石灰2.0 kg，转动10 min、静置10 min，转动5 min、静置55 min，然后重复前述转动5 min、静置55 min的操作5次，再静置8 h，静置时间届满后，出转鼓，即实现鳄鱼皮鳞甲的完全去除；

所述转鼓的转动速度为1rpm；控制整个去除鳄鱼皮鳞甲过程的温度在38℃。

按常规工艺进行浸灰、脱灰、软化、漂白、浸酸、鞣制、中和、复鞣、染色、加脂、整饰操作工序制成皮革。

实施例2

本实施例在转鼓内实施，工艺步骤如下：

（2）将鳄鱼皮坯100 kg、自来水500 kg、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐（AES－9）1.0 kg、硫化钠2.0 kg加入转鼓，转动10 min、静置30 min，然后转动5min、静置30min，再重复前述转动5min、静置30min的操作3次；

（3）向步骤（2）中的转鼓中加入碱性角蛋白酶ACTZYM D 0.1 kg，ACTILIME DSC 1.0 kg、乙醇胺 1.0 kg，转动10 min、静置30 min，然后转动5 min、静置50 min，再重复前述转动5 min、静置50 min的操作5次；

（4）向步骤（3）中的转鼓中加入石灰1.0 kg，转动10 min、静置10min，转动5 min、静置55 min，然后重复前述转动5 min、静置55 min的操作4次，再静置6 h，静置时间届满后，出转鼓，即实现鳄鱼皮鳞甲的完全去除；

所述转鼓的转动速度为3rpm；控制整个去除鳄鱼皮鳞甲过程的温度在18℃。

实施例3

本实施例在划槽内实施，工艺步骤如下：

（2）将鳄鱼皮坯100 kg、自来水300 kg、十二烷基苯磺酸钠0.2kg、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐（AES－12）0.5 kg、硫化钠0.5 kg加入划槽内，划动10 min、静置30 min，然后重复前述划动10min、静置30min的操作4次；

（3）向步骤（2）中的划槽中加入碱性角蛋白酶ACTZYM D 1.5 kg，ACTILIME DSC 0.5 kg，划动10 min、静置30 min，然后重复前述划动10 min、静置30 min的操作5次；

（4）向步骤（3）中的划槽中加入石灰2.0 kg，划动10 min、静置40 min，划动5 min、静置55 min，然后重复前述划动5 min、静置55 min的操作5次，再静置10 h，静置时间届满后，出划槽，即实现鳄鱼皮鳞甲的完全去除；

所述划槽的划动速度为1rpm；控制整个去除鳄鱼皮鳞甲过程的温度在20℃。

实施例4

本实施例在划槽内实施，工艺步骤如下：

（2）将鳄鱼皮坯100 kg、自来水500 kg、表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚（OP－10）0.2 kg、十二烷基硫酸钠0.2kg、硫化钠0.2 kg、硫氢化钠0.2 kg加入划槽内，划动10 min、静置40 min，然后重复前述划动10 min、静置40 min的操作3次；

（3）向步骤（2）中的划槽中加入碱性角蛋白酶ACTZYM D 2.5 kg、AS.1398碱性蛋白酶1.5 kg，乙醇胺0.4kg、Na₂HPO₄0.3kg，划动10 min、静置30min，划动10 min、静置40 min，然后重复前述划动10 min、静置40 min的操作3次；

（4）向步骤（3）中的划槽中加入石灰5.0 kg，划动10 min、静置30 min，划动5 min、静置55 min，然后重复前述划动5 min、静置55 min的操作3次，再静置6 h，静置时间届满后，出划槽，即实现鳄鱼皮鳞甲的完全去除；

所述划槽的划动速度为6rpm；控制整个去除鳄鱼皮鳞甲过程的温度在18℃。

实施例5

本实施例在划槽内实施，工艺步骤如下：

（2）将鳄鱼皮坯100 kg、自来水300 kg、表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚（OP－10）0.1 kg、硫化钠1.5 kg、硫氢化钠0.5 kg加入划槽内，划动10 min、静置60 min，然后重复前述划动10 min、静置60 min的操作3次；

（3）向步骤（2）中的划槽中加入AS.1398碱性蛋白酶1.5 kg，ACTILIME DH 0.7kg，划动10 min、静置30min，划动10 min、静置40min，然后重复前述划动10 min、静置40 min的操作6次；

（4）向步骤（3）中的划槽中加入石灰5.0 kg，划动10 min、静置30 min，划动5 min、静置55 min，然后重复前述划动5 min、静置55 min的操作5次，再静置12 h，静置时间届满后，出划槽，即实现鳄鱼皮鳞甲的完全去除；

所述划槽的划动速度为6rpm；控制整个去除鳄鱼皮鳞甲过程的温度在30℃。

Claims

1.一种少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，其特征在于工艺步骤如下：

（1）将经过防腐处理的鳄鱼皮浸水后得到鳄鱼皮坯；

所述转鼓的转动速度为1~3rpm，划槽的划动速度为1~6rpm。

2.根据权利要求1所述少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，其特征在于所述碱性蛋白酶为碱性角蛋白酶、AS.1398碱性蛋白酶、2709碱性蛋白酶中的至少一种。

3.根据权利要求2所述少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，其特征在于所述碱性角蛋白酶为ATCAZYM D。

4.根据权利要求1至3中任一权利要求所述少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，其特征在于所述硫化碱为Na₂S，或者为Na₂S和NaHS。

5.根据权利要求1至3中任一权利要求所述少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，其特征在于所述表面活性剂为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂中的至少一种。

6.根据权利要求5所述少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，其特征在于所述非离子表面活性剂为C12-C18的脂肪醇聚乙烯醚、C12-C18的脂肪醇聚氧乙醚硫酸酯盐或C12-C18的脂肪聚乙烯醚硫酸盐；所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。

7.根据权利要求1至3中任一权利要求所述少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，其特征在于所述膨胀抑制剂为乙醇胺、Na₂HPO₄、NaH₂PO₄、ACTILIME DSC、ACTILIME LS、ACTILIME DH中的至少一种。

8.根据权利要求1至3中任一权利要求所述少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，其特征在于去除鳄鱼皮鳞甲各工艺步骤的温度控制在18~38℃。

9.根据权利要求4所述少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，其特征在于去除鳄鱼皮鳞甲各工艺步骤的温度控制在18~38℃。

10.根据权利要求5所述少硫酶助去除鳄鱼皮鳞甲的方法，其特征在于去除鳄鱼皮鳞甲各工艺步骤的温度控制在18~38℃。